CN106457227B - 催化剂载体及包括其的催化剂 - Google Patents
催化剂载体及包括其的催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106457227B CN106457227B CN201680001039.2A CN201680001039A CN106457227B CN 106457227 B CN106457227 B CN 106457227B CN 201680001039 A CN201680001039 A CN 201680001039A CN 106457227 B CN106457227 B CN 106457227B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- catalyst support
- support
- macroscopic
- macropores
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 178
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 50
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims abstract description 21
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 4
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims description 4
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 19
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 11
- 229940044631 ferric chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 10
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N Methyl oxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)OC LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N diethyl oxalate Chemical compound CCOC(=O)C(=O)OCC WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- BLLFVUPNHCTMSV-UHFFFAOYSA-N methyl nitrite Chemical compound CON=O BLLFVUPNHCTMSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QQZWEECEMNQSTG-UHFFFAOYSA-N Ethyl nitrite Chemical compound CCON=O QQZWEECEMNQSTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JKRZOJADNVOXPM-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid dibutyl ester Chemical compound CCCCOC(=O)C(=O)OCCCC JKRZOJADNVOXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- OEERIBPGRSLGEK-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;methanol Chemical compound OC.O=C=O OEERIBPGRSLGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- ITHNIFCFNUZYLQ-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl oxalate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(=O)OC(C)C ITHNIFCFNUZYLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZHMMLIMOUNKCK-UHFFFAOYSA-N dipropyl oxalate Chemical compound CCCOC(=O)C(=O)OCCC HZHMMLIMOUNKCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003901 oxalic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8906—Iron and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
- B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/31—Density
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/51—Spheres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/657—Pore diameter larger than 1000 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0213—Preparation of the impregnating solution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/06—Washing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/088—Decomposition of a metal salt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
Abstract
本申请涉及在通过气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯中使用的催化剂载体,所述催化剂载体具有微观细孔和一个或多个贯通催化剂载体的宏观大孔,其中各宏观大孔的平均孔径与催化剂载体的平均直径之比为0.2以上。本申请还涉及包括所述催化剂载体以及负载在催化剂载体上的活性组分和任选的助剂的催化剂。本发明催化剂不仅有效地气相催化一氧化碳偶联生成草酸二烷基酯,而且提高了散热,减少了压降,降低了贵金属如钯的使用量,进而降低了催化剂的使用成本和草酸二烷基酯的生产成本,有助于实现草酸二烷基酯的大规模工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及在通过气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯中使用的催化剂载体,以及用于气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯的包括所述催化剂载体的催化剂。
背景技术
一氧化碳偶联生成草酸二烷基酯是一个快速、高放热反应,需要使用合适的催化剂以保证安全生产。现有催化剂通常使用具有微孔、中孔和/或大孔的球形氧化铝作为载体,并在其上负载钯等贵金属。该催化剂的优点在于装填容易,堆积均匀,散热高且均匀,催化剂使用后贵金属易回收。
可是,近年来设备的大型化对催化剂提出了更高的要求,尤其需要散热高,压降低,钯含量低,副产物低,使用成本低。
中国发明专利申请第201010191580.9号使用蜂窝载体,降低了压降,减少了钯含量。可是,蜂窝载体对散热不利,容易造成飞温。
中国发明专利申请第201110131440.7号使用金属丝网骨架载体,提高了散热,降低了压降,减少了钯含量。但是,该载体的材料昂贵,加工复杂,催化剂使用后贵金属不易回收,造成使用成本明显偏高。
目前,还没有能够充分满足在大型设备中通过气相催化一氧化碳偶联制备草酸二烷基酯要求的催化剂。
发明内容
鉴于现有技术中的上述状况,本申请发明人在通过气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯领域进行了深入而又广泛的研究,以期发现一种能充分满足在大型设备中通过气相催化一氧化碳偶联制备草酸二烷基酯要求的催化剂,即不仅能有效气相催化一氧化碳偶联生成草酸二烷基酯,而且适用于大型设备的催化剂。结果发现,通过使用具有一个或多个贯通催化剂载体的宏观大孔的催化剂载体可以实现上述目的。本发明人正是基于上述发现完成了本发明。
因此,本发明目的之一在于提供在通过气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯中使用的催化剂载体。
本发明另一目的在于提供用于气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯的催化剂。
可将实现本发明上述目的的技术方案概括如下:
1.一种在通过气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯中使用的催化剂载体,所述催化剂载体具有微观细孔和一个或多个贯通催化剂载体的宏观大孔,其中各宏观大孔的平均孔径与催化剂载体的平均直径之比为0.2以上。
2.第1项的催化剂载体,其中催化剂载体具有一个以直线方式贯通催化剂载体的宏观大孔。
3.第1或2项的催化剂载体,其中各宏观大孔的平均孔径与催化剂载体的平均直径之比为0.5-0.8。
4.第1-3中任一项的催化剂载体,其中宏观大孔的横截面为圆形或椭圆形。
5.第1-4中任一项的催化剂载体,其中催化剂载体为圆球形或椭球形。
6.第1-5中任一项的催化剂载体,其中催化剂载体的平均直径为1-20毫米。
7.第1-6中任一项的催化剂载体,其中催化剂载体由α-氧化铝、γ-氧化铝、二氧化硅、碳化硅、硅藻土、活性炭、浮石、沸石、分子筛或二氧化钛制成。
8.一种用于气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯的催化剂,所述催化剂包括:根据第1-7中任一项的催化剂载体,以及负载在催化剂载体上的活性组分和任选的助剂。
9.第8项的催化剂,其中活性组分是钯、铂、钌、铑和/或金,助剂为铁、镍、钴、铈、钛和/或锆。
10.第8或9项的催化剂,其中基于催化剂的总重量,活性组分为0.1-10重量%,优选0.1-1重量%,助剂为0-5重量%,优选0.05-0.5重量%。
本发明通过使用具有一个或多个宏观大孔的催化剂载体以及将活性组分主要限制在流动性和扩散性高的催化剂载体外表面和宏观大孔内表面不仅有效地气相催化一氧化碳偶联生成草酸二烷基酯,而且提高了散热,减少了压降,降低了贵金属如钯的使用量,进而降低了催化剂的使用成本和草酸二烷基酯的生产成本,有助于实现草酸二烷基酯的大规模工业化生产。
本发明的这些和其它目的、特征和优点在整体考虑本发明后,将易于为本领域技术人员所明白。
具体实施方式
催化剂载体
本发明首先提供了一种催化剂载体,所述催化剂载体具有微观细孔和一个或多个贯通催化剂载体的宏观大孔。
根据国际纯粹与应用化学协会(IUPAC)的定义,孔径小于2纳米的孔称为微孔;孔径大于50纳米的孔称为大孔;孔径在2到50纳米之间的孔称为介孔或中孔。在本申请上下文中,“微观细孔”意指上述IUPAC所定义的微孔、中孔和大孔,它们在制备催化剂载体的过程中自然形成。
在本申请上下文中,“宏观大孔”与上文所定义的“微观细孔”相对,并因此不包括上述IUPAC所定义的微孔、中孔和大孔,而是在制备催化剂载体的过程中特别形成的。
如本领域技术人员所理解,“贯通”指一个宏观大孔,或多个宏观大孔彼此独立地贯穿通过整个催化剂载体,并通过所述宏观大孔的两端分别与大气相通,从而在催化剂载体内部形成物料流路,例如气体流路或液体流路。
在本发明中,微观细孔,即微孔、中孔和大孔的孔径及其数量在催化剂领域是常规的,因此不对它们进行具体限定。至于微孔孔径的下限和大孔孔径的上限,它们在催化剂领域也是常规的,且为本领域技术人员所熟知。
本发明催化剂载体可具有一个,或多个,例如2-8个宏观大孔,优选1、2、3、4或5个宏观大孔,更优选1、2或3个宏观大孔,尤其优选1或2个宏观大孔,最优选1个宏观大孔。
一个或多个宏观大孔可以折线、曲线或直线方式,优选以直线方式彼此独立地贯穿通过整个催化剂载体。
优选本发明催化剂载体具有一个以直线方式贯通催化剂载体的宏观大孔。
宏观大孔可具有任何合适的横截面形状。考虑到制备方便程度和催化效果,优选宏观大孔具有圆形或椭圆形的横截面形状。
本发明催化剂载体可为任何合适形状,优选圆球形或椭球形。
本发明催化剂载体宏观大孔的平均孔径与催化剂载体的平均直径之比为0.2以上,优选0.5-0.8。当宏观大孔具有椭圆形横截面形状时,将平均孔径定义为椭圆长轴与短轴二者的平均。当催化剂载体为椭球形时,将平均直径定义为椭球两条赤道直径与一条极直径三者的平均。
在根据本发明的优选实施方案中,本发明催化剂载体为圆球形或椭球形,且具有一个以直线方式并以所述圆球或椭球的任一直径为中心轴贯通催化剂载体的宏观大孔,所述宏观大孔具有圆形或椭圆形的横截面形状。
本发明催化剂载体的平均直径为1-20毫米。
根据上文所述宏观大孔平均孔径与催化剂载体平均直径之比,本发明催化剂载体的宏观大孔的平均孔径相应地为0.2-10毫米,优选0.5-5毫米。
本发明催化剂载体可以由任何适于通过气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯的材料制成,例如α-氧化铝、γ-氧化铝、二氧化硅、碳化硅、硅藻土、活性炭、浮石、沸石、分子筛或二氧化钛,优选α-氧化铝。
催化剂载体的制备方法
以具有一个横截面为圆形的宏观大孔的圆球形催化剂载体为例,其制备方法大致包括以下步骤:将原料粉末捏合,挤条成内外径比>0.2的中空圆柱,切粒,整圆,干燥,焙烧,获得具有微观细孔和一个以直线方式贯通催化剂载体的宏观大孔的催化剂载体。在捏合过程中,可使用稀硝酸或乙酸。上述步骤在催化剂领域是常规的,且为本领域技术人员所熟知。切粒和整圆例如可通过带有滚动轮刀的制丸机进行。干燥例如优选在90-150℃,尤其是100-130℃的温度下进行。催化剂载体的焙烧温度例如根据原料不同而在1150-1350℃之间变动。
在对上述制备方法进行适当改变之后,本领域技术人员可容易地制备具有其它横截面形状宏观大孔的其它形状催化剂载体。
本发明催化剂载体适于在通过气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯中用作催化剂载体。
催化剂
本发明还提供了一种用于气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯的催化剂,所述催化剂包括:上述本发明催化剂载体,以及负载在催化剂载体上的活性组分和任选的助剂。
作为活性组分,可使用适用于通过气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯的任何合适活性组分,例如钯、铂、钌、铑和/或金,优选活性组分是钯。
作为助剂,可使用适用于通过气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯的任何合适助剂,例如铁、镍、钴、铈、钛和/或锆,优选助剂为铁。
基于催化剂的总重量,活性组分为0.1-10重量%,优选0.1-1重量%,助剂为0-5重量%,优选0.05-0.5重量%。
催化剂的制备方法
本发明催化剂可采用过量浸渍法或等体积浸渍法制备。就过量浸渍法而言,可参考美国专利4874888的“PREPARATION EXAMPLES OF SOLID CATALYST”部分,在此通过引用将其结合到本文中。就等体积浸渍法而言,根据催化剂载体的吸水率以及所需的活性组分和助剂的负载量,参照上述过量浸渍法进行。
催化剂的应用
本发明催化剂适于通过气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯。草酸二烷基酯可为草酸二(C1-4烷基)酯,例如草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸二正丙酯、草酸二异丙酯和草酸二正丁酯,优选草酸二甲酯和草酸二乙酯。相应地,优选使用亚硝酸甲酯和亚硝酸乙酯作为反应原料。一氧化碳与亚硝酸酯反应生成草酸二烷基酯的具体条件,例如反应温度、时间和压力等为本领域技术人员所熟知。具体信息可参见中国发明专利申请CN 1218032 A和CN1445208 A,在此通过引用将二者结合到本文中。
本发明催化剂具有如下优势:
1.装填容易,堆积均匀;散热高且均匀;压降低;
2.贵金属用量小,使用成本低;
3.空速高,时空产率大;单程转化率高;草酸二烷基酯选择性高,副产物低;
4.使用后贵金属易回收;和
5.适用于草酸二烷基酯的大规模工业化生产。
实施例
下文通过参考实施例对本发明进行具体描述,但所述实施例并不对本发明范围构成任何限制。
比表面积通过多点BET法测定。吸水率通过以下方法测定:称取3g载体,置于90℃的水中浸泡1小时,然后取出,擦干后称量,根据下列公式计算载体的吸水率:W=(B-G)/G×100%,其中W为吸水率,G为载体的初始重量,B为载体在水中浸泡1小时后的重量。钯和铁的负载量通过例如借助电感耦合等离子体原子发射光谱仪的ICP原子发射光谱法测定。草酸二甲酯的时空产率和选择性通过气相色谱法分析测定。
实施例1
催化剂载体的制备
将纯度为99.99%,比表面积为310m2/g的拟薄水铝石用1重量%的硝酸水溶液润湿,捏合,挤条成内径和外径分别为4.6毫米和6.5毫米的中空圆柱;接着利用带有滚动轮刀的制丸机将中空圆柱切粒和整圆,制成具有贯通载体两端的宏观大孔的圆球体;将中空圆球体在120℃下干燥过夜,在1250℃下焙烧8小时,获得本发明催化剂载体,即具有微观细孔和一个以直线方式并以所述圆球的直径为中心轴贯通载体两端的圆形宏观大孔的中空圆球形α-氧化铝载体,其中载体平均直径为5毫米,宏观大孔平均孔径为3.5毫米,平均孔径/平均直径之比为0.7,载体比表面积为5.3m2/g,吸水率为30.1重量%,充填密度为0.51kg/L。
催化剂的制备
利用混合浸渍液将50g实施例1的本发明催化剂载体等体积浸渍2小时,其中混合浸渍液由0.21g氯化钯、0.31g六水三氯化铁、14.5g水和0.12g 61%盐酸通过加热溶解制备;然后,在50g 1N氢氧化钠水溶液中浸渍,在60℃下搅拌4小时以进行碱处理;用去离子水洗涤,直至通过硝酸银检测洗涤液不含氯离子;在120℃的干燥炉中完全干燥;转移到内径为20毫米的石英玻璃管中,在500℃下利用氢气流还原处理3小时;由此获得本发明催化剂,即中空圆球形α-氧化铝催化剂,其中钯和铁的负载量分别为0.25重量%和0.13重量%,负载密度分别为1.3g/L和0.7g/L。
催化剂的性能评价
将30ml如上制备的本发明催化剂充填在内径为20毫米,长度为55厘米的玻璃反应管中,在其上下部充填玻璃球;将催化剂层内温度控制为120℃;从该反应管上部以5000/h的空速通入由20体积%一氧化碳、15体积%亚硝酸甲酯、15体积%甲醇、3体积%一氧化氮以及47体积%氮气组成的混合气体;使反应产物与甲醇接触,以将其中的草酸二甲酯吸收在甲醇中,将没有吸收的低沸物用干冰-甲醇冷凝捕集。使用气相色谱仪分析反应稳定后所得甲醇吸收液和捕集液的混合液,测定草酸二甲酯的时空产率和选择性,结果见表1。
实施例2
催化剂载体的制备
重复实施例1,只是挤条成内径和外径分别为3.3毫米和6.5毫米的中空圆柱,获得平均孔径/平均直径之比为0.5的中空圆球形α-氧化铝载体,其中平均直径为5毫米,平均孔径为2.5毫米,比表面积为5.3m2/g,吸水率为30.1重量%,充填密度为0.75kg/L。
催化剂的制备
利用混合浸渍液将50g实施例2的本发明催化剂载体等体积浸渍2小时,其中混合浸渍液由0.14g氯化钯、0.21g六水三氯化铁、14.6g水和0.08g 61%盐酸通过加热溶解制备,其它步骤与实施例1相同,从而获得中空圆球形α-氧化铝催化剂,其中钯和铁的负载量分别为0.17重量%和0.09重量%,钯和铁的负载密度分别为1.3g/L和0.7g/L。
催化剂的性能评价
评价方法与实施例1相同,结果见表1。
实施例3
催化剂载体的制备
重复实施例1,只是挤条成内径和外径分别为2.0毫米和6.5毫米的中空圆柱,获得平均孔径/平均直径之比为0.3的中空圆球形α-氧化铝载体,其中平均直径为5毫米,平均孔径为1.5毫米,比表面积为5.3m2/g,吸水率为30.1重量%,充填密度为0.91kg/L。
催化剂的制备
利用混合浸渍液将50g实施例3的本发明催化剂载体等体积浸渍2小时,其中混合浸渍液由0.12g氯化钯、0.17g六水三氯化铁、14.7g水和0.07g 61%盐酸通过加热溶解制备,其它步骤与实施例1相同,从而获得中空圆球形α-氧化铝催化剂,其中钯和铁的负载量分别为0.14重量%和0.07重量%,钯和铁的负载密度分别为1.3g/L和0.7g/L。
催化剂的性能评价
评价方法与实施例1相同,结果见表1。
实施例4
催化剂载体的制备
重复实施例1,只是挤条成内径和外径分别为2.7毫米和3.9毫米的中空圆柱,获得平均孔径/平均直径之比为0.7的中空圆球形α-氧化铝载体,其中平均直径为3毫米,平均孔径为2.1毫米,比表面积为5.3m2/g,吸水率为30.1重量%,充填密度为0.51kg/L。
催化剂的制备
利用混合浸渍液将50g实施例4的本发明催化剂载体等体积浸渍2小时,其中混合浸渍液由0.21g氯化钯、0.31g六水三氯化铁、14.5g水和0.12g 61%盐酸通过加热溶解制备,其它步骤与实施例1相同,从而获得中空圆球形α-氧化铝催化剂,其中钯和铁的负载量分别为0.25重量%和0.13重量%,钯和铁的负载密度分别为1.3g/L和0.7g/L。
催化剂的性能评价
评价方法与实施例1相同,结果见表1。
实施例5
催化剂载体的制备
重复实施例1,只是将捏合时使用的硝酸替换为乙酸,挤条成内径和外径分别为5.1毫米和7.3毫米的中空圆柱,获得平均孔径/平均直径之比为0.7的中空圆球形α-氧化铝载体,其中平均直径为5.6毫米,平均孔径为3.9毫米,比表面积为10.1m2/g,吸水率为40.2重量%,充填密度为0.42kg/L。
催化剂的制备
利用混合浸渍液将50g实施例5的本发明催化剂载体等体积浸渍2小时,其中混合浸渍液由0.26g氯化钯、0.39g六水三氯化铁、19.5g水和0.15g 61%盐酸通过加热溶解制备,其它步骤与实施例1相同,从而获得中空圆球形α-氧化铝催化剂,其中钯和铁的负载量分别为0.31重量%和0.16重量%,钯和铁的负载密度分别为1.3g/L和0.7g/L。
催化剂的性能评价
评价方法与实施例1相同,结果见表1。
实施例6
催化剂载体的制备
重复实施例1,只是将焙烧温度提高到1300℃,获得平均孔径/平均直径之比为0.7的中空圆球形α-氧化铝载体,其中平均直径为4.9毫米,平均孔径为3.4毫米,比表面积为2.8m2/g,吸水率为19.7重量%,充填密度为0.58kg/L。
催化剂的制备
利用混合浸渍液将50g实施例6的本发明催化剂载体等体积浸渍2小时,其中混合浸渍液由0.18g氯化钯、0.27g六水三氯化铁、9.4g水和0.11g 61%盐酸通过加热溶解制备,其它步骤与实施例1相同,从而获得中空圆球形α-氧化铝催化剂,其中钯和铁的负载量分别为0.22重量%和0.11重量%,钯和铁的负载密度分别为1.3g/L和0.7g/L。
催化剂的性能评价
评价方法与实施例1相同,结果见表1。
实施例7
催化剂的制备
利用混合浸渍液将50g实施例1的本发明催化剂载体等体积浸渍2小时,其中混合浸渍液由0.42g氯化钯、0.62g六水三氯化铁、14.0g水和0.24g 61%盐酸通过加热溶解制备,其它步骤与实施例1相同,从而获得中空圆球形α-氧化铝催化剂,其中钯和铁的负载量分别为0.50重量%和0.26重量%,钯和铁的负载密度分别为2.6g/L和1.3g/L。
催化剂的性能评价
评价方法与实施例1相同,结果见表1。
比较实施例1
催化剂载体的制备
重复实施例1,只是没有使用中空模具挤条,获得对比催化剂载体,即只具有微观细孔的圆球形α-氧化铝载体,其中平均直径为5毫米,比表面积为5.3m2/g,吸水率为30.1重量%,充填密度为1.0kg/L。
催化剂的制备
利用混合浸渍液将50g比较实施例1的催化剂载体等体积浸渍2小时,其中混合浸渍液由0.11g氯化钯、0.16g六水三氯化铁、14.7g水和0.06g 61%盐酸通过加热溶解制备,其它步骤与实施例1相同,从而获得圆球形α-氧化铝催化剂,其中钯和铁的负载量分别为0.13重量%和0.07重量%,钯和铁的负载密度分别为1.3g/L和0.7g/L。
催化剂的性能评价
评价方法与实施例1相同,结果见表1。
比较实施例2
催化剂载体的制备
重复实施例1,只是挤条成内径和外径分别为0.7毫米和6.5毫米的中空圆柱,获得平均孔径/平均直径之比为0.1的中空圆球形α-氧化铝载体,其中平均直径为5毫米,平均孔径为0.5毫米,比表面积为5.3m2/g,吸水率为30.1重量%,充填密度为0.99kg/L。
催化剂的制备
利用混合浸渍液将50g比较实施例2的催化剂载体等体积浸渍2小时,其中混合浸渍液由0.11g氯化钯、0.16g六水三氯化铁、14.7g水和0.06g 61%盐酸通过加热溶解制备,其它步骤与实施例1相同,从而获得中空圆球形α-氧化铝催化剂,其中钯和铁的负载量分别为0.13重量%和0.07重量%,钯和铁的负载密度分别为1.3g/L和0.7g/L。
催化剂的性能评价
评价方法与实施例1相同,结果见表1。
比较实施例3
催化剂的制备
利用混合浸渍液将50g比较实施例1的催化剂载体等体积浸渍2小时,其中混合浸渍液由0.22g氯化钯、0.32g六水三氯化铁、14.5g水和0.13g 61%盐酸通过加热溶解制备,其它步骤与实施例1相同,从而获得圆球形α-氧化铝催化剂,其中钯和铁的负载量分别为0.26重量%和0.13重量%,钯和铁的负载密度分别为2.6g/L和1.3g/L。
催化剂的性能评价
评价方法与实施例1相同,结果见表1。
Claims (13)
1.一种在通过气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯中使用的催化剂载体,所述催化剂载体具有微观细孔和一个或多个贯通催化剂载体的宏观大孔,其中各宏观大孔的平均孔径与催化剂载体的平均直径之比为0.7-0.8,其中催化剂载体为圆球形或椭球形。
2.权利要求1的催化剂载体,其中催化剂载体具有一个以直线方式贯通催化剂载体的宏观大孔。
3.权利要求1的催化剂载体,其中宏观大孔的横截面为圆形或椭圆形。
4.权利要求2的催化剂载体,其中宏观大孔的横截面为圆形或椭圆形。
5.权利要求1-4中任一项的催化剂载体,其中催化剂载体的平均直径为1-20毫米。
6.权利要求1-4中任一项的催化剂载体,其中催化剂载体由α-氧化铝、γ-氧化铝、二氧化硅、碳化硅、硅藻土、活性炭、浮石、沸石、分子筛或二氧化钛制成。
7.权利要求5的催化剂载体,其中催化剂载体由α-氧化铝、γ-氧化铝、二氧化硅、碳化硅、硅藻土、活性炭、浮石、沸石、分子筛或二氧化钛制成。
8.一种用于气相催化一氧化碳偶联合成草酸二烷基酯的催化剂,所述催化剂包括:根据权利要求1-7中任一项的催化剂载体,以及负载在催化剂载体上的活性组分和任选的助剂。
9.权利要求8的催化剂,其中活性组分是钯、铂、钌、铑和/或金,助剂为铁、镍、钴、铈、钛和/或锆。
10.权利要求8或9的催化剂,其中基于催化剂的总重量,活性组分为0.1-10重量%,助剂为0-5重量%。
11.权利要求10的催化剂,其中基于催化剂的总重量,活性组分为0.1-1重量%。
12.权利要求10的催化剂,其中基于催化剂的总重量,助剂为0.05-0.5重量%。
13.权利要求10的催化剂,其中基于催化剂的总重量,活性组分为0.1-1重量%,助剂为0.05-0.5重量%。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/CN2016/099483 WO2018053690A1 (zh) | 2016-09-20 | 2016-09-20 | 催化剂载体及包括其的催化剂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106457227A CN106457227A (zh) | 2017-02-22 |
CN106457227B true CN106457227B (zh) | 2020-07-10 |
Family
ID=58215702
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201680001039.2A Active CN106457227B (zh) | 2016-09-20 | 2016-09-20 | 催化剂载体及包括其的催化剂 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20190247830A1 (zh) |
CN (1) | CN106457227B (zh) |
AU (1) | AU2016423951B2 (zh) |
CA (1) | CA3011265A1 (zh) |
RU (1) | RU2697704C1 (zh) |
TR (1) | TR201812437T1 (zh) |
WO (1) | WO2018053690A1 (zh) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109894155B (zh) * | 2017-12-11 | 2022-03-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于渣油加氢处理的催化剂载体、催化剂及其制法 |
CN109897670B (zh) * | 2017-12-11 | 2021-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重烃原料的加氢处理方法 |
CN109897668B (zh) * | 2017-12-11 | 2021-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含酸原油的加工处理方法 |
CN109897669B (zh) * | 2017-12-11 | 2021-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 含酸原油的加氢处理方法 |
CN109897665B (zh) * | 2017-12-11 | 2021-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 采用上流式反应器处理重烃原料的方法 |
CN109897667B (zh) * | 2017-12-11 | 2021-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种采用上流式反应器加工处理重烃原料的方法 |
CN109897664B (zh) * | 2017-12-11 | 2021-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含酸原油的加氢处理方法 |
CN109894107B (zh) * | 2017-12-11 | 2022-03-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于渣油加氢处理的催化剂载体、催化剂及其制备方法 |
CN109894156B (zh) * | 2017-12-11 | 2022-03-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 渣油加氢处理催化剂载体、催化剂及其制备方法 |
CN109897666B (zh) * | 2017-12-11 | 2021-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种采用上流式反应器处理重烃原料的方法 |
WO2020082198A1 (en) * | 2018-10-22 | 2020-04-30 | Pujing Chemical Industry Co., Ltd | Catalyst for treatment of tail gas and preparation thereof |
CN112569917A (zh) * | 2019-09-27 | 2021-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化剂载体、催化剂及饱和烃脱氢生产不饱和烃的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1060042A (zh) * | 1990-09-19 | 1992-04-08 | 中国石油化工总公司 | 顺丁烯二酸酐催化剂及其应用 |
CN1148589A (zh) * | 1995-10-20 | 1997-04-30 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 草酸酯合成催化剂 |
US6680416B1 (en) * | 1998-03-23 | 2004-01-20 | Basf Aktiengesellschaft | Supported catalyst containing pseudo-boehmite and γ-Al2O3, production of same and its use for producing 1,2-dichloroethane |
CN101851160A (zh) * | 2010-06-04 | 2010-10-06 | 天津大学 | 使用规整催化剂由co气相偶联合成草酸酯的生产方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3856708A (en) * | 1972-04-10 | 1974-12-24 | Reynolds Metals Co | Alumina catalyst support |
BE832072A (fr) * | 1974-08-12 | 1975-12-01 | Compositions ameliorees pour catalyse et leur procede de preparation | |
FR2449474A1 (fr) * | 1979-02-26 | 1980-09-19 | Rhone Poulenc Ind | Billes d'alumine a double porosite, leur procede de preparation et leurs applications comme supports de catalyseurs |
CN1257014C (zh) * | 2003-01-20 | 2006-05-24 | 华东理工大学 | 基于纳米碳纤维为载体的催化剂以及制备草酸酯的方法 |
US8575063B2 (en) * | 2008-10-27 | 2013-11-05 | Hongying He | Nickel-based reforming catalysts |
US8586769B2 (en) * | 2010-06-04 | 2013-11-19 | Scientific Design Company, Inc. | Carrier for ethylene oxide catalysts |
CN101850273B (zh) * | 2010-06-04 | 2012-07-18 | 天津大学 | 由co气相偶联合成草酸酯的规整催化剂及其制备方法 |
CN104053500B (zh) * | 2011-09-01 | 2018-01-12 | 先进炼制技术有限公司 | 催化剂载体和由其制备的催化剂 |
TWI453240B (zh) * | 2011-09-08 | 2014-09-21 | Geonano Environmental Technology Inc | 含零價金屬之高分子複合載體及其製造方法 |
CN104190415B (zh) * | 2014-08-29 | 2016-04-27 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种采用阴离子调控制备Pd/α-Al2O3催化剂的制备方法 |
CN105289589A (zh) * | 2015-11-04 | 2016-02-03 | 中国科学院福建物质结构研究所 | Co气相偶联合成草酸二甲酯用催化剂及其制备方法 |
-
2016
- 2016-09-20 RU RU2018122988A patent/RU2697704C1/ru active
- 2016-09-20 US US16/335,020 patent/US20190247830A1/en not_active Abandoned
- 2016-09-20 TR TR2018/12437A patent/TR201812437T1/tr unknown
- 2016-09-20 CA CA3011265A patent/CA3011265A1/en not_active Abandoned
- 2016-09-20 CN CN201680001039.2A patent/CN106457227B/zh active Active
- 2016-09-20 WO PCT/CN2016/099483 patent/WO2018053690A1/zh active Application Filing
- 2016-09-20 AU AU2016423951A patent/AU2016423951B2/en not_active Ceased
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1060042A (zh) * | 1990-09-19 | 1992-04-08 | 中国石油化工总公司 | 顺丁烯二酸酐催化剂及其应用 |
CN1148589A (zh) * | 1995-10-20 | 1997-04-30 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 草酸酯合成催化剂 |
US6680416B1 (en) * | 1998-03-23 | 2004-01-20 | Basf Aktiengesellschaft | Supported catalyst containing pseudo-boehmite and γ-Al2O3, production of same and its use for producing 1,2-dichloroethane |
CN101851160A (zh) * | 2010-06-04 | 2010-10-06 | 天津大学 | 使用规整催化剂由co气相偶联合成草酸酯的生产方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2016423951A1 (en) | 2018-08-30 |
WO2018053690A1 (zh) | 2018-03-29 |
US20190247830A1 (en) | 2019-08-15 |
CN106457227A (zh) | 2017-02-22 |
AU2016423951B2 (en) | 2019-12-12 |
CA3011265A1 (en) | 2018-03-29 |
RU2697704C1 (ru) | 2019-08-19 |
TR201812437T1 (tr) | 2018-11-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106457227B (zh) | 催化剂载体及包括其的催化剂 | |
TWI537052B (zh) | 用於烯烴環氧化觸媒之幾何尺寸固體成形載體 | |
US20130296587A1 (en) | Catalyst for the epoxidation of alkenes | |
CA2254562A1 (en) | Supported catalyst, process for its production, and its use in oxychlorination of ethylene | |
Zhao et al. | An Au–Cu bimetal catalyst for acetylene hydrochlorination with renewable γ-Al 2 O 3 as the support | |
KR102203848B1 (ko) | 에틸렌 옥사이드의 제조 방법 | |
ES2725112T3 (es) | Precursor de catalizador a base de cobre, método para su fabricación y método de hidrogenación | |
US20160107146A1 (en) | Selective Hydrogenation Catalyst and Methods of Making and Using Same | |
CN109890782A (zh) | 生产丁二烯的单阶段方法 | |
KR20130100282A (ko) | 기체상 산화에 의한 염소 제조를 위한 촉매 및 방법 | |
CN106622393A (zh) | 一种氧化铝载体、以其为载体的镍基催化剂,及制备方法和应用 | |
WO2015034521A1 (en) | Selective hydrogenation catalyst containing bimodal support and methods of making and using same | |
CA2618663A1 (en) | A method of preparing a shaped catalyst, the catalyst, and use of the catalyst | |
US20040110973A1 (en) | Olefin oxide catalysts | |
US10399060B2 (en) | High pore volume alumina supported catalyst for vinyl acetate monomer (VAM) process | |
WO2018093909A1 (en) | Crush strength and porosity of an alumina carrier for enhanced catalysts for the production of vinyl acetate monomer | |
KR20130100281A (ko) | 기체상 산화에 의한 염소 제조를 위한 촉매 및 방법 | |
US20080249331A1 (en) | Vinyl Acetate Catalyst and Support | |
EP4284552A1 (en) | Epoxidation catalyst | |
US20230256420A1 (en) | Shaped catalyst body for the production of ethylene oxide | |
KR101178940B1 (ko) | 알킬아민 제조용 촉매 및 이의 제조방법 | |
JP2014043415A (ja) | ジベンジルアミンの製造方法 | |
JP7060994B2 (ja) | p-キシレンの製造方法 | |
WO2004039497A2 (en) | Silver-based olefin oxide catalysts | |
JP2013184924A (ja) | メチルアセチレンの製造方法及び触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210311 Address after: Tokyo, Japan Patentee after: HIGHCHEM Co.,Ltd. Address before: Tokyo, Japan Patentee before: HIGHCHEM TECHNOLOGY Co.,Ltd. |