CN106444132B - 自发射型感光性树脂组合物、由其制造的滤色器和具有该滤色器的图像显示装置 - Google Patents

自发射型感光性树脂组合物、由其制造的滤色器和具有该滤色器的图像显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN106444132B
CN106444132B CN201610640934.0A CN201610640934A CN106444132B CN 106444132 B CN106444132 B CN 106444132B CN 201610640934 A CN201610640934 A CN 201610640934A CN 106444132 B CN106444132 B CN 106444132B
Authority
CN
China
Prior art keywords
self
photosensitive resin
resin composition
metal oxide
emission type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610640934.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106444132A (zh
Inventor
王贤正
金胄皓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Original Assignee
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongwoo Fine Chem Co Ltd filed Critical Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Publication of CN106444132A publication Critical patent/CN106444132A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106444132B publication Critical patent/CN106444132B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514—Colour filters
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)

Abstract

本公开涉及自发射型感光性树脂组合物，且特别地，涉及一种自发射型感光性树脂组合物、由其制造的滤色器和图像显示装置，所述自发射型感光性树脂组合物包括量子点、散射粒子、光聚合性化合物、光聚合引发剂、碱溶性树脂和溶剂，其中所述散射粒子包括具有10nm以上且小于100nm的平均颗粒直径的第一金属氧化物和具有100nm至500nm的平均颗粒直径的第二金属氧化物。

Description

自发射型感光性树脂组合物、由其制造的滤色器和具有该滤 色器的图像显示装置
技术领域
本公开涉及自发射型感光性树脂组合物以及由其制造的滤色器和图像显示装置，所述自发射型感光性树脂组合物确保优异的色再现性和高亮度效果并能够获得高分辨率图像。
背景技术
从阴极射线管(CRT)到以等离子体显示面板(PDP)、有机发光二极管(OLED)，液晶显示器(LCD)等为代表的平板显示器，显示器产业已经历了翻天覆地的变化。在这些之中，具有如优异的分辨率和低功耗以及轻薄的优点的LCD已被广泛用作在几乎所有的产业中使用的图像显示装置，且其大的市场占有率扩大被期望在未来得以继续。
在一般的LCD中，当白光通过液晶单元时，从光源产生的白光的透射率被控制，且通过混合穿透红色、绿色和蓝色滤色器的三原色而得到全色。滤色器是通过使用颜料分散法、电化学沉积法、印刷法、染色法、转印法、喷墨法等在透明衬底上涂覆三种或更多种颜色而制得。近来，主要用使用有优良的质量和性能的颜料分散型感光性树脂的颜料分散法。
颜料分散法是通过重复以下一系列工序而形成着色薄膜的方法：在具有黑色矩阵的透明衬底上涂覆包括着色剂、碱溶性树脂、光聚合单体、光聚合引发剂、环氧树脂、溶剂和其它添加剂等的感光性树脂组合物；将具有目标形状的图案曝光以形成；以及使用溶剂去除未曝光单元并热固化所得物，并且该方法已经被积极地用在移动电话、笔记本电脑、监视器和电视机的LCD制备中。
当使用颜料分散法时，染料或颜料一般用作着色剂，而这导致降低光源透射效率的问题。降低透射效率致使降低图像显示装置的色再现性，这使得难以获得高质量的图像。鉴于上述，除了优异的图案性能，已经要求更加增强的性能例如高亮度和高动态范围以及更多样化的色彩表现和高色域，且因此，已经提出使用自发发射的量子点来代替染料或颜料。
量子点通过光源自发地发射，并且可以用来产生在可见区域和红外区域中的光。量子点是具有几纳米尺寸的晶体结构的材料，并由约数百至数千个原子形成。量子点的尺寸非常小，因此，出现量子限制效应(其中当材料变得小至纳米尺寸或更小时，材料的能带隙增加的现象)。
量子点通常具有当控制尺寸和组成时获得目标发光性能的优点。然而，由于其纳米级尺寸，量子点在本质上是非散射粒子。因此，当光经过包括量子点的滤色器时，与其它染料或颜料相比，得到短得多的光程。除非滤色器具有足够的厚度，光大部分由量子点吸收。因此，已提出控制滤色器厚度的方法、增加量子点浓度的方法、导入散射粒子的方法等，并且在此，当控制厚度或浓度时，会发生在颜色均匀性方面的问题。
作为向滤色器引入散射粒子的方法，韩国专利申请公布公开No.2010-0037283公开了具有光漫射层的液晶显示装置，所述光漫射层包括独立于包括量子点的色转换介质层的由有机材料形成的散射粒子。在这种情况下，工艺由于所提供的附加层而变得不便，并且发生厚度增加的问题。
韩国专利申请公布公开No.2014-0109327公开了包括在包括量子点的层中由无机材料形成的散射粒子的照明装置。在此，所使用的散射粒子具有几百至数百微米(μm)的非常大的颗粒尺寸，这导致膜质量下降的问题。特别地，当散射颗粒的尺寸是数百微米(μm)时，膜需要至少具有能够一直使粒子分散的厚度，这造成整体滤色器厚度增加的问题。
[现有技术文献]
[专利文献]
韩国专利申请公布公开No.2010-0037283
韩国专利申请公布公开No.2014-0109327
发明内容
本公开鉴于上述设计，且旨在提供自发射型感光性树脂组合物，其能够通过包括量子点而自发射，且因此表现出优异的色域，并能够确保高亮度保持率。
本公开还旨在提供图像显示装置，其通过具有包括所述自发射型感光性树脂组合物的滤色器而能够获得高分辨率的生动图像。
本公开的一方面提供自发射型感光性树脂组合物，包括(A)量子点、(B)散射粒子、(C)光聚合性化合物、(D)光聚合引发剂、(E)碱溶性树脂和(F)溶剂，其中所述散射粒子包括具有10nm以上且小于100nm的平均颗粒直径的第一金属氧化物和具有100nm至500nm的平均颗粒直径的第二金属氧化物。
本公开的另一方面提供使用自发射型感光性树脂组合物制造的滤色器，和包括所述滤色器的图像显示装置。
具体实施方式
本公开的自发射型感光性树脂组合物包括量子点、散射粒子等作为主要成分，因此，因为表示颜色的光自发地发出而具有优异的色再现性，且能够通过增加光程来增强滤色器中的整体发光效率，并能够提供具有高亮度和优异的亮度保持率的效果。
在下文中，将对形成本公开的自发射型感光性树脂组合物的组分进行详细说明。
(A)量子点
包括在本公开的自发射型感光性树脂组合物中的量子点(A)是纳米尺寸的半导体材料。原子形成分子，且分子通过形成称作团簇的小分子的集合而形成纳米粒子，而这种具有半导体性质的纳米粒子被特别地称为量子点。当从外部接收能量并到达激发态时，量子点自发地发射与能带隙对应的能量。换句话说，本公开的自发射型感光性树脂组合物通过包括这样的量子点而能够自发射。
本公开的量子点(A)没有特别限制，只要它们能够在光的刺激下发光，且其例子可以包括选自以下各项中的一种或多种：第II至VI族的半导体化合物；第III至V族的半导体化合物；第IV至VI族的半导体化合物；和第IV族的元素或包括其的化合物。
第II至VI族的半导体化合物可以是选自由：选自由CdS,CdSe,CdTe,ZnS,ZnSe,ZnTe,ZnO,HgS,HgSe,HgTe及其混合物所组成的组中的二元化合物；选自由CdSeS,CdSeTe,CdSTe,ZnSeS,ZnSeTe,ZnSTe,HgSeS,HgSeTe,HgSTe,CdZnS,CdZnSe,CdZnTe,CdHgS,CdHgSe,CdHgTe,HgZnS,HgZnSe,HgZnTe及其混合物所组成的组中的三元化合物；和选自CdZnSeS,CdZnSeTe,CdZnSTe,CdHgSeS,CdHgSeTe,CdHgSTe,HgZnSeS,HgZnSeTe,HgZnSTe及其混合物所组成的组中的四元化合物所组成的组中的一种或多种。
第III至V族的半导体化合物可以是选自由：选自由GaN,GaP,GaAs,GaSb,AlN,AlP,AlAs,AlSb,InN,InP,InAs,InSb及其混合物所组成的组中的二元化合物，选自由GaNP,GaNAs,GaNSb,GaPAs,GaPSb,AlNP,AlNAs,AlNSb,AlPAs,AlPSb,InNP,InNAs,InNSb,InPAs,InPSb,GaAlNP及其混合物所组成的组中的三元化合物，和选自由GaAlNAs,GaAlNSb,GaAlPAs,GaAlPSb,GaInNP,GaInNAs,GaInNSb,GaInPAs,GaInPSb,InAlNP,InAlNAs,InAlNSb,InAlPAs,InAlPSb及其混合物所组成的组中的四元化合物所组成的组中的一种或多种。
第IV至VI族的半导体化合物可以是选自由：选自由SnS,SnSe,SnTe,PbS,PbSe,PbTe及其混合物所组成的组中的二元化合物；选自由SnSeS,SnSeTe,SnSTe,PbSeS,PbSeTe,PbSTe,SnPbS,SnPbSe,SnPbTe及其混合物所组成的组中的三元化合物；和选自SnPbSSe,SnPbSeTe,SnPbSTe及其混合物所组成的组中的四元化合物所组成的组中的一种或多种。
第IV族的元素或包括其的化合物可以是选自由：选自由Si,Ge及其混合物所组成的组中的元素化合物；选自由SiC,SiGe及其混合物所组成的组中二元化合物所组成的组中的一种或多种。
此外，量子点可具有均匀的单结构；双重结构，如核-壳结构或梯度结构；或其混合物。例如，在核-壳双重结构中，形成核和壳的每个的材料可以用上述的不同的半导体化合物形成。更具体地，核可以包括选自CdSe,CdS,ZnS,ZnSe,CdTe,CdSeTe,CdZnS,PbSe,AgInZnS和ZnO中的一种或多种材料，但是不限于此。壳可以包括选自CdSe,ZnSe,ZnS,ZnTe,CdTe,PbS,TiO,SrSe和HgSe中的一种或多种材料，但不限于此。
作为在普通滤色器的制造中使用的着色感光性树脂组合物包括用于获得颜色的红色着色剂、绿色着色剂和蓝色着色剂，本公开的量子点也可以被划分为红色量子点、绿色量子点和蓝色量子点，且根据本公开的量子点可以是选自上述红色量子点、绿色量子点或蓝色量子点中的一种或多种。
量子点可以使用湿法化学工艺、金属有机化学气相沉积(MOCVD)工艺或分子束外延(MBE)工艺来合成。湿法化学工艺是通过将前体材料引入有机溶剂中来生长粒子的方法。当晶体生长时，有机溶剂被自然地配位在量子点晶体的表面以起到分散剂的作用并控制晶体生长，因此，纳米粒子生长可以通过简单和更便宜的工艺控制，相比于气相沉积法如金属有机化学气相沉积或分子束外延。
量子点(A)的含量在本公开中不特别地受到限制，但是优选为相对于本公开的自发射型感光性树脂组合物中的固体其重量分数在3重量％至80重量％，更优选为5重量％至70重量％。当量子点含量小于3重量％时，发光效率可能不明显，而当该含量大于80重量％时，其它组分的含量变得相对不足而造成使得像素图案形成困难的问题。
(B)散射粒子
包括在本公开的自发射型感光性树脂组合物中的散射粒子(B)用于增强滤色器的光度效率。从光源照射的光进入具有临界角的滤色器，并且在此，由入射光或量子点自发射的自发地发射的光从光程的增加中获得发光强度同时与散射粒子会合，因此，增强了滤色器的光度效率。
在本公开中，将具有10nm以上且小于100nm的平均颗粒直径的第一金属氧化物和具有100nm至500nm的平均颗粒直径的第二金属氧化物混合作为散射粒子。当使用具有10nm以上且小于100nm的平均颗粒直径的第一金属氧化物作为散射粒子时，通过起到增加发光保持率的作用能够充分地继续发光。此外，当使用具有100nm至500nm的平均颗粒直径的第二金属氧化物时，通过诱导充足的光散射可以增加光程，且通过其，发光强度可以变得优异，且这在获得高亮度和改善亮度保持率方面是有效的。
当散射粒子的尺寸太小以小于10nm时，可能不能期望从入射光或量子点发射的光的充分散射的效果；而当尺寸过大以大于500纳米时，存在的问题在于，粒子渗入组合物中或自发射型层表面使得可能不能获得均匀的质量。
为此，通过将具有10nm以上且小于100nm的平均颗粒直径的第一金属氧化物和具有100nm至500nm的平均颗粒直径的第二金属氧化物混合作为本公开的散射粒子，可以得到优异的发光性能，并且通过有效防止在后烘焙(PB)工序中发生的量子点的氧化可以减少工序之间的亮度降低。
在本公开中，作为具有10nm以上且小于100nm的平均颗粒直径的第一金属氧化物，更优选使用具有30nm至70nm的平均颗粒直径的第一金属氧化物。
另外，第二金属氧化物的平均颗粒直径更优选为第一金属氧化物的平均颗粒直径的1.5倍至20倍，并且在此，第一金属氧化物的平均颗粒直径和第二金属氧化物的平均颗粒直径之间的差为60nm或更大，得到更加散射的粒子(均匀混合)。
与第一金属氧化物或第二金属氧化物对应的金属氧化物的示例，可以各自包括：包括选自Li,Be,B,Na,Mg,Al,Si,K,Ca,Sc,V,Cr,Mn,Fe,Ni,Cu,Zn,Ga,Ge,Rb,Sr,Y,Mo,Cs,Ba,La,Hf,W,Tl,Pb,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Ti,Sb,Sn,Zr,Nb,Ce,Ta和In中的金属的一种或多种的氧化物。
更具体地，可以包括选自Al2O3,SiO2,ZnO,ZrO2,BaTiO3,TiO2,Ta2O5,Ti3O5,ITO,IZO,ATO,ZnO-Al,Nb2O3,SnO和MgO中的一种或多种，然而，金属氧化物不限于此，而当必要时，也可以使用表面用具有不饱和键的化合物例如丙烯酸酯处理的材料。
更优选地，第一金属氧化物和第二金属氧化物中的至少一种是TiO2。甚至更优选地，第一金属氧化物和第二金属氧化物是TiO2。
此外，基于散射粒子的总重量，第一金属氧化物优选以5重量％至50重量％使用，第二金属氧化物优选以50重量％至95重量％使用。当第一金属氧化物的含量小于5重量％时，亮度保持率的改善效果不明显，而当该含量大于50重量％时，随着散射效果下降而发生亮度下降的问题，且因此，在上述范围中适当地使用第一金属氧化物是有利的。此外，当第二金属氧化物的含量小于上述的范围时，因为足够的光散射是困难的，所以亮度的改善效果小，而当该含量大于上述范围时，可能引起抑制亮度保持率提高的顾虑。
此外，可以限制散射粒子在整个组合物中的含量，从而充分提高滤色器的发光强度。相对于在自发射型感光性树脂组合物中的固体，散射粒子(B)优选以0.1重量％至50重量％的重量分数被包括，更优选以0.3重量％至30重量％的重量分数被包括。当散射粒子的含量小于0.1重量％时，目标发光强度可能不能保证，而当该含量大于50重量％时，增加发光强度的效果不明显，且也会发生组合物稳定性下降的问题，因此，在上述范围中使用散射粒子是有利的。
(C)光聚合性化合物
包括在本公开的自发射型感光性树脂组合物中的光聚合性化合物(C)是通过从下面将要描述的光聚合引发剂(D)所产生的活性自由基、酸等可聚合的化合物，且可以包括单官能单体、双官能单体、三官能或更高的多官能单体等。
单官能单体的具体例子可以包括壬基苯基卡必醇丙烯酸酯，2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯，2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯，丙烯酸2-羟基乙酯，N-乙烯基吡咯烷酮等，且其商业产品可以包括ARONIX M-101(Toagosei Co.,Ltd.)，KAYARAD TC-110S(Nippon KayakuCo.,Ltd.)，Viscoat 158(Osaka Yuki Kagaku Kogyo Co.,Ltd.)等，然而，单官能单体不限于此。
双官能单体的具体例子可以包括1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，三甘醇二(甲基)丙烯酸酯，双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚，3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，且其商业产品可以包括ARONIX M-210，M-1100，1200(Toagosei Co.,Ltd.)，KAYARAD HDDA(NipponKayaku Co.,Ltd.)，VISCOAT 260(Osaka Yuki Kagaku Kogyo Co.,Ltd.)，AH-600，AT-600或UA-306H(Kyoeisha Chemical Co.,ltd.)等，然而，双官能单体不限于此。
三官能或更高的多官能单体的具体例子可以包括三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇二丙烯酸酯，二季戊四醇三丙烯酸酯，二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，且其商业产品可以包括ARONIX M-309，TO-1382(Toagosei Co.,Ltd.)，KAYARAD TMPTA，KAYARAD DPHA或KAYARAD DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)等，然而，三官能或更高的多官能单体不限于此。
此外，可以包括如化学式1和2中的具有羟基或羧酸基团的二季戊四醇(多)丙烯酸酯等。
[化学式1]
Figure BDA0001070682270000081
在化学式1中，R1是丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，且R2为氢，丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
[化学式2]
Figure BDA0001070682270000091
在化学式2中，R3至R5是彼此相同或不同，并且各自是OH，具有1至4个碳原子的烷基，丙烯酸酯基，甲基丙烯酸酯基或-OR7。在此，R3至R5中的至少一个是丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，且R7是
Figure BDA0001070682270000092
R6是C(＝O)CH2CH2C(＝O)OH，R8和R9是丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，且R10是氢，丙烯酰基，甲基丙烯酰基或-C(＝O)CH2CH2C(＝O)OH。
在这些中，双官能或更高的多官能单体更优选用作本公开的光聚合性化合物，且可以更优选使用含羧酸基团的五官能光聚合性化合物。使用五官能或更高的多官能单体是优选的，因为像素图案形成更加优异。特别地，含羧酸基团的五官能或更高的多官能单体不会经历由量子点粒子聚集而引起的发光性能下降，而且由于光反应性优异而能够形成具有优异的发光性能的像素图案。
相对于在自发射型感光性树脂组合物中的固体，光聚合性化合物(C)优选以5重量％至70重量％的重量分数，更优选以7重量％至65重量％的重量分数被包括。基于上述标准在5重量％至70重量％的范围内的光聚合性化合物(C)的含量是优选的，因为像素单元的强度或平整度变得良好。当该含量小于5重量％时，通过光的光固化程度被减小使得像素图案形成困难，而当该含量大于70重量％时，可能会引起图案被剥离的问题。
(D)光聚合引发剂
包括在本公开的自发射型感光性树脂组合物中的光聚合引发剂(D)是产生能够引发上述光聚合性化合物(C)聚合(通过暴露于辐射例如可见光、紫外线，远紫外线，电子束和X射线)的自由基等的化合物。
在不损害本公开的目的的范围内，光聚合引发剂是本领域中通常使用的，并且其类型没有特别限制，只要它能够使粘结剂树脂和光聚合性化合物聚合。其代表性的例子可以包括三嗪类化合物，苯乙酮类化合物，联咪唑类化合物，肟类化合物等，但不限于此，且可以从中选择一种或多种并使用。包括光聚合引发剂的自发射型感光性树脂组合物是高度敏感的，且使用这种组合物形成的滤色器像素的像素单元强度和图案性能变得良好。
三嗪类化合物的例子可以包括2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪，2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪，2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪，2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪，2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪，2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪，2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪，2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
苯乙酮类化合物的例子可以包括二乙氧基苯乙酮，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮，苄基二甲基缩酮，2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙-1-酮，1-羟基环己基苯基酮，2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙-1-酮，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮，2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮，2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮等。此外，可以包括由以下化学式3表示的化合物。
[化学式3]
Figure BDA0001070682270000101
在化学式3中，R1至R4各自独立地是氢，卤素，OH，未被取代的或被具有1至12个碳原子的烷基取代的苯基，未被取代的或被具有1至12个碳原子的烷基取代的苄基，或未被取代的或被具有1至12个碳原子的烷基取代的萘基。
由化学式3表示的化合物的例子可以包括2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙-1-酮，2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙-1-酮，2-丙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙-1-酮，2-丁基-2-氨基(4-吗啉代苯基)乙-1-酮，2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丙-1-酮，2-甲基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丁-1-酮，2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丙-1-酮，2-乙基-2-氨基(4-吗啉代苯基)丁-1-酮，2-甲基-2-甲基氨基(4-吗啉代苯基)丙-1-酮，2-甲基-2-二甲基氨基(4-吗啉代苯基)丙-1-酮，2-甲基-2-二乙基氨基(4-吗啉代苯基)丙-1-酮等。
联咪唑类化合物的例子可以包括2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑，2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑，2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)联咪唑，2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)联咪唑，2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4'5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑或其中在4,4',5,5'位的苯基被羧基烷氧基取代的咪唑化合物。在这些中，可以更优选使用2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑，2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑，2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4'5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑等。
肟类化合物的例子可以包括邻乙氧羰基-α-氧亚氨基-1-苯基丙-1-酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙酰肟)，(Z)-2-((苯甲酰氧基)亚氨基)-1-(4-(苯硫基)苯基)辛-1-酮，(E)-1-(((1-(9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基)亚乙基)氨基)氧)乙酮，(E)-1-(((1-(6-(4-((2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲氧基)-2-甲基苯甲酰基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基)亚乙基)氨基)氧)乙酮等，且其商业产品可以包括BASF公司的OXE-01、OXE-02等，然而，肟类化合物不限于此。此外，可以包括以下化学式4至6等。
[化学式4]
Figure BDA0001070682270000121
[化学式5]
Figure BDA0001070682270000122
[化学式6]
Figure BDA0001070682270000123
此外，可以在不损害本公开的效果的范围内另外使用通常使用的其它光聚合引发剂。其它光聚合引发剂的具体例子可以包括苯偶姻类化合物，二苯甲酮类化合物，噻吨酮类化合物，蒽类化合物，其它光聚合引发剂等。这些可以单独或以其两种或更多种的混合物使用。
苯偶姻类化合物的例子可以包括苯偶姻，苯偶姻甲醚，苯偶姻乙醚，苯偶姻异丙醚，苯偶姻异丁醚等。
二苯甲酮类化合物的例子可以包括二苯甲酮，甲基邻苯甲酰基苯甲酸酯，4-苯基二苯甲酮，4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚，3,3',4,4'-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮，2,4,6-三甲基二苯甲酮，4'-二(N，N'-二甲基氨基)二苯甲酮等。
噻吨酮类化合物的例子可以包括2-异丙基噻吨酮，2,4-二乙基噻吨酮，2,4-二氯噻吨酮，1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
所述蒽类化合物的例子可以包括9,10-二甲氧基蒽，2-乙基-9,10-二甲氧基蒽，9,10-二乙氧基蒽，2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。
作为其它光聚合引发剂，可以包括2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，10-丁基-2-氯吖啶酮，2-乙基蒽醌，苯偶酰，9,10-菲醌，樟脑醌，甲基苯基乙醛酸酯，二茂钛化合物等。
相对于在本公开的自发射型感光性树脂组合物中的固体，光聚合引发剂(D)优选以0.1重量％至20重量％的重量分数且更优选以1重量％至10重量％的重量分数被包括。光聚合引发剂的含量在上述范围内是优选的，因为自发射型感光性树脂组合物变得高度灵敏而缩短曝光时间，因此，提高了生产率并保持了高分辨率。此外，使用本公开的自发射型感光性树脂组合物形成的像素单元的强度和像素单元表面上的平整度可以变得良好。
同时，光聚合引发剂(D)可以与光聚合引发助剂(d1)一起使用，从而增强本公开的自发射型感光性树脂组合物的感度。包含光聚合引发助剂的本公开的自发射型感光性树脂组合物是优选的，因为进一步提高了感度，而且当使用该组合物形成滤色器时能够提高生产率。
光聚合引发助剂(d1)的例子可以优选包括选自胺化合物和羧酸化合物中的化合物的一种或多种。
胺化合物的例子可以包括脂族胺化合物如三乙醇胺，甲基二乙醇胺和三异丙醇胺，4-二甲基氨基苯甲酸甲酯，4-二甲基氨基苯甲酸乙酯，4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯，4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯，2-二甲基氨基乙基苯甲酸酯，N,N-二甲基对甲苯胺，4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮(统称为米蚩酮(Michler’s ketone))，4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。作为胺化合物，可以优选使用芳族胺化合物。
羧酸化合物的例子可以包括芳族杂乙酸如苯基硫代乙酸，甲基苯基硫代乙酸，乙基苯基硫代乙酸，甲基乙基苯基硫代乙酸，二甲基苯基硫代乙酸，甲氧基苯基硫代乙酸，二甲氧基苯基硫代乙酸，氯苯基硫代乙酸，二氯苯基硫代乙酸，N-苯基甘氨酸，苯氧基乙酸，萘基硫代乙酸，N-萘基甘氨酸和萘氧基乙酸。
相对于自发射型感光性树脂组合物中的固体，光聚合引发助剂(d1)优选以0.1重量％至20重量％的重量分数且更优选以1重量％至10重量％的重量分数被包括。光聚合引发助剂含量在上述范围内是优选的，因为进一步提高了自发射型感光性树脂组合物感度效率，而且使用该组合物形成的滤色器的生产率倾向于提高。
(E)碱溶性树脂
包括在本公开的自发射型感光性树脂组合物中的碱溶性树脂(E)是针对在显影工序中使用的碱显影溶液提供溶解度的组分。换言之，碱溶性树脂使得使用自发射型感光性树脂组合物形成的感光性树脂层的非曝光单元是碱溶性的，并且在本公开中，碱溶性树脂的使用没有特别限制，只要它是可以溶于碱显影液的树脂即可。
碱溶性树脂可以通过使具有由具有羧基的不饱和单体与可与其共聚的选自具有不饱和键的单体中的一种或多种共聚来制备，但是，该制备不限于此。
作为具有羧基的不饱和单体，可以使用不饱和一元羧酸，不饱和二元羧酸，不饱和多元羧酸等。
不饱和一元羧酸的具体例子可以包括丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，α-氯丙烯酸，肉桂酸等。不饱和二羧酸的例子可以包括马来酸，富马酸，衣康酸，柠康酸，中康酸等。不饱和多元羧酸可以是酸酐，且其具体例子可以包括马来酸酐，衣康酸酐，柠康酸酐等。此外，不饱和多元羧酸可以是其单(2-甲基丙烯酰氧基烷基)酯，且其例子可以包括单(2-丙烯酰氧基乙基)琥珀酸酯，单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)琥珀酸酯，单(2-丙烯酰氧基乙基)邻苯二甲酸酯，单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)邻苯二甲酸酯等。不饱和多元羧酸的两端可以是二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯，并且其例子可以包括ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯，ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。这些具有羧基的不饱和单体可以单独或以两种或更多种的混合物使用。
此外，作为可与具有羧基的不饱和单体共聚的具有不饱和键的单体，可以使用选自芳族乙烯基化合物，不饱和羧酸酯化合物，不饱和羧酸氨基烷基酯化合物，不饱和羧酸缩水甘油酯化合物，羧酸乙烯酯化合物，不饱和醚化合物，氰化乙烯基化合物，不饱和酰亚胺化合物，脂族共轭二烯化合物，在分子链末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大分子单体，大分子(bulky)单体化合物等中的一种或多种。
更具体地，作为具有不饱和键的可共聚单体，可以使用芳族乙烯基化合物例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，邻乙烯基甲苯，间乙烯基甲苯，对乙烯基甲苯，对氯苯乙烯，邻甲氧基苯乙烯，间甲氧基苯乙烯，对甲氧基苯乙烯，邻乙烯基苄基甲基醚，间乙烯基苄基甲基醚，对乙烯基苄基甲基醚，邻乙烯基苄基缩水甘油基醚，间乙烯基苄基缩水甘油基醚，对乙烯基苄基缩水甘油基醚和茚；
不饱和羧酸酯化合物例如丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸正丙酯，丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸异丙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸仲丁酯，甲基丙烯酸仲丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸2-羟基乙酯，甲基丙烯酸2-羟基乙酯，丙烯酸2-羟基丙酯，甲基丙烯酸2-羟基丙酯，丙烯酸3-羟基丙酯，甲基丙烯酸3-羟基丙酯，丙烯酸2-羟基丁酯，甲基丙烯酸2-羟基丁酯，丙烯酸3-羟基丁酯，甲基丙烯酸3-羟基丁酯，丙烯酸4-羟基丁酯，甲基丙烯酸4-羟基丁酯，丙烯酸烯丙酯，甲基丙烯酸烯丙酯，丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸苄酯，丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸环己酯，丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸苯酯，丙烯酸2-甲氧基乙酯，甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯，丙烯酸2-苯氧基乙酯，甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯，甲氧基二甘醇丙烯酸酯，甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯，甲氧基三甘醇丙烯酸酯，甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯，甲氧基丙二醇丙烯酸酯，甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯，甲氧基二丙二醇丙烯酸酯，甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯，丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸异冰片酯，丙烯酸二环戊二烯酯，甲基丙烯酸二环戊二烯酯，(甲基)丙烯酸金刚烷酯，(甲基)丙烯酸降冰片酯，丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯，甲基丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯，甘油单丙烯酸酯和甘油单甲基丙烯酸酯；
不饱和羧酸氨基烷基酯化合物例如丙烯酸2-氨基乙酯，甲基丙烯酸2-氨基乙酯，丙烯酸2-二甲基氨基乙酯，甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯，丙烯酸2-氨基丙酯，甲基丙烯酸2-氨基丙酯，丙烯酸2-二甲基氨基丙酯，甲基丙烯酸2-二甲基氨基丙酯，丙烯酸3-氨基丙酯，甲基丙烯酸3-氨基丙酯，丙烯酸3-二甲基氨基丙酯和甲基丙烯酸3-二甲基氨基丙酯；
不饱和羧酸缩水甘油酯化合物例如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯；
羧酸乙烯酯化合物例如乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；
不饱和醚化合物例如乙烯基甲基醚，乙烯基乙基醚和烯丙基缩水甘油基醚；
氰化乙烯基化合物例如丙烯腈，甲基丙烯腈，α-氯丙烯腈和偏二氰基乙烯；
不饱和酰亚胺化合物例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，α-氯丙烯酰胺，N-2-羟基乙基丙烯酰胺和N-2-羟基乙基甲基丙烯酰胺，马来酰亚胺，苄基马来酰亚胺，N-苯基马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺；
脂肪族共轭二烯例如1,3-丁二烯，异戊二烯和氯丁二烯；在聚苯乙烯的聚合物分子链末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大分子单体，聚丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酸正丁酯，聚甲基丙烯酸正丁酯和聚硅氧烷；以及
大分子单体例如具有能够降低介电常数值的降冰片基骨架的单体，具有金刚烷骨架的单体和具有松香骨架的单体。
所述碱溶性树脂优选具有聚苯乙烯换算的在3000Da至200,000Da范围内的且更优选在5,000Da至100,000Da范围内的重均分子量，从而提高用作滤色器的表面硬度。此外，分子量分布(Mw/Mn)优选在1.5至6.0的范围内且更优选在1.8至4.0的范围内。当碱溶性树脂的重均分子量和分子量分布在上述范围内时，提高了硬度，获得高的膜保持率，未曝光单元在显影溶液中的溶解性优异，并可以增强分辨率。
所述碱溶性树脂优选具有基于固体的20mgKOH/g至200mg KOH/g的酸值。酸值是中和1g丙烯酰基类聚合物所需的氢氧化钾的量(mg)所测定的值，且考虑到溶解度。当树脂的酸值在上述范围内时，针对显影溶液的溶解度被提高以容易地溶解未曝光单元，并且可以增加感度，因此，由于在显影过程中在被曝光单元中的图案保留使得可以改善膜残留率。
相对于在自发射型感光性树脂组合物中的固体，碱溶性树脂(E)可以优选以5重量％至80重量％的重量分数且更优选以10重量％至70重量％的重量分数被包括。碱溶性树脂(E)的含量在上述范围内是优选的，因为针对显影溶液的溶解度是足够的，这由于便于非像素部分的消失而使得残留物难以在衬底上生成，且由于在显影过程中防止在被曝光单元的像素部分中的膜减少而容易形成图案。
(F)溶剂
本公开中的溶剂(F)可以使用本领域通常使用的有机溶剂而没有特别限制，只要它有效溶解本公开的自发射型感光性树脂组合物中所包括的其它组分即可。溶剂的具体例子可以包括：醚，乙酸酯，芳烃，酮，醇，酯等，且可以从中选择一种或多种并使用，然而，该溶剂不局限于此。
醚类溶剂的具体例子可以包括乙二醇单烷基醚类例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚和乙二醇单丁醚；二甘醇二烷基醚例如二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚和二甘醇二丁基醚；丙二醇二烷基醚，如丙二醇单甲醚等。
乙酸酯类溶剂的具体例子可以包括乙二醇烷基醚乙酸酯例如甲基溶纤剂乙酸酯和乙基溶纤剂乙酸酯；亚烷基二醇烷基醚乙酸酯例如丙二醇单甲醚乙酸酯，丙二醇单乙醚乙酸酯和丙二醇单丙醚乙酸酯；烷氧基烷基乙酸酯例如乙酸甲氧基丁酯和乙酸甲氧基戊酯等。
芳族烃类溶剂的具体例子可以包括苯，甲苯，二甲苯，均三甲苯等。
酮类溶剂的具体例子可以包括甲基乙基酮，丙酮，甲基戊基酮，甲基异丁基酮，环己酮等。
醇类溶剂的具体例子可以包括乙醇，丙醇，丁醇，己醇，环己醇，乙二醇，甘油等。
酯类溶剂的具体例子可以包括酯例如3-乙氧基丙酸乙酯和3-甲氧基丙酸甲酯；环酯如γ-丁内酯等。
所述溶剂可以单独或以其两种或更多种的混合物使用。
所述溶剂(F)优选为在涂布性和干燥性方面具有100℃至200℃沸点的有机溶剂，且可以更优选包括亚烷基二醇烷基醚乙酸酯；酮；酯例如3-乙氧基丙酸乙酯和3-甲氧基丙酸甲酯。这些溶剂可以单独或以其两种或更多种的混合物使用。
溶剂的含量在本公开中没有特别限制，且溶剂可以以剩余量被包括从而满足感光性树脂组合物的100重量％。相对于所述自发射型感光性树脂组合物的总重量，所述溶剂(F)可以优选以60重量％至90重量％且更优选以70重量％至85重量％被包括。当溶剂(F)的含量在上述范围内时，当用涂布装置涂布时可以提供良好的涂布性效果，所述涂布装置例如为辊涂机，旋转涂布机，狭缝和旋转涂布机，狭缝涂布机(有时称作模压涂布机)和喷墨装置。
<滤色器>
此外，本公开提供了用上述的自发射型感光性树脂组合物制造的滤色器。
本公开的滤色器经由光源的光自发地发射，并且当用在图像显示装置中时，通过散射粒子增加了光程，因此，可以得到更优异的发光效率。此外，因为具有颜色的光自发地发射，所以色再现性更加优越；并且因为光在所有方向上通过自发射发射，所以也可以提供改善视角的效果。
具体地，在滤色器中，一个层包括量子点和散射粒子两者，而非形成包括散射粒子的独立层，所以可以实现滤色器的薄化以及工艺简化。
滤色器包括衬底和在衬底的顶部形成的图案层。
衬底可以是滤色器本身的衬底，或者可以是在显示装置中放置滤色器的位置，且没有特别限制。衬底的例子可以包括玻璃衬底，硅(Si)衬底，硅氧化物(SiOx)衬底，聚合物衬底等。具体地，聚合物衬底可以包括聚醚砜(PES)，聚碳酸酯(PC)等。
图案层是包括本公开的自发射型感光性树脂组合物的层，并且可以是通过如下步骤形成的层：涂布自发射型感光性树脂组合物，曝光成指定的图案，并对所得物显影和热固化。
根据本公开的一个实施方式，用自发射型感光性树脂组合物形成的图案层可以具有包含红色量子点的红色图案层，包含绿量子点的绿色图案层和包含蓝色量子点的图案层。在光照射期间，红色图案层发射红光，绿色图案层发射绿光且蓝色图案层发射蓝光。
在这种情况下，当在图像显示装置中使用时，光源所发射的光没有特别限制，然而，在更优异的色再现性方面，可以使用发射蓝光的光源。
根据本公开的另一实施方式，所述图案层可以设置有仅具有选自红色图案层、绿色图案层和蓝色图案层中的两种颜色类型的图案层。在这种情况下，图案层进一步设置有不包含量子点的透明图案层。
当设置有仅具有两种颜色类型的图案层时，可以使用发射具有表达其余颜色的波长的光的光源。例如，包括红色图案层和绿色图案层时，可以使用发射蓝光的光源。在这种情况下，红量子点发射红光，绿量子点发射绿光，而透明图案层通过蓝色光完整地穿透而表现蓝色。
包括衬底和上述图案层的滤色器可以进一步包括在各图案之间形成的围堰(bank)，并且可以进一步包括黑色矩阵。此外，可以进一步包括在滤色器的图案层的顶部形成的保护层。
<图像显示装置>
此外，本公开提供了包括滤色器的图像显示装置。除了普通液晶显示装置外，滤色器可以用在各种图像显示装置例如电致发光显示装置、等离子体显示装置和场致发射显示装置中。
本公开的图像显示装置具有优异的发光效率，并因此显示出高的亮度，具有优异的色再现性，并具有广视角。
在下文中，将参考实施例和比较例对本公开进行更详细地说明。然而，以下实施例仅用于说明的目的，而本公开并不限于以下实施例，并且在本公开的范围内可以进行各种变形和变化。本公开的范围是由下述的权利要求书的技术构思来确定。
<制备例>
制备例1.具有CdSe(核)/ZnS(壳)结构的绿色量子点A-1的合成
将CdO(0.4mmol)，乙酸锌(4mmol)和油酸(5.5mL)与1-十八碳烯(20mL)一起置于反应器中，将所得物加热至150℃并使其反应。在此之后，将反应物在100mTorr的真空下静置20分钟，以用除去用油酸取代锌所产生的乙酸。
然后，施加310℃的热以得到透明混合物，将该混合物在310℃保持20分钟，并将在3mL的三辛基膦中溶解0.4mmol Se粉和2.3mmol S(硫)粉所得到的Se和S溶液迅速注入到容纳有Cd(OA)2和Zn(OA)2溶液的反应器中。从其得到的混合物在310℃下生长5分钟，并用冰浴将所述生长终止。
接着，将生产物用乙醇沉淀，并用离心机分离量子点，并用氯仿和乙醇洗涤另外的杂质，因此，得到用油酸稳定的并具有CdSe(核)/ZnS(壳)结构的量子点的A-1，其中分布有具有核粒子直径和壳厚度的总和为3nm至5nm的粒子。
制备例2.碱溶性树脂的合成
准备设置有搅拌器、恒温器、回流冷却管、滴液漏斗和氮气引入管的烧瓶，且同时，通过将45重量份的N-苄基马来酰亚胺、45重量份的甲基丙烯酸、10重量份的甲基丙烯酸三环癸酯、4重量份的叔丁基过氧-2-乙基己酸酯和40重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯(以下，也称为PGMEA)引入其中，搅拌并混合以制备单体滴液漏斗，且通过将6重量份的正十二烷二醇和24重量份的PGMEA引入其中，搅拌并混合以制备链转移剂滴液漏斗。
之后，将395重量份的PGMEA引入到烧瓶中，且将烧瓶中的气氛从空气置换为氮气后，将烧瓶温度在搅拌的同时升至90℃。接着，将单体和链转移剂开始从滴液漏斗滴加。在保持90℃的温度的同时进行滴加2小时，并且一小时后，将温度升高至110℃，在该温度下保持3小时，通过引入气体引入管开始氧气/氮气＝5/95(v/v)混合气体的鼓泡。
随后，将10重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.4重量份的2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和0.8重量份的三乙胺引入烧瓶中，使生成物在110℃下连续反应8小时，之后，在将温度降至室温时，获得具有29.1重量％的固体、32,000的重均分子量和基于所述固体的114mgKOH/g的酸值的碱溶性树脂。
实施例1-12和比较例1～10的单层滤色器的制造
在将下表1和2中所列各组分混合后，将所得物用丙二醇单甲醚乙酸酯稀释，从而使得总固体含量变为20重量％，将所得物充分搅拌以得到自发射型感光性树脂组合物。表2示出在实施例和比较例中所使用的散射粒子的类型。
Figure BDA0001070682270000221
[表2]
Figure BDA0001070682270000231
<滤色器(玻璃衬底)制备例>
使用实施例1-12和比较例1-10的自发射型感光性树脂组合物制备滤色器。换言之，使用旋涂法将各自发光型感光性树脂组合物涂布在玻璃衬底上，且将所得物放置在加热板上，并在100℃下保持3分钟以形成薄膜。随后，将具有长×宽为20mm×20mm的正方形透射图案和1μm至100μm的线/空间图案的测试光掩模放置在该薄膜上，并用紫外线在与测试光掩模相距100μm的距离处照射。在此，使用由USHIO公司制造的超高压汞灯(产品名USH-250D)在空气气氛下以200mJ/cm2的曝光(365mm)照射紫外线，且不使用特殊的光过滤器。通过将经紫外线照射过的薄膜浸入pH为10.5的KOH水溶液显影溶液中80秒进行显影。将覆盖有薄膜的玻璃板用蒸馏水洗涤，然后通过吹入氮气干燥，并在加热烘箱中在150℃下加热10分钟以制造滤色器图案。上述制造的自发射型色图案的膜厚度为3.0μm。
<测试例>
测试例1.发光强度和保持率测量
对通过365nm管型4W UV照射器(VL-4LC，VILBER LOURMAT)在用自发射型像素形成的滤色器中的20mm×20mm正方形图案中的图案单元中的光学转换的区域进行测量，且在实施例1-12和比较例1-10中，使用光谱仪(由Ocean Optics,Inc.制造)对在550nm区域中的发光强度进行测定。随着所测量的发光强度的增加，认为表现出优良的自发射性能，并且在下表3中示出发光强度的测量结果。此外，在230℃下进行硬烘焙60分钟，测量硬烘焙之前发光强度和硬烘焙后的发光强度，并确定发光效率保持的程度。结果在表3中作为发光强度保持率示出。
[表3]
Figure BDA0001070682270000241
Figure BDA0001070682270000251
如通过表3所示，在比较例4-6及比较例9中，当单独使用具有100nm至500nm的平均颗粒直径的第二金属氧化物时，发光强度相当高，然而，在硬烘焙后的发光强度保持率低。同时，在单独使用具有10nm至100nm的平均颗粒直径的第一金属氧化物的比较例1-3和比较例8中，可以看出，在亮度保持率方面得到良好的效果，然而，发光强度下降。
此外，可以看出，当使用具有平均颗粒直径大于500nm的金属氧化物时，即使当其被单独使用(比较例7)或与第一金属氧化物混合使用(比较例10)时，发光强度也会下降，这是因为阻挡光的作用变得大于散射光的作用。
在使用本发明的自发射型感光性树脂组合物的实施例1-12中，确认获得高亮度保持率，同时具有适当的发光强度水平，这对于产品的大量生产是优选的。
换句话说，确认通过将具有平均颗粒直径为10nm以上且小于100nm的第一金属氧化物和具有平均颗粒直径为100nm至500nm的第二金属氧化物混合作为散射粒子，本公开自发射型感光性树脂组合物表现出优异的发光强度，同时有效地防止在后烘焙工序中发生的量子点氧化，从而减少工序之间的亮度下降。
通过使用本公开的自发射型感光性树脂组合物，能够得到具有优异的色再现性且通过包括量子点能够改善视角，并且除了这些，可以通过包括散射粒子(由于提供足够的光散射效果)提供提高发光强度和改善亮度保持率的效果。
此外，本公开能够提供使用自发射型感光性树脂组合物制造的滤色器，以及设置有滤色器的图象显示装置，其能够通过确保高亮度和高发光效率而提供生动的图像。

Claims (12)

1.自发射型感光性树脂组合物，包括：
（A）量子点；
（B）散射粒子；
（C）光聚合性化合物；
（D）光聚合引发剂；
（E）碱溶性树脂；和
（F）溶剂，
其中所述散射粒子包括具有10nm以上且小于100nm的平均颗粒直径的第一金属氧化物和具有100nm至500nm的平均颗粒直径的第二金属氧化物；
其中所述第二金属氧化物的平均颗粒直径为所述第一金属氧化物的平均颗粒直径的1.5至20倍。
2.根据权利要求1所述的自发射型感光性树脂组合物，其中所述第一金属氧化物的平均颗粒直径为30nm至70nm。
3.根据权利要求1所述的自发射型感光性树脂组合物，其中所述第一金属氧化物的平均颗粒直径与所述第二金属氧化物的平均颗粒直径之间的差为60nm或更大。
4.根据权利要求1所述的自发射型感光性树脂组合物，其中所述第一金属氧化物和所述第二金属氧化物是包括选自以下的金属中的一种或多种的氧化物：Li、Be、B、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Sc、V、Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Rb、Sr、Y、Mo、Cs、Ba、La、Hf、W、Tl、Pb、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Ti、Sb、Sn、Zr、Nb、Ta和In。
5.根据权利要求1所述的自发射型感光性树脂组合物，其中所述第一金属氧化物和所述第二金属氧化物包括选自Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO和MgO中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的自发射型感光性树脂组合物，其中所述量子点包括选自以下的一种或多种：第II至VI族的半导体化合物；第III至V族的半导体化合物；第IV至VI族的半导体化合物；和第IV族的元素或包括其的化合物。
7.根据权利要求1所述的自发射型感光性树脂组合物，包括：
相对于所述自发射型感光性树脂组合物中的固体，
量子点3重量%至80重量%；
散射粒子0.1重量%至50重量%；
光聚合性化合物5重量%至70重量%；
光聚合引发剂0.1重量%至20重量%；和
碱溶性树脂5重量%至80重量%。
8.根据权利要求1所述的自发射型感光性树脂组合物，包括：
相对于所述散射粒子的总重量，
所述具有10nm以上且小于100nm的平均颗粒直径的第一金属氧化物5重量%至50重量%；和
所述具有100nm至500nm的平均颗粒直径的第二金属氧化物50重量%至95重量%。
9.根据权利要求1所述的自发射型感光性树脂组合物，其中所述第一金属氧化物和所述第二金属氧化物的至少一个是TiO2。
10.根据权利要求1所述的自发射型感光性树脂组合物，其中所述光聚合性化合物为五官能或更高的多官能单体。
11.滤色器，其使用根据权利要求1-10中的任一项所述的自发射型感光性树脂组合物制造。
12.图像显示装置，包括根据权利要求11所述的滤色器。
CN201610640934.0A 2015-08-11 2016-08-05 自发射型感光性树脂组合物、由其制造的滤色器和具有该滤色器的图像显示装置 Active CN106444132B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2015-0113471 2015-08-11
KR1020150113471A KR101811103B1 (ko) 2015-08-11 2015-08-11 자발광 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 컬러필터 및 상기 컬러필터를 구비한 화상표시장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106444132A CN106444132A (zh) 2017-02-22
CN106444132B true CN106444132B (zh) 2021-01-05

Family

ID=58184402

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610640934.0A Active CN106444132B (zh) 2015-08-11 2016-08-05 自发射型感光性树脂组合物、由其制造的滤色器和具有该滤色器的图像显示装置

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR101811103B1 (zh)
CN (1) CN106444132B (zh)
TW (1) TWI688599B (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101828208B1 (ko) * 2017-02-28 2018-02-09 동우 화인켐 주식회사 열경화성 백색 잉크 조성물
JP6934062B2 (ja) * 2017-03-30 2021-09-08 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 感光性樹脂組成物、これを利用して製造されたカラーフィルターおよび画像表示装置
KR101958414B1 (ko) * 2017-03-30 2019-03-14 동우 화인켐 주식회사 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치
WO2018182186A1 (ko) * 2017-03-30 2018-10-04 동우화인켐 주식회사 청색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치
TWI766941B (zh) * 2017-03-31 2022-06-11 南韓商東友精細化工有限公司 藍色感光性樹脂組成物以及利用彼製造之彩色濾光片與影像顯示裝置
KR102300330B1 (ko) * 2017-03-31 2021-09-09 동우 화인켐 주식회사 청색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치
KR102300329B1 (ko) * 2017-03-31 2021-09-09 동우 화인켐 주식회사 청색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치
KR102395742B1 (ko) * 2017-03-31 2022-05-09 동우 화인켐 주식회사 청색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치
KR20180111067A (ko) * 2017-03-31 2018-10-11 동우 화인켐 주식회사 청색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치
CN107134302B (zh) * 2017-06-26 2024-02-13 苏州热工研究院有限公司 一种放射性工况下的激光去污装置
KR102648724B1 (ko) 2017-08-17 2024-03-18 삼성전자주식회사 조성물, 이로부터 제조된 양자점-폴리머 복합체와 적층 구조물, 및 이를 포함하는 전자 소자
KR102362443B1 (ko) * 2017-08-31 2022-02-11 동우 화인켐 주식회사 청색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치
CN108089400B (zh) * 2017-12-28 2020-06-05 深圳市华星光电技术有限公司 光刻胶及其制备方法
KR102524536B1 (ko) * 2018-01-23 2023-04-24 삼성디스플레이 주식회사 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 필름, 상기 필름을 포함한 색변환 부재, 및 상기 색변환 부재를 포함하는 전자장치
TWI748172B (zh) * 2018-03-26 2021-12-01 南韓商東友精細化工有限公司 光轉換樹脂組合物
CN108681140B (zh) * 2018-05-18 2021-10-15 京东方科技集团股份有限公司 彩膜基板及其制造方法
KR20200016057A (ko) 2018-08-06 2020-02-14 삼성전자주식회사 조성물, 양자점-폴리머 복합체, 및 이를 포함하는 표시 장치
KR102247014B1 (ko) * 2019-01-14 2021-04-30 경기대학교 산학협력단 전자기파 감응 나노 소재 및 이를 이용한 전자기파 감응 센서
CN110989296A (zh) * 2019-12-19 2020-04-10 京东方科技集团股份有限公司 量子点光刻胶及其制备方法、显示基板和显示装置
KR102664595B1 (ko) * 2020-03-20 2024-05-10 동우 화인켐 주식회사 백색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102918667A (zh) * 2010-12-28 2013-02-06 Lg电子株式会社 光学器件以及使用其的发光二极管封装，以及背光装置
CN103487857A (zh) * 2013-10-11 2014-01-01 张家港康得新光电材料有限公司 量子点薄膜及背光模组
CN103728837A (zh) * 2013-12-30 2014-04-16 京东方科技集团股份有限公司 感光树脂组合物及用感光树脂组合物制备量子点图案的方法
WO2014110602A1 (en) * 2013-01-14 2014-07-17 South Dakota State University Nanoparticle films for use as solar cell back reflectors and other applications
CN103969950A (zh) * 2013-02-06 2014-08-06 东友精细化工有限公司 着色感光性树脂组合物
CN104501043A (zh) * 2014-12-19 2015-04-08 广东普加福光电科技有限公司 一种长寿命的量子点荧光复合薄膜及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100037283A (ko) 2008-10-01 2010-04-09 삼성전자주식회사 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
KR102058578B1 (ko) * 2012-07-25 2019-12-23 삼성전자주식회사 양자점을 포함하는 컴포넌트의 제조 방법, 방법, 및 생성물
US9142732B2 (en) 2013-03-04 2015-09-22 Osram Sylvania Inc. LED lamp with quantum dots layer
JP6221442B2 (ja) 2013-07-16 2017-11-01 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 光散乱層用樹脂組成物、光散乱層、および有機エレクトロルミネッセンス装置
CN103497543B (zh) * 2013-08-08 2015-04-01 京东方科技集团股份有限公司 改性纳米二氧化硅及其制备方法、颜料分散体、感光树脂组合物
WO2015019941A1 (ja) * 2013-08-09 2015-02-12 昭和電工株式会社 半導体ナノ粒子含有硬化性組成物、硬化物、光学材料および電子材料

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102918667A (zh) * 2010-12-28 2013-02-06 Lg电子株式会社 光学器件以及使用其的发光二极管封装，以及背光装置
WO2014110602A1 (en) * 2013-01-14 2014-07-17 South Dakota State University Nanoparticle films for use as solar cell back reflectors and other applications
CN103969950A (zh) * 2013-02-06 2014-08-06 东友精细化工有限公司 着色感光性树脂组合物
CN103487857A (zh) * 2013-10-11 2014-01-01 张家港康得新光电材料有限公司 量子点薄膜及背光模组
CN103728837A (zh) * 2013-12-30 2014-04-16 京东方科技集团股份有限公司 感光树脂组合物及用感光树脂组合物制备量子点图案的方法
CN104501043A (zh) * 2014-12-19 2015-04-08 广东普加福光电科技有限公司 一种长寿命的量子点荧光复合薄膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106444132A (zh) 2017-02-22
KR20170019277A (ko) 2017-02-21
TW201714947A (zh) 2017-05-01
TWI688599B (zh) 2020-03-21
KR101811103B1 (ko) 2018-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106444132B (zh) 自发射型感光性树脂组合物、由其制造的滤色器和具有该滤色器的图像显示装置
CN105629661B (zh) 自发光感光性树脂组合物、彩色滤光器和图像显示装置
KR102028583B1 (ko) 감광성 수지 조성물
KR102418601B1 (ko) 자발광 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 컬러필터 및 상기 컬러필터를 구비한 화상표시장치
CN110023838B (zh) 自发光感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示装置
KR102092165B1 (ko) 감광성 수지 조성물
KR102052101B1 (ko) 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치
KR102431437B1 (ko) 컬러필터, 컬러필터의 제조방법 및 이를 구비한 화상표시장치
CN110291431B (zh) 滤色器和图像显示装置
CN106569389B (zh) 自发光感光树脂组合物、滤色器和包括滤色器的显示设备
KR102554277B1 (ko) 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치
CN107880871B (zh) 量子点分散液、自发光感光性树脂组合物及其用途
CN111752099B (zh) 感光性树脂组合物及应用、彩色滤光片及图像显示装置
KR102054430B1 (ko) 자발광 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치
KR20170017544A (ko) 자발광 감광성 수지 조성물, 이로부터 제조된 컬러필터 및 상기 컬러필터를 구비한 화상표시장치

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant