CN106442781B - 一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法 - Google Patents

一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106442781B
CN106442781B CN201610835036.0A CN201610835036A CN106442781B CN 106442781 B CN106442781 B CN 106442781B CN 201610835036 A CN201610835036 A CN 201610835036A CN 106442781 B CN106442781 B CN 106442781B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hostathion
liquid chromatography
milliliters
sediments
chromatography mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610835036.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106442781A (zh
Inventor
金衍健
卓丽飞
孙秀梅
蒋雪燕
郝青
严忠雍
方益
胡红美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Marine Fisheries Research Institute
Original Assignee
Zhejiang Marine Fisheries Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Marine Fisheries Research Institute filed Critical Zhejiang Marine Fisheries Research Institute
Priority to CN201610835036.0A priority Critical patent/CN106442781B/zh
Publication of CN106442781A publication Critical patent/CN106442781A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106442781B publication Critical patent/CN106442781B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明公开了一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法，包括如下步骤：①涡旋震荡+超声溶剂萃取；②分散固相萃取+固相萃取柱富集净化：萃取液中加入石墨化碳黑和N‑丙基乙二胺，涡旋震荡，离心，过无水硫酸钠，旋转蒸发至干，加入正己烷洗涤溶解后得待检测液，待检测液上弗罗里硅土固相萃取柱，二氯甲烷洗脱，收集洗脱液；③超高效液相色谱质谱检测：取洗脱液进行液相色谱‑质谱检测，然后绘制标准工作曲线，外标法定量，根据峰面积计算三唑磷的浓度。本发明操作方便，重现性较好，定性准确且回收率较高，能够快速分析底泥沉积物中三唑磷。

Description

一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法
技术领域
本发明涉及渔业环境监测技术领域，特别涉及一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法。
背景技术
三唑磷(triazophos)是一种广谱有机磷杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂，主要用于防治果树、棉花、粮食类作物上的鳞翅目害虫、害螨、蝇类幼虫及地下害虫等, 具有强烈的触杀、胃毒作用和兼具一定内吸作用。随着大多数有机氯和有机磷高毒农药的禁用,因三唑磷在环境中能较快速的降解，所以对其需求越来越大,而且在短时间内难以被其它品种农药完全取代。石利利研究了3种不同类型土壤中的降解特性，表明降解半衰期分别为28.3、3.75和3.28d，且不易向下渗漏，在水体环境中，三唑磷会被吸附于悬浮颗粒物（矿物、生物碎屑、胶体物质和有机质）中，最终通过物理、化学及生物作用沉积于水体底部。三唑磷在大规模使用后可通过迁移、扩散和转化，进入到食物链和食物网，可对生态系统的结构和功能产生不可避免的影响。由于三唑磷对水生生物具有毒性，国内外很多学者对其毒理学进行了多方面的研究。现对三唑磷的检测分析一般都是GC和GC-MS为主，但其对三唑磷灵敏度在10ppb左右，有时候并不能满足底泥沉积物中痕量三唑磷的分析要求，由于底泥沉积物品样品基质复杂，若样品前处理过程中杂质去除不好，可直接干扰仪器的测定结果，甚至损坏仪器。目前国内还没有针对底泥沉积物中三唑磷超高液相色谱质谱检测的方法。因此如何高效地从底泥沉积物中提取三唑磷并进行净化，成了底泥沉积物痕量三唑磷分析的一个瓶颈。
发明内容
本发明的目的在于提供一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法，能快速、准确的对沉积物中三唑磷测定，实现三唑磷的定量及定性测定。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法，包括如下步骤：
①涡旋震荡+超声溶剂萃取：以纯净水和乙酸乙酯为溶剂，对样品涡旋震荡后，进行超声萃取得萃取液；
②分散固相萃取+固相萃取柱富集净化：萃取液中加入石墨化碳黑和N-丙基乙二胺（或称乙二胺-N-丙基硅烷），涡旋震荡，离心，过无水硫酸钠，旋转蒸发至干，加入正己烷洗涤溶解后得待检测液，待检测液上弗罗里硅土固相萃取柱，二氯甲烷洗脱，收集洗脱液；
③超高效液相色谱质谱检测：取洗脱液进行液相色谱-质谱检测，然后绘制标准工作曲线，外标法定量，根据峰面积计算三唑磷的浓度。
作为优选，步骤①涡旋震荡+超声溶剂萃取具体过程为：称量10g样品于50毫升离心管中，加入10毫升纯净水，再加入15毫升乙酸乙酯，加盖涡旋震荡混匀2分钟，在40KHz超声波作用下35℃-45℃温度萃取10 min，然后将萃取样品在5000 转每分钟转速下离心5 分钟，分离出萃取液，再加15毫升乙酸乙酯重复提取一次，合并萃取液；
作为优选，步骤②中：萃取液中加入石墨化碳黑和N-丙基乙二胺各0.2克，涡旋震荡2分钟，5000转每分钟转速下离心2分钟，离心分离出的液体过无水硫酸钠，收集于100毫升鸡型瓶，旋转蒸发至干，加入3毫升正己烷洗涤溶解后得待检测液。
作为优选，步骤②中：待检测液上弗罗里硅土固相萃取柱，弃去流出液，再向弗罗里硅土固相萃取柱加入色谱纯二氯甲烷洗脱，每次5mL，收集洗脱液。
作为优选，步骤③中液相色谱检测条件为：色谱柱：ACQUITY UPLC BEH C18柱，规格：2.1 mm×50 mm，1.7 µm；样品室温度4 ℃；柱温40 ℃；进样量10 μL；流速 0.2 mL/min；流动相A为0.1%甲酸水溶液，B为乙腈，梯度洗脱：0~2.0 min，40% A；2.0~4.0 min，10% A；4.0~5.0 min，40% A。
作为优选，步骤③中质谱检测条件为：电喷雾离子源，正离子扫描（ESI+）；检测方式：多反应监测（MRM）；毛细管电压：3.5 kV；离子源温度：110℃；脱溶剂气温度：360℃；锥孔气流量：50L/h；脱溶剂气流量：800L/h；三唑磷母离子m/z313.9，定量离子m/z161.7，驻留时间0.15秒，锥孔电压30伏特，碰撞能20Ev，定性离子选择m/z285.7，驻留时间0.15秒，锥孔电压30伏特，碰撞能15Ev。
本发明主要是开发一种检测灵敏度比传统气相色谱和质谱低两个数量级左右的检测方法，满足底泥沉积物中痕量三唑磷的分析研究。
本发明的有益效果是：本发明在一定的温度下采用涡旋震荡+超声辅助乙酸乙酯萃取底泥沉积物中的三唑磷，萃取效果好，操作简单；采用石墨化碳黑和PSA分散固相萃取+弗罗里硅土固相萃取柱富集净化，净化效果好，有效地降低了萃取液中杂质对超高效液相色谱质谱测定过程的干扰；采用超高效液相色谱质谱进行选择离子监测，具有非常高的灵敏度和精确度；与已有的测试技术相比，本发明在检测三唑磷过程中耗时少，灵敏度高，方法可同时进行定性及定量测定，操作简单易行，消耗成本低，能够快速分析底泥沉积物中三唑磷。
附图说明
图1是三唑磷的离子色谱流图。图中下半部分为三唑磷定量离子对m/z 313.9>161.7采集通道，上半部分为定性离子对m/z 313.9>285.7采集通道。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
本发明采用ACQUITYTM超高效液相色谱仪，配Waters Quattro Premier XE质谱仪测定。三唑磷的离子色谱流图见图1，由图中可看出三唑磷的保留时间为1.61min，峰形尖锐对称，无毛刺，整体基线平稳，且无溶剂峰或其它杂峰，完全满足日常分析测试的需要。
实施例：
泥鳅养殖塘中底泥三唑磷测定
1、涡旋震荡+超声溶剂萃取：称量10g左右湿样于50毫升离心管中，加入10毫升纯净水，再加入15毫升乙酸乙酯，加塞震荡混匀2分钟，在40KHz超声波作用下35℃-45℃温度萃取10 min，然后将萃取样品离心5 分钟，转速5000 转每分钟，分离出萃取液，再加15毫升乙酸乙酯重复提取一次，合并萃取液。
2、分散固相萃取+固相萃取柱富集净化：萃取液中加入石墨化碳黑和N-丙基乙二胺（PSA）各0.2克左右，涡旋震荡2分钟，5000转每分钟离心2分钟，离心分离出的液体过无水硫酸钠，收集于100毫升鸡型瓶，旋转蒸发至干，加入3毫升正己烷洗涤溶解后得待检测液。0.5g/3mL规格佛罗里硅土柱，用3毫升正己烷活化弗罗里硅土固相萃取柱，待检测液上弗罗里硅土固相萃取柱，弃去流出液，再向弗罗里硅土固相萃取柱加入色谱纯二氯甲烷5毫升洗脱，收集洗脱液于15毫升规格离心管中。
3、超高效液相色谱质谱检测：
取收集的洗脱液经氮吹至干，以初始流动相（0.1%甲酸水：乙腈，4:6体积比）1 mL洗脱定容，经0.22 µm的有机滤膜过滤到进样瓶中，进行液相色谱-质谱检测。
色谱柱：ACQUITY UPLC BEH C18柱（2.1 mm×50 mm，1.7 µm）；样品室温度4 ℃；柱温40 ℃；进样量10 μL；流速 0.2 mL/min；流动相A为0.1%甲酸水溶液，B为乙腈，梯度洗脱：0~2.0 min，40% A；2.0~4.0 min，10% A；4.0~5.0 min，40% A；质谱条件：电喷雾离子源，正离子扫描（ESI+）；检测方式：多反应监测（MRM）；毛细管电压：3.5 kV；离子源温度：110℃；脱溶剂气温度：360℃；锥孔气流量：50L/h；脱溶剂气流量：800L/h；三唑磷母离子m/z313.9，定量离子m/z161.7，驻留时间0.15秒，锥孔电压30伏特，碰撞能20Ev，定性离子选择m/z285.7，驻留时间0.15秒，锥孔电压30伏特，碰撞能15Ev。
4、标准曲线绘制
0.1%甲酸水和乙腈（V/V,4:6）配置使用浓度为100µg/L三唑磷标准溶液，然后逐级稀释成浓度为1.0µg/L、5.0µg/L、10.0µg/L、20.0µg/L、40.0µg/L、100.0µg/L三唑磷标准曲线，根据分面积进行定量，保留时间定性。
5、方法回收率的测定
分别添加0.5µg/Kg，2.0µg/Kg,8.0µg/Kg的三个梯度浓度加标，每个添加水平做三个平行样，按1-3步骤进行超高效液相色谱质谱检测，并与上述得到的标准曲线比较，通过换算最终得到泥样中三唑磷浓度，方法回收率在60%-120%之间，RSD≤15%。
利用本发明的方法检测海洋沉积物30份，同采用DB 33/T 610 -2006 的方法检测结果一致。仪器检出限为0.1µg/L，方法检出限为0.25µg/Kg。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。

Claims (2)

1.一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法，其特征在于，包括如下步骤：
①涡旋震荡+超声溶剂萃取：称量10g样品于50毫升离心管中，加入10毫升纯净水，再加入15毫升乙酸乙酯，加盖涡旋震荡混匀2分钟，在40KHz超声波作用下35℃-45℃温度萃取10min，然后将萃取样品在5000 转每分钟转速下离心5 分钟，分离出萃取液，再加15毫升乙酸乙酯重复提取一次，合并萃取液；
②分散固相萃取+固相萃取柱富集净化：萃取液中加入石墨化碳黑和N-丙基乙二胺各0.2克，涡旋震荡2分钟，5000转每分钟转速下离心2分钟，离心分离出的液体过无水硫酸钠，收集于100毫升鸡型瓶，旋转蒸发至干，加入3毫升正己烷洗涤溶解后得待检测液；
③超高效液相色谱质谱检测：洗脱液进行液相色谱-质谱检测，然后绘制标准工作曲线，外标法定量，根据峰面积计算三唑磷的浓度；液相色谱检测条件为：色谱柱：ACQUITYUPLC BEH C18柱，规格：2.1mm×50mm，1.7µm；样品室温度4℃；柱温40℃；进样量10μL；流速0.2mL/min；流动相A为0.1%甲酸水溶液，B为乙腈，梯度洗脱：0~2.0min，40%A；2.0~4.0min，10%A；4.0~5.0min，40%A；质谱检测条件为：电喷雾离子源，正离子扫描（ESI+）；检测方式：多反应监测（MRM）；毛细管电压：3.5kV；离子源温度：110℃；脱溶剂气温度：360℃；锥孔气流量：50L/h；脱溶剂气流量：800L/h；三唑磷母离子m/z313.9，定量离子m/z161.7，驻留时间0.15秒，锥孔电压30伏特，碰撞能20Ev，定性离子选择m/z285.7，驻留时间0.15秒，锥孔电压30伏特，碰撞能15Ev。
2.根据权利要求1所述的一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法，其特征在于，步骤②中：待检测液上弗罗里硅土固相萃取柱，弃去流出液，再向弗罗里硅土固相萃取柱加入色谱纯二氯甲烷洗脱，每次5mL，收集洗脱液。
CN201610835036.0A 2016-09-20 2016-09-20 一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法 Active CN106442781B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610835036.0A CN106442781B (zh) 2016-09-20 2016-09-20 一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610835036.0A CN106442781B (zh) 2016-09-20 2016-09-20 一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106442781A CN106442781A (zh) 2017-02-22
CN106442781B true CN106442781B (zh) 2018-10-02

Family

ID=58165973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610835036.0A Active CN106442781B (zh) 2016-09-20 2016-09-20 一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106442781B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108507821A (zh) * 2018-06-20 2018-09-07 温州新鸿检测技术有限公司 一种土壤污染检测方法
CN110031560A (zh) * 2019-04-25 2019-07-19 浙江省海洋水产研究所 一种海洋沉积物中有机锡类环境激素的分散固相萃取气相色谱质谱检测方法
CN111208234A (zh) * 2020-02-26 2020-05-29 生态环境部南京环境科学研究所 土壤中三唑类杀菌剂的快速检测方法
CN113203804A (zh) * 2021-04-07 2021-08-03 清华大学深圳国际研究生院 一种土壤/沉积物中有机磷酸酯的检测方法
CN114518419A (zh) * 2022-01-21 2022-05-20 中国水产科学研究院东海水产研究所 一种淡水鱼中土腥味物质的测定方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103439436A (zh) * 2013-09-20 2013-12-11 邬金飞 气相色谱法检测土壤中8种有机磷农药残留量
CN103913529A (zh) * 2014-04-24 2014-07-09 江苏太湖地区农业科学研究所 同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法
CN103926347A (zh) * 2014-04-24 2014-07-16 江苏太湖地区农业科学研究所 一种土壤中有机磷类农药的定量检测方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103439436A (zh) * 2013-09-20 2013-12-11 邬金飞 气相色谱法检测土壤中8种有机磷农药残留量
CN103913529A (zh) * 2014-04-24 2014-07-09 江苏太湖地区农业科学研究所 同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法
CN103926347A (zh) * 2014-04-24 2014-07-16 江苏太湖地区农业科学研究所 一种土壤中有机磷类农药的定量检测方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Dispersive micro-solid phase extraction with ionic liquid-modified silica for the determination of organophosphate pesticides in water by ultra performance liquid chromatography;Francisco Galán-Cano 等;《Microchemical Journal》;20120907;第106卷;311-317 *
海洋滩涂沉积物环境中三唑磷残留的GCMS检测;薛超波 等;《中国卫生检验杂志》;20060531;第16卷(第5期);522-523,618 *
茶园土壤中有机磷农药的分散固相萃取气相色谱测定;刘腾飞 等;《上海农业学报》;20160214;第32卷(第2期);70-74 *
超高液相色谱串联质谱法测定养殖水体中三唑磷;金衍健 等;《安徽农业科学》;20160628;第44卷(第13期);97-98,104 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106442781A (zh) 2017-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106442781B (zh) 一种底泥沉积物中三唑磷的超高效液相色谱质谱检测方法
CN102735784B (zh) 一种超高效液相色谱-串联四级杆质谱同时测定中药中100种农药残留的方法
CN101498692B (zh) 皮革中农药残留量的测定方法
CN104730186B (zh) 茶叶中草甘膦和草铵膦农药残留量的柱前衍生-uplc-esi+-ms/ms检测方法
CN103353490B (zh) 一种利用超高效液相色谱电喷雾串联质谱检测梨内源激素的方法
CN106568873B (zh) 一种土壤中氯虫苯甲酰胺残留量的定量检测方法
Boroduleva et al. Development of fluorescence polarization immunoassays for parallel detection of pesticides carbaryl and triazophos in wheat grains
CN106896176A (zh) 一种FaPEx‑UPLC‑Q‑TOF非靶向快速筛查进口粮谷中未知农药残留的方法
CN102872810B (zh) 一种固相吸附材料及在QuEChERS方法中应用
CN102279237A (zh) 一种气相色谱-串联质谱检测卷烟主流烟气中芳香胺的方法
CN106526009A (zh) 一种通用型的氯虫苯甲酰胺残留量的定量检测方法
CN102841161A (zh) 一种水产品中辛基酚和壬基酚的气相色谱-质谱检测方法
CN104237402B (zh) 一种树皮、树叶中全氟化合物提取及测定方法
CN107247105A (zh) 一种固相萃取‑高效液相色谱‑串联质谱法检测茶叶中高氯酸盐的方法
CN108562673A (zh) 一种测定番茄中宁南霉素含量的超高效液相色谱串联质谱检测方法
CN107664670A (zh) 玉米中种菌唑残留的超高效液相色谱‑串联质谱检测方法
CN106706829A (zh) 免疫亲和净化‑液相色谱串联质谱测定贝类中腹泻性贝类毒素的方法
CN104316638B (zh) 同时检测蔬菜和水果中7种杀软体动物剂的lc-ms/ms测定方法
CN104931308A (zh) 一种同时制备伏马毒素b1,b2和b3标准品的方法
Tian et al. Simultaneous determination of aminopyralid, clopyralid, and picloram residues in vegetables and fruits using ultra-performance liquid chromatography/tandem mass spectrometry
CN104515821A (zh) 一种玉米籽粒中伏马毒素的快速测定方法
CN106596785A (zh) 一种快速测定粮谷中镰刀霉菌毒素的方法
CN105319285B (zh) 土壤和植物中氟调聚醇(FTOHs)羧酸类降解产物的测定方法
CN106645493B (zh) 一种检测复杂基质中精喹禾灵及其代谢物残留的方法
CN106546675B (zh) 一种茶叶中氯虫苯甲酰胺残留量的定量检测方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant