CN106442343A - 一种饲料中铅的检测方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及分析化学技术领域，公开了一种饲料中铅的检测方法。本发明所述方法先绘制标准曲线；然后取试料加硝酸和过氧化氢消化，在封闭容器中于185℃～190℃保持3h～4h，自然冷却至室温，将消化液洗入或过滤到容量瓶，用水少量多次洗涤容器，洗液合并于容量瓶中定容，混匀，然后用原子吸收光谱法检测吸光值，同时作试剂空白检测，然后与标准曲线比较定量。本发明采用硝酸和过氧化氢作为消化试剂在密闭高温环境下对试料消化的方式，替代GB/T 13080‑2004检测方法中试料处理方法，减少了检测时间和人力付出，提高了检测的安全性，简化了方法步骤，同时具备较高的准确度、灵敏度和精密度，适合大批量样品的检测。

Description

一种饲料中铅的检测方法

技术领域

本发明涉及分析化学技术领域，具体的说是涉及一种饲料中铅的检测方法。

背景技术

随着社会的需求和发展，畜禽业已经进入了规模化和机械化的养殖。饲料的使用量也越来越多，饲料中铅含量高低直接影响到家禽体内铅的蓄积，从而间接影响人的健康。因此测定饲料中的铅含量具有重要的实际意义。

饲料中铅的测定，通常使用的国家标准为GB/T 13080-2004《饲料中铅的测定原子吸收光谱法》，其中试验溶解分为干灰化法、湿消化法，前者适用于含有有机物较多的饲料原料、配合饲料、浓缩饲料中铅的测定；后者分盐酸消化法和高氯酸消化法，盐酸消化法适用于不含有机物质的添加剂预混料和矿物质饲料中铅的测定，高氯酸消化法适用于含有有机物质的添加剂预混料中铅的测定。

干灰化法是将试料在马福炉550℃±15℃温度下灰化之后，酸性条件下溶解残渣，沉淀和过滤，定容制成试样溶液，用火焰原子吸收光谱法，测量其在283.3nm处的吸光度，与标准系列比较定量。湿消化法是试料中的铅在酸的作用下变成铅离子，沉淀和过滤去除沉淀物，稀释定容，用原子吸收光谱法测定。

但是，干灰化法需要先炭化，再灰化，而后逐滴加酸、加热处理，整体时间比较长，而且劳动强度比较大，方法繁琐；湿消化法虽然无需炭化和灰化，但是盐酸消化法在酸处理时依然要逐滴加酸、加热处理，方法繁琐，耗费人力较多，高氯酸消化法由于高氯酸具有强腐蚀性且比较危险，操作人员的安全性不高。同时，两种湿消化法用酸量较大，会造成较高的试剂空白，而且在操作过程还会产生大量的酸雾和烟，对通风橱的腐蚀性也很大，操作不当甚至会发生爆炸，危险性较高。

由此，需要提供一种简便省时的检测饲料中铅的方法，同时还需要保证该方法具有较好地准确性、精密度等，符合标准要求。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种饲料中铅的检测方法，使得所述方法以原子吸收光谱法为基础，在样品处理阶段简便省时，并且方法整体具备较佳的准确性、精密度等有益效果，符合标准要求。

为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种饲料中铅的检测方法，包括：

步骤1、配制铅标准工作液用原子吸收光谱法绘制标准曲线；

步骤2、取试料于聚四氟乙烯容器中，加硝酸和过氧化氢消化，封闭容器后于185℃～190℃保持3h～4h，然后自然冷却至室温，将容器内消化液洗入或过滤到容量瓶，用水少量多次洗涤容器，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀获得试料消化液，然后用原子吸收光谱法检测吸光值，同时作试剂空白检测，然后与标准曲线比较定量。

针对现有GB/T 13080-2004《饲料中铅的测定原子吸收光谱法》中检测时间过长、方法繁琐、安全性低等诸多的缺陷，本发明提供了新的试料处理方法-高压消化法，采用硝酸和过氧化氢作为消化试剂在密闭高温环境下对试料消化，解决了现有国标方法中的诸多问题。

其中，作为优选，所述试料、硝酸和过氧化氢之间的质量体积比为1-2g:5mL:2mL。在具体实施过程中，可选择1g或2g试料，加入5mL硝酸和2mL过氧化氢进行消化，相比国标方法中较多的酸使用量，本发明能够降低因酸量过高造成的较高的试剂空白问题，保证检测的准确性。

进一步优选地，所述硝酸的质量百分浓度为65％，过氧化氢的质量百分浓度为30％。

铅的标准曲线可参照国标方法中的方法进行，也可按照现有技术中公开的一些方法进行绘制，本发明提供了如下较为有利检测结果的方法，即步骤1为：

分别吸取10μg/mL铅标准工作液0mL，1.0mL，2.0mL，4.0mL，8.0mL，置于50mL容量瓶中，加入6mol/L盐酸1mL，加水定容至刻度，摇匀，导入原子吸收分光光度计，用水调零，在283.3nm波长处测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。

作为优选，所述定容的容量瓶规格为50mL。

根据原子吸收分光光度计检测出的试料吸光度值和试剂空白的吸光度值，可比对标准曲线进行定量，然后按照如下公式计算得出试料中铅的含量：

其中，X为试料中铅含量的数值，单位为毫克每千克(mg/kg)；m为试料的质量的数值，单位为克(g)；V₁为试料消化液总体积的数值，单位为毫升(mL)；ρ₁为测定用试料消化液铅含量的数值，单位为微克每毫升(μg/mL)；ρ₂为空白试液中铅含量的数值，单位为微克每毫升(μg/mL)。

作为优选，所述容器的内胆为聚四氟乙烯，外层为不锈钢。

本发明从线性范围、检出限和定量限、准确性和回收率、精密度等方面评价本发明所述检测方法，结果显示，各方面的结果均符合国标要求，线性范围良好，具备较高的准确度、灵敏度和精密度。同时，以相同饲料样品，分别采用本发明检测方法和GB/T 13080-2004方法检测，两者检测结果一致，但本发明显著减少了检测时间，更加简便，安全性更高，效率更高。

由以上技术方案可知，本发明采用硝酸和过氧化氢作为消化试剂在密闭高温环境下对试料消化的方式，替代GB/T 13080-2004检测方法中试料处理方法，减少了检测时间和人力付出，提高了检测的安全性，简化了方法步骤，同时具备较高的准确度、灵敏度和精密度，适合大批量样品的检测。

附图说明

图1所示为线性范围工作曲线。

具体实施方式

本发明实施例公开了一种饲料中铅的检测方法，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明内。本发明所述检测方法已通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的检测方法进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

以下就本发明所提供的一种饲料中铅的检测方法做进一步说明。

实施例1：本发明所述检测方法

标准曲线绘制：分别吸取10μg/mL铅标准工作液0mL，1.0mL，2.0mL，4.0mL，8.0mL，置于50mL容量瓶中，加入6mol/L盐酸1ml，加水定容至刻度，摇匀，导入原子吸收分光光度计，用水调零，在283.3nm波长处测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。

称取2g试样(精确到0.001g)，于聚四氟乙烯内罐，加硝酸5mL。再加过氧化氢2mL。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，185℃～190℃保持3h～4h，在箱内自然冷却至室温，将消化液洗入或过滤入50mL容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白实验。

测定：根据原子吸收分光光度计检测出的试料吸光度值和试剂空白的吸光度值，可比对标准曲线进行定量，然后按照如下公式计算得出试料中铅的含量：

其中，X为试料中铅含量的数值，单位为毫克每千克(mg/kg)；m为试料的质量的数值，单位为克(g)；V₁为试料消化液总体积的数值，单位为毫升(mL)；ρ₁为测定用试料消化液铅含量的数值，单位为微克每毫升(μg/mL)；ρ₂为空白试液中铅含量的数值，单位为微克每毫升(μg/mL)。

实施例2：线性与工作曲线范围

标准溶液制备过程：吸取0.00、0.10、0.25、0.50、1.00、2.50、5.00mL铅标准使用液(100.0μg/mL)，分别置于50mL容量瓶中，加盐酸(2％)稀释至刻度，混匀。容量瓶中每毫升分别相当于0.0、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00、10.00μg的铅。

线性范围：6个校准点(不包括空白)，尽可能覆盖一个数量级(国标有规定除外)，结果见图1，表1-2。

表1铅浓度和吸光度值

表2线性关系

物质名称	斜率	截距	线性拟合相关系数
				铅	0.03959	0.01354	0.9979

由上述各结果可知，线性拟合相关系数均高于0.990，曲线符合要求，适用浓度范围0.2-10μg/mL。

实施例3：检出限和定量限

基质：2％盐酸；

过程：测量20次标准空白溶液；

结果见表3。

表3检出限和定量限

由上表可知，本发明检出限低于报告检出限，符合要求。

实施例4：准确性与回收率试验

制备铅1μg/mL、5μg/mL、10μg/mL三个浓度点加标测试，待测样品为饲料，每个浓度点重复测3次，结果见表3，标准要求见表4-5，各表结果说明，本发明检测方法准确度较好。

表3铅回收率试验

注：回收率＝(测量值-本底值)/加标量×100％

表4回收率标准要求

被测组分含量(mg/kg)	回收率范围(％)
		＞100	95-105
1-100	90-110
		0.1-1	80-110
＜0.1	60-120

表5相对标准偏差要求

实施例5：精密度试验

制备铅标准溶液1mg/mL重复测定6次，结果见表10。

表6精密度试验

项目名称	吸光度值
		1	0.0500
2	0.0497
		3	0.0498
4	0.0494
		5	0.0496
6	0.0490
		7	0.0497
Avg	0.0496
		RSD(％)	0.65

由上表可知，本发明检测方法的相对标准偏差小于10％，符合规定要求，具有较高的精密度。

实施例6：样品测定

采用本发明检测方法和GB/T 13080-2004检测方法对相同饲料样品进行检测，结果见表7。

表7样品测定结果

由上表可知，本发明方法与国标中的干灰化法检测结果一致，但是本发明方法相比国标方法简化了检测工序，提高了检测效率。

以上所述只是用于理解本发明的方法及其核心思想，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利的保护范围。

Claims (8)

1.一种饲料中铅的检测方法，其特征在于，包括：

步骤1、配制铅标准工作液用原子吸收光谱法绘制标准曲线；

步骤2、取试料加硝酸和过氧化氢消化，在封闭容器中于185℃～190℃保持3h～4h，然后自然冷却至室温，将容器内消化液洗入或过滤到容量瓶，用水少量多次洗涤容器，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀获得试料消化液，然后用原子吸收光谱法检测吸光值，同时作试剂空白检测，然后与标准曲线比较定量。

2.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，所述试料、硝酸和过氧化氢之间的质量体积比为1-2g:5mL:2mL。

3.根据权利要求1或2所述检测方法，其特征在于，所述硝酸的质量百分浓度为65％。

4.根据权利要求1或2所述检测方法，其特征在于，所述过氧化氢的质量百分浓度为30％。

5.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，步骤1为：

分别吸取10μg/mL铅标准工作液0mL，1.0mL，2.0mL，4.0mL，8.0mL，置于50mL容量瓶中，加入6mol/L盐酸1mL，加水定容至刻度，摇匀，导入原子吸收分光光度计，用水调零，在283.3nm波长处测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。

6.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，所述容量瓶为50mL规格。

7.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，所述与标准曲线比较定量具体为：

试料消化液和试剂空白，按绘制标准曲线步骤进行测定，测出相应吸光值与标准曲线比较定量，并按照如下公式计算

$X=\frac{\left({\mathrm{\ρ}}_1-{\mathrm{\ρ}}_2\right)\×V_1\×1000}{m\×1000}=\frac{\left({\mathrm{\ρ}}_1-{\mathrm{\ρ}}_2\right)\×V_1}{m}$

其中，X为试料中铅含量的数值，单位为mg/kg；m为试料的质量的数值，单位为g；V₁为试料消化液总体积的数值，单位为mL；ρ₁为测定用试料消化液铅含量的数值，单位为μg/mL；ρ₂为空白试液中铅含量的数值，单位为μg/mL。

8.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，所述容器的内胆为聚四氟乙烯，外层为不锈钢。