CN106414620A - 表面涂层 - Google Patents
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Abstract
本发明描述了一种用于涂覆聚合物表面的分散体,所述分散体包含聚甘油酯和表面活性剂,所述表面活性剂为中和或部分中和的脂肪酸或者中和或部分中和的脂肪酸酯。可将分散体稀释于涂料组合物中,该涂料组合物可用作聚合物表面上的涂层。该涂层具有抗静电和防雾作用,并且可用于例如多种不同的包装材料。
Description
技术领域
本发明涉及分散体和其形成的涂料组合物,涂料组合物在涂覆于聚合物表面时在该处示出防雾和/或防静电作用。
背景技术
出于多个目的,塑料表面通常用防雾剂和/或抗静电剂进行改良。其用途是用来防止在塑料表面形成小水滴(防雾)或者减少或消除通常由摩擦起电效应所引起的静电积聚(防静电)。
抗静电剂和防雾剂通过类似的机制发挥作用。在这两种应用中,其需要处于聚合物表面并且与环境湿气/凝结水相互作用。此外,为了使产品更好地发挥作用,其需要包括极性和非极性部分,其中极性部分与水相互作用并且非极性部分与塑料表面相互作用。
良好的抗静电性例如在多种不同的食品包装应用中尤为重要。特别地,涉及粉末状产品包装的那些(其中产品粘附于膜表面)可产生与热密封袋相关的严重问题。热密封区的产品污染可能是生产和包装线的主要问题。防止灰尘吸引在许多应用中很有必要,其中最终包装产品应当在呈现给消费者时干净且具吸引力。良好的抗静电剂将防止粉尘及其它细颗粒吸引到聚合物表面。
防雾剂的作用是防止水蒸气在聚合物表面冷凝为离散的小水滴。防雾剂起到润湿剂的作用,从而导致水/聚合物表面的表面张力降低。水将冷凝成无透明度损失的连续薄膜,而不是冷凝成使得包装及自身包装内容不太有吸引力表现的离散小水滴。
可将防雾剂和抗静电剂作为内部添加剂结合到塑料中,该内部添加剂在塑料形成和成形之前最初与聚合物混合。这样,为了能够示出任何防雾或防静电作用,内部添加剂将是迁移的。因此,防雾剂或抗静电剂从塑料内部朝着它们发挥其作用的表面迁移。另选地,防雾剂或抗静电剂可作为涂层添加,其中试剂不需要能够迁移到塑料内部。无论防雾剂或抗静电剂作为内部添加剂还是作为涂层添加,均依赖于试剂以及聚合物类型。
甘油酯(单甘油酯)和聚甘油酯(聚甘油酯(polyglycerol esters))广泛地用作聚合物尤其是聚烯烃中的迁移添加剂。尤其对于敏感应用如食品包装是高度期望这些的,原因是它们结合了所需聚合物添加剂的功能与生物基的可再生和食品级物质的可持续性以及产品安全特征(R.Processing and Performance Additives forPlasticsPolymer Science:A Comprehensive Reference,Volume 10(2012))。
在一些应用中,作为内部迁移添加剂使用的甘油酯和聚甘油酯受到其相互作用以及与聚合物本身的反应性例如氢键合或酯交换的限制。例如,其在聚酯例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)中用作添加剂就是这种情况。因此,其在聚酯中不迁移,因此需要作为涂层施加于表面的顶部。
JP10-139906描述了聚甘油脂肪酸酯作为防雾剂的用途。聚甘油脂肪酸酯包含于涂层中,其可提供于各种聚合物诸如聚苯乙烯、聚酯、聚丙烯和氯乙烯上,以改善所形成塑料板的防雾性能。
然而,具有适宜的聚合物添加剂功能的甘油酯和聚甘油酯通常自无法分散或溶解于水中,它们从含水分散体中沉淀,或者形成已处于低浓度的高粘度溶液。因此,关于总固体含量高至足以低成本运输以及粘度低至足以处理(例如可泵性),难以获得可行的解决方案。
发明目的
本发明的目的是提供固体含量较高但粘度较低的分散体。
本发明的另一个目的是提供固体含量较高并且稳定性增大的分散体。
具体实施方式
该目的通过一种用于涂覆聚合物表面的分散体来解决,所述分散体包含聚甘油酯和表面活性剂,并且表面活性剂为中和或部分中和的脂肪酸或者中和或部分中和的脂肪酸酯。
添加的表面活性剂增大了分散体的稳定性,并且能够实现低粘度的聚甘油酯分散体。以该方式,在分散体的制备、运输和储存所需的技术相关的固体浓度下,涂层制剂对沉淀变得很稳定以及可处理(例如可泵抽)。
在一个实施方案中,当在100/s的剪切速率下测量时,分散体的粘度范围为0.005-10Pa·s(在25℃下)。
一个实施方案中,通过聚甘油单元被羧酸(如脂肪酸)酯化可形成聚甘油酯。
其被隐含地理解为,饱和的以及不饱和的脂肪酸两者均可用作聚甘油酯的一部分。此外,饱和的以及不饱和的脂肪酸的混合物均可用于形成聚甘油酯。
聚甘油酯的非限制性示例为PGE 308、单癸酸四甘油酯、PGE 909、单肉豆蔻酸四甘油酯、单癸酸三甘油酯、单辛酸二甘油酯、单癸酸三甘油酯。
中和或部分中和的脂肪酸应理解为这样的脂肪酸:其为单羧酸的盐或带有两个或更多个羧酸基团的羧酸酯的盐。
中和或部分中和的脂肪酸酯应理解为这样的脂肪酸酯:其为单羧酸的盐或带有两个或更多个羧酸基团的羧酸酯的盐。
在一个实施方案中,中和或部分中和的脂肪酸或者中和或部分中和的脂肪酸酯包括钠盐、钾盐、钙盐、锌盐、或镁盐或它们的混合物。然而,也可以考虑其它阳离子。
在另一个实施方案中,中和或部分中和的脂肪酸或者中和或部分中和的脂肪酸酯包括钠盐、钾盐和/或钙盐。
聚甘油酯与中和或部分中和的脂肪酸或者中和或部分中和的脂肪酸酯的组合的示例例如为但不限于:PGE 308和硬脂酸钠、单癸酸四甘油酯和硬脂酸钠、PGE 909和硬脂酸钠、单肉豆蔻酸四甘油酯和硬脂酸钠、单癸酸三甘油酯和硬脂酸钠、单辛酸二甘油酯和硬脂酸钠、单癸酸三甘油酯和硬脂酸钠、PGE 308和硬脂酸钠、PGE 308和硬脂酰乳酸钠。
分散体包含分散于连续相中的颗粒。如本文所述,所有颗粒构成分散体的总固体含量。
固体含量应当理解为粘度高于水的分散体的材料的量。在一个实施方案中,固体含量应当理解为分散体的非水材料。
在另一个实施方案中,固体含量占分散体的10-70重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的15-65重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的20-90重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的20-70重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的20-60重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的20-55重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的20-50重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的20-45重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的20-40重量%。
在另一个实施方案中,固体含量占分散体的25-70重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的25-60重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的25-55重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的25-50重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的25-45重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的25-40重量%。
在另一个实施方案中,固体含量占分散体的30-70重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的30-60重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的30-55重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的30-50重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的30-45重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体的30-40重量%。
在另一个实施方案中,固体含量占分散体高于10重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体高于15重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体高于20重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体高于25重量%。在另一个实施方案中,固体含量占分散体高于30重量%。
在另一个实施方案中,固体含量等于或高于分散体的10重量%。在另一个实施方案中,固体含量等于或高于分散体的15重量%。在另一个实施方案中,固体含量等于或高于分散体的20重量%。在另一个实施方案中,固体含量等于或高于分散体的25重量%。在另一个实施方案中,固体含量等于或高于分散体的30重量%。
在一个实施方案中,所述聚甘油酯的浓度高于总固体含量的10重量%。在另一个实施方案中,所述聚甘油酯的浓度高于总固体含量的15重量%。在另一个实施方案中,所述聚甘油酯的浓度高于总固体含量的20重量%。在另一个实施方案中,所述聚甘油酯的浓度高于总固体含量的25重量%。在另一个实施方案中,所述聚甘油酯的浓度高于总固体含量的30重量%。
在另一个实施方案中,所述聚甘油酯的浓度介于总固体含量的10-60重量%之间。在另一个实施方案中,所述聚甘油酯的浓度介于总固体含量的15-55重量%之间。在另一个实施方案中,所述聚甘油酯的浓度介于总固体含量的20-50重量%之间。在另一个实施方案中,所述聚甘油酯的浓度介于总固体含量的25-45重量%之间。在另一个实施方案中,所述聚甘油酯的浓度介于总固体含量的10-30重量%之间。
分散体中高含量的聚甘油酯通常导致聚甘油酯从分散体中沉淀。然而,以中和或部分中和的脂肪酸或者中和或部分中和的脂肪酸酯的形态添加的表面活性剂使得分散体较为稳定并防止固形物沉淀。
在另一个实施方案中,所述表面活性剂的浓度为总固体含量的0.1-50重量%。在另一个实施方案中,所述表面活性剂的浓度为0.5-40重量%。在另一个实施方案中,所述表面活性剂的浓度为1-30重量%。在另一个实施方案中,所述表面活性剂的浓度为1-20重量%。在另一个实施方案中,所述表面活性剂的浓度为1-10重量%。使用该浓度的表面活性剂使得总体分散体保持稳定并示出较低的粘度。
在另一个实施方案中,总固形物包括90-95重量%甘油酯和聚甘油酯以及5-10重量%经中和的脂肪酸酯的混合物。
在另一个实施方案中,所述表面活性剂的脂肪酸为一种或多种乳酸、柠檬酸、硬脂酸、酒石酸或一种或多种它们的混合物。
在一个实施方案中,所述表面活性剂的脂肪酸为C2-C24。这些链长特别有利于与食物或食品结合,原因是其全部为可食用脂肪酸。
另选地,脂肪酸可为一种或多种肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、蓖麻油酸、二羟基硬脂酸、山嵛酸、月桂酸(luric acid)、癸酸、辛酸和己酸。
应当理解,提及的脂肪酸为中和或部分中和的脂肪酸或者中和或部分中和的脂肪酸酯的脂肪酸。
还应当理解,表面活性剂可为单独的一种中和或部分中和的脂肪酸或者一种中和或部分中和的脂肪酸酯,两种、三种、四种、五种或更多种不同的中和或部分中和的脂肪酸的混合物,或者两种、三种、四种、五种或更多种不同的中和或部分中和的脂肪酸酯的混合物。
另选地,表面活性剂可为一种或多种中和或部分中和的脂肪酸与一种或多种中和或部分中和的脂肪酸酯的组合。因此,表面活性剂可为:例如一种中和或部分中和的脂肪酸和一种中和或部分中和的脂肪酸酯的组合、例如一种中和或部分中和的脂肪酸和两种中和或部分中和的脂肪酸酯的组合、例如一种中和或部分中和的脂肪酸和三种中和或部分中和的脂肪酸酯的组合、例如两种中和或部分中和的脂肪酸和一种中和或部分中和的脂肪酸酯的组合、两种中和或部分中和的脂肪酸和两种中和或部分中和的脂肪酸酯的组合、两种中和或部分中和的脂肪酸和三种中和或部分中和的脂肪酸酯的组合、三种中和或部分中和的脂肪酸和一种中和或部分中和的脂肪酸酯的组合、三种中和或部分中和的脂肪酸和两种中和或部分中和的脂肪酸酯的组合、三种中和或部分中和的脂肪酸和三种中和或部分中和的脂肪酸酯的组合等。
在另一个实施方案中,表面活性剂为硬脂酰乳酸钠(SSL)。
另选地,表面活性剂可为一种或多种中和或部分中和的脂肪酸酯或者中和或部分中和的脂肪酸,诸如甘油单酯和甘油二酯的二乙酰酒石酸酯(DATEM),如AB100(由精制食用向日葵油和棕榈油制成)、甘油单酯和甘油二酯的柠檬酸酯(CITREM),如CITREM N12(由可食用的完全氢化的棕榈基油制成)或硬脂酸钠。
在一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为0.01-100Pa s。在另一个实施方案,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为0.05-50Pa s。在另一个实施方案,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为0.1-10Pas。在另一个实施方案,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为1-7Pa s。
在一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为0.01-100Pa s,并且分散体的固体含量为10-70重量%。在另一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为0.1-10Pas,并且分散体的固体含量为10-70重量%。在另一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为1-7Pa s,并且分散体的固体含量为10-70重量%。
在一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为0.01-100Pa s,并且分散体的固体含量为20-70重量%。在另一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为0.1-10Pa s,并且分散体的固体含量为20-70重量%。在另一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为1-7Pa s,并且分散体的固体含量为20-70重量%。
在一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为0.01-100Pa s,并且分散体的固体含量为20-60重量%。在另一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为0.1-10Pa s,并且分散体的固体含量为20-60重量%。在另一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为1-7Pa s,并且分散体的固体含量为20-60重量%。
在一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为0.01-100Pa s,并且分散体的固体含量为20-50重量%。在另一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为0.1-10Pas,并且分散体的固体含量为20-50重量%。在另一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为1-7Pa s,并且分散体的固体含量为20-50重量%。
在一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为0.01-100Pa s,并且分散体的固体含量为20-40重量%。在另一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为0.1-10Pas,并且分散体的固体含量为20-40重量%。在另一个实施方案中,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,分散体的粘度为1-7Pa s,并且分散体的固体含量为20-40重量%。
在另一个实施方案中,分散体还包含甘油单酯。因此,分散体的防雾和/或防静电性能增强。
在另一个实施方案中,所述甘油单酯的浓度为总固体含量的1-50重量%。另选地,所述甘油单酯的浓度为5-45重量%,诸如10-40重量%,如15-35重量%。在另一个实施方案中,所述甘油单酯的浓度为20-30重量%,诸如23-27重量%。
在另一个实施方案中,分散体为含水分散体。因此,获得可容易地用于食品相关产品的分散体。在另一个实施方案中,分散体包含其它非挥发性溶剂,诸如聚甘油聚蓖麻醇酸酯(PGPR)。
聚甘油酯通常在分散于水中时形成高粘度溶液。此外,当分散体具有较高的固体含量——通常高于10重量%时,在水中形成相对不稳定的分散体。然而,向含水分散体中添加表面活性剂防止了稳定性和粘度问题两者。
含水分散体应当理解为这样的分散体:分散体的连续相包含至少75%水。在另一个实施方案中,连续相包含至少80%水、优选至少85%水,诸如至少90%水。在另一个实施方案中,连续相包含至少95%水,诸如98%水。在甚至另一个实施方案中,连续相仅包含水。
在另一个实施方案中,分散体为不含溶剂的分散体。因此,应当理解,分散体基本上不含醇。因此,分散体仅存在少量的醇(如果有的话)。这是有利的,原因是在将分散体用于制备涂覆材料期间,其导致醇较低的散发和较低的蒸发。
在另一个实施方案中,所述聚甘油中甘油单元的数目为至少两个。因此,应当理解,缩聚形成聚甘油的甘油单元的数目为至少两个。因此,可使两个甘油单元缩聚形成聚甘油,可使三个甘油单元缩聚形成聚甘油,可使四个甘油单元缩聚形成聚甘油,可使五个甘油单元缩聚形成聚甘油等。
在一个实施方案中,聚甘油为二甘油。在另一个实施方案中,聚甘油为三甘油。在另一个实施方案中,聚甘油为四甘油。
在一个实施方案中,聚甘油为不同聚甘油的混合物。因此,分散体可包含例如二甘油和三甘油;二甘油和四甘油;二甘油、三甘油和四甘油;二甘油和六甘油等的混合物。
此外,应当理解,聚甘油应当解释为具有x个甘油单元,还包括少量例如(x-1)、(x-2)、(x+1)和(x+2)个甘油单元的聚甘油。x应当理解为缩聚的甘油单元的数目。
在另一个实施方案中,聚甘油酯由C2-C24的脂肪酸制成。这些脂肪酸全部已被准予消费,因此可用于涂层的所有可食用脂肪酸与食物和食品相关。
脂肪酸可为饱和的以及不饱和的脂肪酸两者,诸如但不限于:丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、花生酸、二十一酸、山嵛酸、二十三酸、木蜡酸、-亚麻酸、亚麻油酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸、亚油酸、-亚麻酸、双高--亚麻酸、花生四烯酸、二十二碳四烯酸、棕榈油酸、异油酸、烯酸、油酸、反油酸、巨头鲸鱼酸、芥酸、神经酸、蜂蜜酸。
在另一个实施方案中,分散体还包含辅助表面活性剂。在另一个实施方案中,辅助表面活性剂为醇。在另一个实施方案中,辅助表面活性剂为异丙醇或乙醇。
就分散体的稳定性和粘度而言,向分散体添加辅助表面活性剂使得分散性的特性能够进一步改善。
其它辅助表面活性剂可为聚山梨酸酯、聚氧乙烯二醇烷基醚、离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两亲性聚合物。
在另一个实施方案中,所述辅助表面活性剂的浓度低于50重量%。在另一个实施方案中,所述辅助表面活性剂的浓度为0.1-20重量%。另选地,所述辅助表面活性剂的浓度为0.5-18重量%,诸如1-15重量%,如5-10重量%。应当理解,重量%为此类分散体的重量%。
在另一个实施方案中,所述分散体的所述聚甘油酯的羟基值高于200。在另一个实施方案中,所述聚甘油酯的羟基值介于200和500之间。
羟基值与聚甘油酯中羟基基团的数目相关,并且可基于AOCS方法Cd 13-60通过JECFA方法进行测量。
游离的羟基基团的数目对于分散体的防静电和防雾特性尤为重要,原因是涂层由此变得亲水并使得水能够均匀分散于表面。
在另一个实施方案中,分散体还包含添加剂,所述添加剂为抗氧化剂、生物杀灭剂和/或流变学改性剂。因此,分散体的物理、化学和生物稳定性以及储存寿命和处理得到改善。
添加剂的非限制性示例可为抗氧化剂,诸如棕榈酸抗坏血酸酯和生育酚,生物杀灭剂,诸如mirenate和尼萨普林(nisaplin),以及流变学改性剂,诸如黄原胶和结冷胶。
本发明还描述了用于涂覆聚合物表面的涂料组合物,该涂料组合物包含如本文所述的分散体。
涂料组合物通过稀释由分散体形成。该稀释优选地通过用水稀释进行。在稀释之后,涂料组合物将因分散体而较为稳定,并因此多周防止分离和沉淀。
应当理解,此类分散体可直接用于涂覆聚合物表面。然而,通常分散体将相对于总固体含量是高度浓缩的,从而更易于运输和储存。因此,分散体将稀释于涂料组合物中,其中总固体含量小于能够使固形物更均匀分布于聚合物表面的分散体。
在一个实施方案中,涂料组合物具有低于10重量%的固体含量。在另一个实施方案中,涂料组合物具有低于5重量%的固体含量。因此,应当理解,重量%意指此类涂料组合物的重量%。
本发明还描述了如本文所述的涂料组合物用作防雾涂层的用途。因而应当了解,可将通过稀释分散体而获得的涂料组合物作为涂层添加至表面,并且该涂层因分散体或涂料组合物的组分特征而能够防止雾形成于表面。雾可通过热或冷环境形成。
在一个实施方案中,用于防雾涂料组合物的分散体包含来自于链长为C14或更高的脂肪酸(例如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、二羟基硬脂酸、或山嵛酸)的脂肪酸酯。
本发明还描述了如本文所述的所述涂料组合物用作防静电涂层的用途。因而应当了解,可将通过稀释分散体而获得的涂料组合物作为涂层添加至表面,并且该涂层因分散体或涂料组合物的组分特征而能够为表面提供防静电作用。
在一个实施方案中,用于防静电涂料组合物的分散体包含来自于链长为C12或更低的脂肪酸(例如月桂酸、癸酸、辛酸、或己酸)的脂肪酸酯。
本发明还描述了聚合物表面,所述聚合物表面包括通过如本文所述的涂料组合物形成的涂层。
涂料组合物可通过各种涂覆技术施加,如直进式涂覆、喷涂、凹版涂覆、辊对辊涂覆、浸涂以及本领域的技术人员已知的其它方法。
在一个实施方案中,涂层具有5-500mg/m2的每单位表面积的固体含量。
在另一个实施方案中,涂层具有5-50mg/m2的每单位表面积的固体含量。在另一个实施方案中,涂层具有10-20mg/m2的每单位表面积的固体含量。当涂层用作防静电涂层时,这些浓度是特别有利的。
在另一个实施方案中,涂层具有50-500mg/m2的每单位表面积的固体含量。在另一个实施方案中,涂层具有50-200mg/m2的每单位表面积的固体含量。当涂层用作防雾涂层时,这些浓度是特别有利的。
在另一个实施方案中,聚合物为聚酯。在另一个实施方案中,聚酯为聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。
另选地,聚合物可为其它聚合物类型,诸如聚苯乙烯、聚烯烃或聚氯乙烯(PVC)。另外,聚合物可为可生物降解聚合物和/或发泡聚合物。
本发明还描述了如本文所述的聚合物表面用于包装材料的用途。包装材料应当理解为除了常用食品包装例如软质盒状、可剥离封条、盖和阻隔膜之外的包装材料。
在另一个方面中,包装材料用于IT部件。
另外,涂层可用于工业应用,诸如热烫膜、光刻胶膜、金属纱、胶带、塑料卡片、标签和衬件、层压膜、增亮膜、太阳能和安全窗贴膜、医疗应用、真空隔热板和用于转印的膜;热转印带,诸如条形码打印机、传真打印机、便携式打印机、售票机、单色带和彩色带;成像胶片,诸如数字成象、字幕片、印刷和预印膜、彩色印样、印刷板和宽幅面显示器;和光电膜。
涂层也可与电应用结合使用,诸如变压器绝缘膜、薄膜按键开关、计算机和计算器键盘、柔性印刷电路膜以及扁平电缆。
在一个方面,包装材料为食品包装材料。
除了有效的防雾和防静电功能之外,甘油酯和聚甘油酯因其可持续和产品安全特征而普遍用于敏感应用。
包装包括食品,例如冷冻食品和新鲜食品。
除了食品包装之外,涂层还可用于其它敏感应用诸如医药应用,如容器和医用包装,这是由于产品的可持续性,即可再生性、产品安全性和健康,例如用于取代所涉及的添加剂如胺。
在另一个方面,包装材料为瓶。这可为用于饮料形式的食品的瓶。另选地,其可为用于保存其它类型的食品即例如油、调味品等的瓶。
附图说明
图1示出用于PET表面防雾测试的三种不同的性能等级。
图2示出相较于无涂层的表面,PET表面三种不同涂层的防雾性能;
图3示出PET上的防静电涂层,其中在涂覆PET膜之后14天测量静电衰减时间;
图4示出样品ASD15、AFM15、LV42和LV43的粘度曲线。
实施例
材料和方法
涂层分散体的制备
通过在2l圆底烧瓶中将水加热至70℃来制备含水添加剂分散体。在该温度下,在500rpm下,用锚式搅拌器在搅拌下将甘油酯、聚甘油酯和中和的脂肪酸酯添加至水中。在70℃下搅拌一分钟之后,使分散体在水浴中冷却至25℃。在冷却期间继续搅拌。以该方式,获得半透明至白色的含水分散体。
防雾PET膜的制备
用水将含水聚甘油酯分散体稀释至0.75重量%的浓度。通过喷涂将半透明的涂料组合物直接施加至厚度为60m的APET膜。在空气干燥之后,在25℃下,膜上每单位表面积的固体含量为150mg/m2、200mg/m2或250mg/m2。
防雾性能的测试方法
在热和冷雾条件下,对防雾特性进行测量。
在20℃下,用水将250ml玻璃烧杯填充三分之一。用喷涂的测试膜覆盖烧杯。对于冷雾测试,将烧杯置于5℃的冷藏机中。对于热雾测试,将烧杯置于60℃的水浴中。在三小时的测试期间,每隔一定间隔观察并评定膜上冷凝的水。
防雾特性按照A-E分类,A和B是指没有或仅有较小的防雾作用(形成肉眼可见的水滴,浑浊的膜),C是指中等性能(轻微浑浊的膜)并且D和E是指较好和极好的防雾性能(形成肉眼可见的水膜,能够实现完全透明)。
PET膜上的防雾涂层
对防雾涂料组合物的实施例进行测试:
表1
*涂料组合物以总固体含量示出。
PGE 308为聚甘油酯,其中聚甘油部分主要为单-、二-、三-、和四甘油。
PGE 909为聚甘油酯,其中聚甘油部分主要为单-、二-、三-、和四甘油。
HP为蒸馏的甘油单酯,由可食用的完全氢化的棕榈基油制成。
将所有涂料组合物喷涂于PET膜上并进行干燥。对于表1的样品,在干燥后,每单位表面积的固体含量为200mg/m2。
防静电PET膜的制备
用水将含水聚甘油酯分散体稀释至0.075或0.08重量%的浓度。通过喷涂将半透明的涂料组合物直接施加至厚度为60m的APET膜。在空气干燥之后,在25℃下,膜上每单位表面积的固体含量为10mg/m2、15mg/m2或25mg/m2。
将带涂层的膜样品在50%的湿度下储存14天。
静电衰减时间测量
在测量之前,将带涂层的膜在25℃和50%的相对湿度(RH)下调理24h。使用配备有湿度室的电子技术系统静电衰减计(Electrotech Systems Static Decay meter)(406C型)测量样品的静电衰减时间(STD)。湿度室确保了在测试之前对样品进行适当调理。将5kV的电压施加于样品。当样品表面达到5kV的满充电时,切断功率源。将接受的电荷耗散到其初始值10%(500V)的时间(以秒计)记录为SDT。
将数据与每单位表面积的固体含量(10mg/m)相同的涂覆有乙氧基化脱水山梨糖醇酯(PCD 2)的参比膜进行比较。
防静电涂层
对防静电涂料组合物的实施例进行测试:
表2
*涂料组合物以总固体含量示出。
粘度的测量
在20℃下,在得自Anton Paar(Germany)的Physica MCR301上,使用bob-cup系统CC27对分散体的粘度进行测量。进行剪切流动粘度测量,其中在0.01/s-300/s的范围内,剪切速率首先从低剪切斜升至高剪切,然后再降低。在开始测量之前,用于平衡样品的等待时间为5分钟,并测量时间为10分钟。
用于防静电和防雾涂层的LV 42和LV 43
LV 42和LV 43分散体包含如表3所述的组合物和固体含量。
表3
将组合物用水稀释以形成分散体。
通过在水中稀释分散体LV 42和LV 43来制备涂料组合物。表4示出制备的涂料组合物及其固体含量。
表4
样品名称 | 涂料组合物中的固体含量 |
LV 42-1 | 0.08% |
LV 42-2 | 0.75% |
LV 43-1 | 0.08% |
LV 43-2 | 0.75% |
将涂料组合物42-1、LV 42-2、LV 43-1和LV 43-2LV施加至如上所述的APET膜。所获得的涂覆的聚合物膜样品的每单位表面积的固体含量描述于如表5中。
表5
样品名称 | 涂料组合物 | 每单位表面积的固体含量 |
LAC 1 | LV 42-1 | 15mg/m2 |
LAC 2 | LV 42-1 | 25mg/m2 |
LAC 3 | LV 42-2 | 150mg/m2 |
LAC 4 | LV 42-2 | 250mg/m2 |
LAC 5 | LV 43-1 | 15mg/m2 |
LAC 6 | LV 43-1 | 25mg/m2 |
LAC 7 | LV 43-2 | 150mg/m2 |
LAC 8 | LV 43-2 | 250mg/m2 |
II.结果
PET膜上的防雾涂层
图1示出性能等级A、C和D的实施例,其中在涂覆PET膜之后7天,在5℃下测量性能(冷雾)。
图2示出对于一些组合物,防雾涂层随时间推移的等级。在25℃下储存2周之后,在3h内,在4℃下以标准测试方法测定防雾性能。
结果证实了甘油酯和聚甘油酯分散体的较好和极好的防雾性能,甚至超过了参比2(乙氧基化的脱水山梨糖醇酯)的防雾性能。
另外的结果示于表6,其中对样品的冷雾性能进行测试。这些结果示出,在PET聚合物的表面上制备涂层之后,涂层的防雾特性维持甚至数天。在空气干燥之后,在25℃下,膜上每单位表面积的固体含量为200mg/m2。
表6
图7示出在热雾条件下涂层的防雾性能。这些结果示出,对于热雾而言,防雾性能甚至在制备数天之后仍然较好。在空气干燥之后,在25℃下,膜上每单位表面积的固体含量为200mg/m2。
表7
图8示出在冷雾条件下涂层的防雾性能。与无涂层的样品(参比)比较,观察到了极好(D)至优异(E)的防雾性能。在空气干燥之后,在25℃下,膜上每单位表面积的固体含量分别为150mg/m2、250mg/m2(参见表5)。
表8
图9示出在热雾条件下涂层的防雾性能。在空气干燥之后,在25℃下,膜上每单位表面积的固体含量分别为150mg/m2、250mg/m2(参见表5)。在高达15min的较短暴露时间内,获得优异(E)或极好的(D)防雾性能。总体上,热雾条件下的防雾效果不如冷雾条件下耐久。
表9
PET膜(I)上的防静电涂层
图3示出PET上防静电涂层的性能,其中在涂覆PET膜之后14天测量静电衰减时间。在低于2秒的SDT读数下通常获得良好的防静电性能。
这些数据进一步汇总于表10中,示出涂层的防静电性能的结果,该涂层每单位表面积的固体含量为10mg/m2,其中在施加涂层之后14天进行测量。涂料组合物以0.075重量%的固体含量施加。
表10
样品名称 | 静电衰减时间(SDT)/s |
PCD 1 | >60 |
PCD 2 | 48 |
PCD 3 | 0.27 |
PCD 4 | 0.32 |
PCD 6 | 0.38 |
ASD 15 | 0.57 |
PET膜(II)上的防静电涂层
在涂覆PET膜之后4天和10天,测量静电衰减时间。在低于2秒的SDT读数下通常获得良好的防静电性能。
数据汇总于表11中,示出涂层的防静电性能的结果,该涂层每单位表面积的固体含量分别为15mg/m2、25mg/m2(参见表5),其中在施加涂层之后4天和10天进行测量。涂料组合物以0.08重量%的固体含量施加。
表11
数据证实了涂覆有聚甘油酯和甘油单酯(静电衰减时间远低于1s)的膜优异的防静电特性。观测癸酸三甘油酯(TGC10,STD<0.3s)和辛酸二甘油酯(DGC8,STD<1s)的最佳性能。聚甘油酯和甘油单酯(PGE 308)的共混物也允许极好的防静电性能(STD<1s)。
粘度
平行测定以下四个样品。ASD15、AFM15、LV42、LV43。四种分散体的剪切流动粘度曲线示出于图4。在增大或降低剪切速率期间,分散体示出剪切致稀效应。在10/s的剪切速率下,典型的粘度在0.1-10Pa s的范围内。
概述段落
本发明现将通过段落编号的形式进行描述。
1.一种用于涂覆聚合物表面的分散体,所述分散体包含聚甘油酯和表面活性剂,所述表面活性剂为中和或部分中和的脂肪酸或者中和或部分中和的脂肪酸酯。
2.根据段落1所述的分散体,其中所述聚甘油酯的浓度高于总固体含量的10重量%。
3.根据段落2所述的分散体,其中所述聚甘油酯的浓度介于总固体含量的10-60重量%之间。
4.根据段落2-3中任一项所述的分散体,其中所述聚甘油酯的浓度介于总固体含量的10-30重量%之间。
5.根据前述段落中任一项所述的分散体,其中所述表面活性剂的所述脂肪酸为下列中的一种或多种:乳酸、柠檬酸、硬脂酸、酒石酸、或它们中的一种或多种的混合物。
6.根据段落1-4中任一项所述的分散体,其中所述表面活性剂为硬脂酰乳酸钠(SSL)。
7.根据前述段落中任一项所述的分散体,其中所述分散体还包含甘油单酯。
8.根据段落7所述的分散体,其中所述甘油单酯的浓度为总固体含量的1-50重量%。
9.根据前述段落中任一项所述的分散性,其中所述分散体为含水分散体。
10.根据前述段落中任一项所述的分散性,其中所述聚甘油中甘油单元的数目为至少两个。
11.根据前述段落中任一项所述的分散性,其中所述聚甘油酯由C2-C24的脂肪酸制成。
12.根据前述段落中任一项所述的分散体,其中所述表面活性剂的浓度为总固体含量的0.1-50重量%。
13.根据段落12所述的分散体,其中所述表面活性剂的浓度为1-10重量%。
14.根据前述段落中任一项所述的分散体,其中所述分散体还包含辅助表面活性剂。
15.根据段落13所述的分散体,其中所述辅助表面活性剂为醇。
16.根据段落14所述的分散体,其中所述辅助表面活性剂为异丙醇或乙醇。
17.根据段落14-16中任一项所述的分散体,其中所述辅助表面活性剂的浓度低于50重量%。
18.根据段落17所述的分散体,其中所述辅助表面活性剂的浓度为0.1-20重量%。
19.根据前述段落中任一项所述的分散性,其中所述分散体的所述聚甘油酯的羟基值高于200。
20.根据段落17所述的分散体,其中所述聚甘油酯的羟基值介于200-500之间。
21.根据前述段落中任一项所述的分散体,其中所述分散体还包含添加剂,所述添加剂为抗氧化剂、生物杀灭剂和/或流变学改性剂。
22.一种用于涂覆聚合物表面的涂料组合物,所述涂料组合物包含如段落1-21中任一项所述的分散体。
23.根据段落22所述的涂料组合物,其中涂层具有低于10重量%的固体含量。
24.根据段落22所述的涂料组合物,其中涂层具有低于5重量%的固体含量。
25.如段落22-24中任一项所述的所述涂料组合物用作防雾涂层的用途。
26.如段落22-24中任一项所述的所述涂料组合物用作防静电涂层的用途。
27.一种聚合物表面,所述聚合物表面包括由如段落22-24中任一项所述的涂料组合物形成的涂层。
28.根据段落27所述的聚合物表面,其中所述涂层具有5-500mg/m2的每单位表面积的固体含量。
29.根据段落28所述的聚合物表面,其中所述涂层具有5-50mg/m2的每单位表面积的固体含量。
30.根据段落29所述的聚合物表面,其中所述涂层具有10-20mg/m2的每单位表面积的固体含量。
31.根据段落28所述的聚合物表面,其中所述涂层具有50-500mg/m2的每单位表面积的固体含量。
32.根据段落31所述的聚合物表面,其中所述涂层具有50-200mg/m2的每单位表面积的固体含量。
33.根据段落27-32中任一项所述的聚合物表面,其中所述聚合物为聚酯。
34.根据段落33所述的聚合物表面,其中所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。
35.如段落27-34中任一项所述的聚合物表面用于包装材料的用途。
36.根据段落35所述的聚合物表面的用途,其中所述包装材料为食品包装材料。
37.根据段落35-36中任一项所述的聚合物表面的用途,其中所述包装材料为瓶。
Claims (15)
1.一种用于涂覆聚合物表面的分散体,所述分散体包含聚甘油酯和表面活性剂,所述表面活性剂为中和或部分中和的脂肪酸或者中和或部分中和的脂肪酸酯。
2.根据权利要求1所述的分散体,其特征在于,所述分散体的固体含量为10-70重量%,诸如20-60重量%,如20-50重量%,诸如20-40重量%。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的分散体,其特征在于,在20℃的温度和10/s的剪切速率下,所述分散体的粘度为0.01-100Pa s,诸如0.1-10Pa s,如0.5-1.5Pa s。
4.根据前述权利要求中任一项所述的分散体,其特征在于,所述聚甘油酯的浓度高于总固体含量的10重量%。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的分散体,其特征在于,所述表面活性剂为硬脂酰乳酸钠(SSL)。
6.根据前述权利要求中任一项所述的分散体,其特征在于,所述分散体还包含甘油单酯。
7.根据权利要求6所述的分散体,其特征在于,所述甘油单酯的浓度为总固体含量的1-50重量%。
8.根据前述权利要求中任一项所述的分散体,其特征在于,所述表面活性剂的浓度为总固体含量的0.1-50重量%,诸如1-10重量%。
9.根据前述权利要求中任一项所述的分散体,其特征在于,所述分散体还包含辅助表面活性剂。
10.一种用于涂覆聚合物表面的涂料组合物,所述涂料组合物包含如权利要求1-9中任一项所述的分散体。
11.如权利要求10中所述的涂料组合物用作防雾涂层的用途。
12.如权利要求10中所述的涂料组合物用作防静电涂层的用途。
13.一种聚合物表面,所述聚合物表面具有由如权利要求10中所述的涂料组合物形成的涂层。
14.根据权利要求13所述的聚合物表面,其特征在于,所述聚合物为聚酯,诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
15.如权利要求13-14中任一项所述的聚合物表面用于包装材料的用途。
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