CN106381572A - 高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法 - Google Patents

高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106381572A
CN106381572A CN201610827029.6A CN201610827029A CN106381572A CN 106381572 A CN106381572 A CN 106381572A CN 201610827029 A CN201610827029 A CN 201610827029A CN 106381572 A CN106381572 A CN 106381572A
Authority
CN
China
Prior art keywords
melamine resin
melamino
formaldehyde resin
preparation
dielectric
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610827029.6A
Other languages
English (en)
Inventor
李洋洋
樊雪子
李磊磊
王永飞
刘军飞
丁连超
李冰川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhengzhou Foamtech Nano Material Co Ltd
Original Assignee
Zhengzhou Foamtech Nano Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhengzhou Foamtech Nano Material Co Ltd filed Critical Zhengzhou Foamtech Nano Material Co Ltd
Priority to CN201610827029.6A priority Critical patent/CN106381572A/zh
Publication of CN106381572A publication Critical patent/CN106381572A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/16—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/07—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/06—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one polyolefin as constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/10—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供了一种高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维，包括80～150重量份的三聚氰胺甲醛树脂、3～15重量份的多巴胺盐酸盐、15～40重量份的烯烃类聚合物、5～15重量份的酸性物质、5～12重量份的填料。本发明中多巴胺盐酸盐包裹填料用于提高高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的介电常数；多巴胺盐酸盐包裹水溶性三聚氰胺甲醛树脂，多巴胺盐酸盐上的胺盐能够与水溶性三聚氰胺甲醛树脂反应，苯上的羟基与烯烃类聚合物反应，从而提高高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的拉伸强度。实验结果表明，高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维介电常数在14.9MHz以上，伸长率在10.7％以上，模量在156MPa以下，拉伸强度在67.5MPa以上，且辐照2000小时后拉伸强度保持率为95.9％以上。

Description

高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法
技术领域
本发明涉及三聚氰胺甲醛树脂领域，尤其涉及一种高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法。
背景技术
近十几年来，由于电子信息产业的飞跃发展，要求电子设备和微波线路小型化、便携化，因此要求电路板向高容量、小型化方向发展。这就要求材料具有高的介电常数，这是因为器件的尺寸和制造器件的材料的介电常数成反比。电路板可以由三聚氰胺甲醛树脂纤维和玻璃纤维组成，玻璃纤维的介电常数通常在7以下。要提高电路板的介电常数，关键在于提高三聚氰胺甲醛树脂纤维的介电常数，而现有三聚氰胺甲醛树脂纤维的介电常数低，无法使电路板满足小型化的要求。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法，能够解决树脂纤维介电常数低的技术问题。
本发明提供了一种高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法，包括以下重量份数的原料：
所述填料为钛酸钙或二氧化钛。
优选地，所述填料的粒径为200～400目。
优选地，所述烯烃类聚合物为聚丁烯、聚乙烯、聚乙烯醇、丁苯橡胶、丁腈橡胶、二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶中的一种或多种。
本发明还提供了上述高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的制备方法，包括以下步骤：
将水溶性三聚氰胺甲醛树脂、填料分散在水中，分散均匀后加入多巴胺盐酸盐；避光静置18～36h后，再加入烯烃类聚合物和酸性物质，在40～50℃下密封搅拌反应8～15h，得到三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液；
将所述三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液通过喷丝孔挤出，挤出物经空气层进入凝固浴凝固，再经过洗涤、干燥后，得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
优选地，所述三聚氰胺甲醛树脂与所述水的重量比为1:0.4～0.6。
优选地，所述搅拌速度为200～500r/min。
优选地，所述酸性物质为甲酸、NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4、CuSO4、FeCl3、NH4Cl、NH4NO3、AlCl3、Cu(NO3)2、H2SO4、HCl或HNO3。
优选地，所述酸性物质的重量份数为5～15份。
本发明提供了一种高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法，该三聚氰胺甲醛树脂纤维中包括80～150重量份数的水溶性三聚氰胺甲醛树脂、3～15重量份的多巴胺盐酸盐、15～40重量份的烯烃类聚合物、5～12重量份的填料。本发明中多巴胺盐酸盐能够包裹填料，用于提高高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的介电常数；多巴胺盐酸盐包裹水溶性三聚氰胺甲醛树脂，多巴胺盐酸盐上的胺盐能够与水溶性三聚氰胺甲醛树脂反应，苯上的羟基与烯烃类聚合物反应，从而提高高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的拉伸强度。实验结果表明，高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维介电常数在14.9MHz以上，伸长率在10.7％以上，模量在156MPa以下，拉伸强度在67.5MPa以上，且辐照2000小时后拉伸强度保持率为95.9％以上。
具体实施方式
本发明公开了一种高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所述类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及引用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
本发明提供了一种高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法，包括以下重量份数的原料：
填料为钛酸钙或二氧化钛。
本发明中，多巴胺盐酸盐能够包裹填料，用于提高高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的介电常数；多巴胺盐酸盐包裹水溶性三聚氰胺甲醛树脂，多巴胺盐酸盐上的胺盐能够与水溶性三聚氰胺甲醛树脂反应，苯上的羟基与烯烃类聚合物反应，从而提高高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的拉伸强度。
采用本发明的原料、配比制备的高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维介电常数在14.9MHz以上，伸长率在10.7％以上，模量在156MPa以下，拉伸强度在67.5MPa以上。
在本发明中，水溶性三聚氰胺甲醛树脂的重量份数为80～150份；在本发明的实施例中，水溶性三聚氰胺甲醛树脂的重量份数为100～120份。
在本发明中，多巴胺盐酸盐包裹填料于提高高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的介电常数；多巴胺盐酸盐包裹水溶性三聚氰胺甲醛树脂并与三聚氰胺甲醛树脂、烯烃类聚合物反应，用于提高高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的拉伸强度；多巴胺盐酸盐的重量份数为3～15份；在本发明的其他实施例中，多巴胺盐酸盐的重量份数为6～11份。
为了提高高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的拉伸强度，在本发明的实施例中，烯烃类聚合物为聚丁烯、聚乙烯、聚乙烯醇、丁苯橡胶、丁腈橡胶、二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶中的一种或多种；在另外的实施例中，烯烃类聚合物为聚乙烯、聚乙烯醇、丁苯橡胶、二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶中的一种或两种。
在本发明中，烯烃类聚合物的重量份数为15～40份；在本发明的其他实施例中，烯烃类聚合物的重量份数为24～32份。
在本发明中，填料为钛酸钙或二氧化钛，用于提高高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的介电常数；在本发明的实施例中，填料的粒径为200～400目，该粒径的填料不仅能够进一步提高高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的介电常数，而且能够提高阻燃性能。
在本发明中，填料的重量份数为5～12份；在本发明的其他实施例中，填料的重量份数为8～10份。
在发明中，填料为钛酸钙或二氧化钛。
本发明还提供了一种高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的制备方法，包括以下步骤：
将水溶性三聚氰胺甲醛树脂、填料分散在水中，分散均匀后加入多巴胺盐酸盐；避光静置18～36h后，再加入烯烃类聚合物和酸性物质，在40～50℃下密封搅拌反应8～15h，得到三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液；
将三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液通过喷丝孔挤出，挤出物经空气层进入凝固浴凝固，再经过洗涤、干燥后，得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
本发明，将多巴胺盐酸盐加入到混有水溶性三聚氰胺甲醛树脂和填料的溶液中，避光静置18～36h，使得水溶性三聚氰胺甲醛树脂包裹在多巴胺盐酸盐中，并且多巴胺盐酸盐可以与三聚氰胺甲醛树脂反应，从而提高多巴胺盐酸盐的包裹稳定性；之后再向其中加入烯烃类聚合物、酸性物质，酸性物质作为催化剂能够催化烯烃类聚合物与多巴胺盐酸盐反应，生成物质制备得到的三聚氰胺甲醛树脂纤维具有非常高的拉伸强度；多巴胺盐酸盐包裹填料于提高高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的介电常数。
在本发明中，搅拌温度的设定，一方面便于原料反应，另一方面使得三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液中无气泡，省略除气泡过程，简化了工艺流程。其中，搅拌温度为40～50℃，搅拌时间为8～15h。在本发明的实施例中，搅拌速度为200～500r/min。
在本发明中，酸性物质作为催化剂，用于催化多巴胺盐酸盐和烯烃类聚合物反应；在本发明的实施例中，酸性物质为甲醛、NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4、CuSO4、FeCl3、NH4Cl、NH4NO3、AlCl3、Cu(NO3)2、H2SO4、HCl或HNO3；在另外的实施例中，酸性物质为甲醛、NaHSO3、NaH2PO4、CuSO4、NH4NO3、AlCl3或Cu(NO3)2。
在本发明中，酸性物质的重量份数为5～15份；在本发明的其他实施例中，酸性物质的重量份数为8～12份。
得到三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液后，将三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液纺丝得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。本发明对于所述纺丝方法没有特殊限制，可以为干喷湿法纺丝或湿法纺丝。
在本发明的实施例中，干喷湿法纺丝包括以下步骤：
将所述三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液通过喷丝孔挤出，挤出物经空气层进入凝固浴凝固，再经过洗涤、干燥后，得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
在本发明的实施例中，喷丝板孔径为0.06～0.2mm；喷丝板孔数为200～800孔；喷拉比为1.5～7.0倍；喷丝速度为10～100m/min。
将通过喷丝孔挤出得到的挤出物经空气层进入凝固浴凝固，再经过洗涤、干燥后，得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。具体为经过空气层进入凝固浴成型后，再经过水洗槽，经干燥后得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。空气层高度为10～60mm，凝固浴选自甲醇、乙醇、乙二醇、丁醇、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中任意一种或几种与水的混合溶液；干燥为经热辊或热气体甬道干燥，干燥环境为空气、氮气、氩气或其它惰性气体。
在本发明的实施例中，湿法纺丝包括以下步骤：
将三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液通过喷丝孔挤出；挤出物进入凝固浴凝固成型，再经过洗涤、干燥后，得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
在本发明的实施例中，喷丝板孔径为0.04～0.15mm；喷丝板孔数为30～12000孔；喷拉比为1.0～5.0倍；喷丝速度5～100m/min。
将通过喷丝孔挤出得到的挤出物进入凝固浴凝固，再经过洗涤、干燥后，得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。具体为进入凝固浴成型后，再经过水洗槽，经干燥后得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。凝固浴选自甲醇、乙醇、乙二醇、丁醇、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中任意一种或几种与水的混合溶液；干燥为经热辊或热气体甬道干燥，干燥环境为空气、氮气或惰性气体。惰性气体为氦气或氩气。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法进行详细描述。
实施例1
将80g三聚氰胺甲醛树脂、5g二氧化钛分散在40g水中，搅拌均匀后加入3g多巴胺盐酸盐；避光静置18h后，加入15g聚丁烯、5gNaHSO4，在40℃下密封搅拌8h，得到三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液。
将上述的三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液采用干喷湿法纺丝成型，用计量泵将常温的纺丝浆液精确计量后，由喷丝孔挤出，其中，喷丝板为200孔，孔径0.2mm，喷拉比为1.5倍，纺丝速度为100m/min；将通过喷丝孔挤出得到的挤出物经过高度为10mm空气层进入体积比为1：4的二甲基亚砜和水的凝固浴中，水洗后经热氮气甬道干燥得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
实施例2
将150g三聚氰胺甲醛树脂、12g二氧化钛分散在82.5g水中，搅拌均匀后加入15g多巴胺盐酸盐；避光静置36h后，加入40g二元乙丙橡胶、15g NH4Cl，在50℃下密封搅拌15h，得到三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液。
将上述的三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液采用湿法纺丝技术路线纺丝成型，用计量泵将常温的纺丝浆液精确计量后，由喷丝孔挤出，其中喷丝板为30孔，孔径0.12mm，喷拉比为2.0倍，纺丝速度为30m/min；将通过喷丝孔挤出得到的挤出物进入体积比为1：6的N,N-二甲基甲酰胺和水的凝固浴中，水洗后经热氮气甬道干燥得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
实施例3
将100g三聚氰胺甲醛树脂、8g二氧化钛分散在70g水中，搅拌均匀后加入6g多巴胺盐酸盐；避光静置24h后，加入24g丁腈橡胶、8g CuSO4，在45℃下密封搅拌12h，得到三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液。
将上述的三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液采用干喷湿法纺丝成型，用计量泵将常温的纺丝浆液精确计量后，由喷丝头挤出，其中，喷丝板为800孔，孔径0.06mm，速度为10m/min，喷拉比为7.0倍；将通过喷丝孔挤出得到的挤出物经过高度为60mm的空气层进入体积比为1：2的乙醇和水的凝固浴中，水洗后经热氩气甬道干燥得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
实施例4
将120g三聚氰胺甲醛树脂、9g二氧化钛分散在60g水中，搅拌均匀后加入11g多巴胺盐酸盐；避光静置30h后，加入32g聚乙烯、12g NaH2PO4，在45℃下密封搅拌12h，得到三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液。
将上述的三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液采用湿法纺丝技术路线纺丝成型，用计量泵将常温的纺丝浆液精确计量后，由喷丝孔挤出，其中喷丝板为12000孔，孔径0.04mm，喷拉比为1倍，纺丝速度为5m/min；将通过喷丝孔挤出得到的挤出物进入体积比为1：4的乙醇和水的凝固浴中，水洗后经热氮气甬道干燥得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
实施例5
将110g三聚氰胺甲醛树脂、10g二氧化钛分散在55g水中，搅拌均匀后加入8g多巴胺盐酸盐；避光静置28h后，加入30g丁苯橡胶、10g NaHSO3，在45℃下密封搅拌12h，得到三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液。
将上述的聚酰胺酸原液过滤、真空脱泡后采用干喷湿法纺丝成型，用计量泵将常温的纺丝浆液精确计量后，由喷丝孔挤出，其中，喷丝板为500孔，孔径0.1mm，纺丝速度为50m/min，喷拉比为3.0倍；将通过喷丝孔挤出得到的挤出物经过高度为30mm空气层进入体积比为1：3的N,N－二甲基甲酰胺和水的凝固浴中，水洗后经热氮气甬道干燥得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
实施例6
将100g三聚氰胺甲醛树脂、5g钛酸钙分散在60g水中，搅拌均匀后加入10g多巴胺盐酸盐；避光静置30h后，加入10g聚乙烯和20g聚乙烯醇、11g NH4NO3，在45℃下密封搅拌12h，得到三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液。
将上述的三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液采用湿法纺丝技术路线纺丝成型，用计量泵将常温的纺丝浆液精确计量后，由喷丝孔挤出，其中喷丝板为100孔，孔径0.08mm，喷拉比为5倍，纺丝速度为100m/min；将通过喷丝孔挤出得到的挤出物进入体积比为2:3的N-甲基吡咯烷酮和水的凝固浴中，水洗后经热氦气甬道干燥得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
实施例7
将120g三聚氰胺甲醛树脂、12g钛酸钙分散在72g水中，搅拌均匀后加入7g多巴胺盐酸盐；避光静置25h后，加入26g聚乙烯醇、10g Cu(NO3)2，在45℃下密封搅拌12h，得到三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液。
将上述的聚酰胺酸原液过滤、真空脱泡后采用干喷湿法纺丝成型，用计量泵将常温的纺丝浆液精确计量后，由喷丝孔挤出，其中，喷丝板为600孔，孔径0.15mm，纺丝速度为60m/min，喷拉比为4.0倍；将通过喷丝孔挤出得到的挤出物经过高度为40mm的空气层进入体积比为1:1：1的乙二醇、N,N-二甲基乙酰胺和水的凝固浴中，水洗后经热氩气甬道干燥得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
实施例8
将100g三聚氰胺甲醛树脂、8g钛酸钙分散在65g水中，搅拌均匀后加入10g多巴胺盐酸盐；避光静置30h后，加入10g二元乙丙橡胶和10g三元乙丙橡胶、12g AlCl3，在45℃下密封搅拌12h，得到三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液。
将上述的三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液采用湿法纺丝技术路线纺丝成型，用计量泵将常温的纺丝浆液精确计量后，由喷丝孔挤出，其中喷丝板为1000孔，孔径0.12mm，喷拉比为3倍，纺丝速度为50m/min；将通过喷丝孔挤出得到的挤出物进入体积比为1:5的丁酮和水的凝固浴中，水洗后经热氦气甬道干燥得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
实施例9
将100g三聚氰胺甲醛树脂、10g钛酸钙分散在60g水中，搅拌均匀后加入10g多巴胺盐酸盐；避光静置24h后，加入10g二元乙丙橡胶和15g丁苯橡胶、10g FeCl3，在45℃下密封搅拌12h，得到三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液。
将上述的聚酰胺酸原液过滤、真空脱泡后采用干喷湿法纺丝成型，用计量泵将常温的纺丝浆液精确计量后，由喷丝孔挤出，其中，喷丝板为400孔，孔径0.12mm，纺丝速度为80m/min，喷拉比为3.5倍；将通过喷丝孔挤出得到的挤出物经过高度为20mm的空气层进入体积比为2:1：2的丁醇、N-甲基吡咯烷酮和水的凝固浴中，水洗后经热氮气甬道干燥得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
实施例10
将130g三聚氰胺甲醛树脂、9g钛酸钙分散在65g水中，搅拌均匀后加入10g多巴胺盐酸盐；避光静置30h后，加入25g三元乙丙橡胶、10g HCl，在45℃下密封搅拌12h，得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液。
将上述的三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液采用湿法纺丝技术路线纺丝成型，用计量泵将常温的纺丝浆液精确计量后，由喷丝孔挤出，其中喷丝板为5000孔，孔径0.06mm，喷拉比为4倍，纺丝速度为60m/min；将通过喷丝孔挤出得到的挤出物进入体积比为2:1的二甲基亚砜和水的凝固浴中，水洗后经热氦气甬道干燥得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
对本发明实施例1～10制备的高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维进行断裂强度、拉伸强度、模量和耐紫外线性能测定，结果见表1。
耐紫外强度测定：具体为上述制备的高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维经过紫外灯辐照后测定其强度保持数据，辐照强度为10.43w/m2，波长范围是280～315nm。
表1实施例1～10的测定结果
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
所述填料为钛酸钙或二氧化钛。
2.根据权利要求1所述的高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维，其特征在于，所述填料的粒径为200～400目。
3.根据权利要求1所述的高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维，其特征在于，所述烯烃类聚合物为聚丁烯、聚乙烯、聚乙烯醇、丁苯橡胶、丁腈橡胶、二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶中的一种或多种。
4.一种如权利要求1所述的高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将水溶性三聚氰胺甲醛树脂、填料分散在水中，分散均匀后加入多巴胺盐酸盐；避光静置18～36h后，再加入烯烃类聚合物和酸性物质，在40～50℃下密封搅拌反应8～15h，得到三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液；
将所述三聚氰胺甲醛树脂纺丝原液通过喷丝孔挤出，挤出物经空气层进入凝固浴凝固，再经过洗涤、干燥后，得到高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述三聚氰胺甲醛树脂与所述水的重量比为1:0.5～0.7。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述搅拌速度为200～500r/min。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述酸性物质为甲酸、NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4、CuSO4、FeCl3、NH4Cl、NH4NO3、AlCl3、Cu(NO3)2、H2SO4、HCl或HNO3。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述酸性物质的重量份数为5～15份。
CN201610827029.6A 2016-09-14 2016-09-14 高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法 Pending CN106381572A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610827029.6A CN106381572A (zh) 2016-09-14 2016-09-14 高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610827029.6A CN106381572A (zh) 2016-09-14 2016-09-14 高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106381572A true CN106381572A (zh) 2017-02-08

Family

ID=57935714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610827029.6A Pending CN106381572A (zh) 2016-09-14 2016-09-14 高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106381572A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108410069A (zh) * 2018-03-08 2018-08-17 佛山慧创正元新材料科技有限公司 钛酸钙改性多聚复合介电材料的制备方法
CN113072742A (zh) * 2021-04-01 2021-07-06 湖州宏兆化工贸易有限公司 一种用于塑料制品的高分散性纳米二氧化钛/三聚氰胺树脂的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101016658A (zh) * 2007-01-15 2007-08-15 四川大学 三聚氰胺甲醛树脂/聚乙烯醇阻燃纤维的制造方法
CN104140511A (zh) * 2014-07-23 2014-11-12 四川金象赛瑞化工股份有限公司 用于干法纺丝高固含量改性三聚氰胺甲醛树脂及制备方法
CN104928791A (zh) * 2015-06-10 2015-09-23 东华大学 一种连续化制备三聚氰胺纤维的方法
CN105002593A (zh) * 2015-07-10 2015-10-28 东华大学 一种纳米材料改性三聚氰胺纤维的制备方法
CN105064039A (zh) * 2015-08-07 2015-11-18 南京理工大学 一种抗菌用PET/PDA-Ag电纺复合纳米纤维及其制备方法
CN105233705A (zh) * 2015-09-10 2016-01-13 三达膜科技（厦门）有限公司 一种聚偏氟乙烯/聚多巴胺改性纳米高岭土中空纤维复合膜的制备方法
CN105566675A (zh) * 2015-12-18 2016-05-11 浙江理工大学 一种超疏水海绵的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101016658A (zh) * 2007-01-15 2007-08-15 四川大学 三聚氰胺甲醛树脂/聚乙烯醇阻燃纤维的制造方法
CN104140511A (zh) * 2014-07-23 2014-11-12 四川金象赛瑞化工股份有限公司 用于干法纺丝高固含量改性三聚氰胺甲醛树脂及制备方法
CN104928791A (zh) * 2015-06-10 2015-09-23 东华大学 一种连续化制备三聚氰胺纤维的方法
CN105002593A (zh) * 2015-07-10 2015-10-28 东华大学 一种纳米材料改性三聚氰胺纤维的制备方法
CN105064039A (zh) * 2015-08-07 2015-11-18 南京理工大学 一种抗菌用PET/PDA-Ag电纺复合纳米纤维及其制备方法
CN105233705A (zh) * 2015-09-10 2016-01-13 三达膜科技（厦门）有限公司 一种聚偏氟乙烯/聚多巴胺改性纳米高岭土中空纤维复合膜的制备方法
CN105566675A (zh) * 2015-12-18 2016-05-11 浙江理工大学 一种超疏水海绵的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王文广等主编: "《塑料配方设计（第二版）》", 31 July 2004, 化学工业出版社 材料科学与工程出版中心 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108410069A (zh) * 2018-03-08 2018-08-17 佛山慧创正元新材料科技有限公司 钛酸钙改性多聚复合介电材料的制备方法
CN113072742A (zh) * 2021-04-01 2021-07-06 湖州宏兆化工贸易有限公司 一种用于塑料制品的高分散性纳米二氧化钛/三聚氰胺树脂的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101984157B (zh) 聚酰亚胺纤维及其制备方法
CN106381572A (zh) 高介电常数三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法
EP3378977B1 (en) Polyimide fiber and preparation method therefor
CN103696033B (zh) 一种聚酰亚胺纤维的制备方法
CA2853977C (en) Crosslinking compounds for high glass transition temperature polymers
Wang et al. Chemical and physical modification of poly (p-phenylene benzobisoxazole) polymers for improving properties of the PBO fibers. I. Ultraviolet-ageing resistance of PBO fibers with naphthalene moiety in polymer chain
CN1922214B (zh) 含耐火聚合物的溶液及碳成形品
CN103255491A (zh) 聚酰亚胺纤维的制备方法
CN109312024A (zh) 含有取代或未取代烯丙基的马来酰亚胺化合物及其制造方法、以及使用前述化合物的组合物及固化物
Yang et al. Comparison of different methods for determining the imidization degree of polyimide fibers
KR20160050047A (ko) 폴리아릴렌설피드 섬유 및 그 제조 방법
JP2007084956A (ja) 耐薬品性が向上されたパラ型芳香族ポリアミド繊維の製造方法
US20040024131A1 (en) Melt-processable amino resin based on 1,3,5-triazines and aldehydes
CN106435810A (zh) 疏导静电的三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法
CN105297165B (zh) 一种聚酰亚胺纤维及其制备方法
CN106245152A (zh) 抗紫外线三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法
CN106167924A (zh) 阻燃型三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法
CN106319682A (zh) 三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法
CN106087243A (zh) 一种聚酰亚胺和聚砜酰胺共混的过滤毡及其制备方法
CN106435809A (zh) 疏水性三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法
CN106167925A (zh) 高强度三聚氰胺甲醛树脂纤维及其制备方法
JP2010126826A (ja) 防刃衣料用布帛
CN101921477A (zh) 一种聚苯并噁嗪/介孔分子筛杂化材料及其制备方法
JPS6218504B2 (zh)
KR20120075924A (ko) 방향족 폴리아미드 필라멘트의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170208

RJ01 Rejection of invention patent application after publication