CN106380561B - 一种speek自发性非对称气体成分调节膜及制备与应用 - Google Patents

一种speek自发性非对称气体成分调节膜及制备与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106380561B
CN106380561B CN201610768245.8A CN201610768245A CN106380561B CN 106380561 B CN106380561 B CN 106380561B CN 201610768245 A CN201610768245 A CN 201610768245A CN 106380561 B CN106380561 B CN 106380561B
Authority
CN
China
Prior art keywords
speek
gas componant
film
asymmetric gas
adjusting film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610768245.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106380561A (zh
Inventor
肖凯军
何其
龚斌
朱良
易立中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GUANGZHOU JASON MEMBRANE TECHNOLOGY Co Ltd
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
GUANGZHOU JASON MEMBRANE TECHNOLOGY Co Ltd
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUANGZHOU JASON MEMBRANE TECHNOLOGY Co Ltd, South China University of Technology SCUT filed Critical GUANGZHOU JASON MEMBRANE TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201610768245.8A priority Critical patent/CN106380561B/zh
Publication of CN106380561A publication Critical patent/CN106380561A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106380561B publication Critical patent/CN106380561B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/144—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
    • A23B7/148—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08J2361/16—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of ketones with phenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明属于膜材料技术领域，公开了一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜及制备与应用。所述制备方法为：将PEEK与浓H2SO4在搅拌及40～60℃条件下反应5～7h得到粗品，将粗品洗涤烘干得到SPEEK；然后将SPEEK溶解于有机溶剂中，得到铸膜液；将铸膜液在平板上制膜后干燥，然后在室温下浸入蒸馏水中，取出后干燥，得到所述SPEEK自发性非对称气体成分调节膜。本发明所得SPEEK具有良好的溶解性，极大的改善了其成膜条件，降低了制膜成本及技术要求，且所得SPEEK膜具有良好的气调作用，可用于果蔬保鲜。

Description

一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜及制备与应用
技术领域
本发明属于膜材料技术领域，具体涉及一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜及制备与应用。
背景技术
现代果蔬的保鲜贮藏方法可分为三个阶段：最早是使用地窖以及通风库等比较简易原始；第二种方法则是利用冷库或者冷藏集装箱等机械冷藏的方法；最后是目前正在大规模使用的气调保鲜方法。气调保鲜方法也因此被誉为二十一世纪的保鲜方法。气调贮藏保鲜是指针对果蔬的生理特性以及保鲜需求，将果蔬置于适当比例的包装中贮藏，以此来延长其保鲜期。此保鲜方法已经广泛应用于果蔬保鲜，使用率还在以每年20％的速度增加，将该保鲜包装与普通保鲜冷藏库进行结合使用，其保鲜效果已经与气调保鲜冷库的保鲜效果相差无几。
常用的气调包装有两种：一种是被动气调包装，即用塑料薄膜包裹的水果，借助呼吸作用来降低氧气含量并通过包装交换气体调节氧气与二氧化碳的比例；另外一种是主动气调，即根据不同水果的呼吸速度充入混合气体，并使用不同透气率的薄膜。相对来说，气调包装对包装材料的品种及性能要求较高，在我国还未获得广泛应用。
聚醚醚酮(PEEK)是一种性能优异的工程塑料，它耐热性强、抗冲击强度高、耐磨性能和耐疲劳性能优异。如今，PEEK已经在医疗、能源、航空以及食品等领域成为必不可少的重要材料。经研究发现，PEEK还具有良好的气调性，对于不同种类的气体有出色的不对称性选择，这使其可以作为制作气调保鲜膜的材料。但是，由于PEEK的性质稳定，难溶于几乎所有溶剂，且其熔点很高，难以加工成膜。因此，PEEK作为保鲜膜使用，受到较大限制。
发明内容
为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种采用上述方法制备得到的SPEEK自发性非对称气体成分调节膜。
本发明的再一目的在于提供上述SPEEK自发性非对称气体成分调节膜在果蔬保鲜中的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜的制备方法，包括如下制备步骤：
(1)将PEEK与浓H2SO4在搅拌及40～60℃条件下反应5～7h，得到粗品，将粗品洗涤烘干，得到磺化聚醚醚酮(SPEEK)；
(2)将SPEEK溶解于有机溶剂中，得到铸膜液；
(3)将步骤(2)所得铸膜液在平板上制膜后干燥，然后在室温下浸入蒸馏水中，取出后干燥，得到所述SPEEK自发性非对称气体成分调节膜。
优选地，步骤(1)中所述PEEK与浓H2SO4的质量体积比为1:15g/mL～1:20g/mL。
步骤(1)中所述搅拌转速优选为200～400r/min。
步骤(1)中所述洗涤是指用水洗涤，所述烘干是指在60～65℃干燥24h。
步骤(1)中所述磺化聚醚醚酮的磺化度为41.5％～67.4％。
优选地，步骤(2)中所述有机溶剂是指二甲基甲酰胺(DMF)。
步骤(2)中所述铸膜液中SPEEK的浓度为1g/10mL～1.5g/10mL。
优选地，步骤(3)中所述平板是指玻璃板；所述制膜是指采用流延法成膜。
步骤(3)中所述制膜后干燥是指在60～65℃下干燥12h。
一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜，通过上述方法制备得到。
优选地，所述SPEEK自发性非对称气体成分调节膜的厚度为10～20μm，膜表面最可几孔径为4～8nm。
上述SPEEK自发性非对称气体成分调节膜在果蔬保鲜中的应用。
本发明的原理为：在PEEK分子中接枝磺基基团，制取产物磺化聚醚醚酮(SPEEK)。SPEEK具有类似于PEEK的优良特性，同时，在引入了磺基之后，生成的SPEEK可以溶解在DMF、DMAc等常见有机溶剂中，使用干湿相法制取膜材料，不仅使制膜条件、成本、技术得到极大改善，而且通过利用制模过程中溶剂挥发的所形成的孔径，使SPEEK膜具有良好的不对称气体调节功能。另外，通过特定工艺对磺化聚醚醚酮(SPEEK)进行加工，能够根据具体情况制成特种复合膜，以适应不同果蔬的气调保鲜的需求。
本发明的制备方法及所得到的产物具有如下优点及有益效果：
(1)本发明通过磺酸基团引入到PEEK分子，提高改性SPEEK分子的溶解性，极大的改善了其成膜条件，降低了制膜成本及技术要求。
(2)本发明针对果蔬呼吸作用的特点，采用干湿相转化法制备SPEEK气调膜，该膜具有优良的果蔬气调保鲜能力。
(3)本发明制备的气调膜的分离系数A(CO2/O2)高，比表面积大，具有良好的气体透过率。
(4)本发明的制作方法简单易行，成本低，产品高效稳定，具有良好的抗腐蚀、抗机械损伤、抗形变性能。
附图说明
图1和图2分别为本发明实施例2所得SPEEK的表面电镜扫描图和断面电镜扫描图；
图3和图4分别为本发明实施例2所得SPEEK的吸附/脱附曲线及孔径分布图；
图5为本发明实施例2～4所得SPEEK的吸水性能测定结果图。
图6和图7分别为本发明所得不同磺化度SPEEK的拉伸强度和拉伸形变图。
图8为本发明所得SPEEK进行气调作用测试结果图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
以下实施例磺化度(DS)的测定方法参考文献：
Zhaohua Li,Wenjing Dai,Lihong Yu,et al.Sulfonated poly(ether etherketone)/mesoporous silica hybrid membrane for high performance vanadium redoxflow battery[J].Journal of Power Sources,2014,257(3):221–229。
实施例1
(1)取200mL浓H2SO4和10gPEEK，在300r/min搅拌及60℃条件下反应5h，得到粗品，将粗品用1000倍质量的水洗涤，然后在60℃烘干24h，得到磺化聚醚醚酮(SPEEK)，产量为13.2g，磺化度(DS)为62.3％；
(2)将SPEEK粉碎后加入到DMF中，60℃及500r/min磁力搅拌2h，至完全溶解，冷却待用，得到浓度为1g/10mL的铸膜液；
(3)将步骤(2)所得铸膜液在在洁净的玻璃板上流延成膜，膜厚度为50μm，随后放入烘箱中60℃下干燥12h，自然冷却至室温后，浸入在室温的蒸馏水中，取出，室温下干燥，得到所述SPEEK自发性非对称气体成分调节膜。
实施例2
(1)取200mL浓H2SO4和10gPEEK，在300r/min搅拌及60℃条件下反应7h，得到粗品，将粗品用1000倍质量的水洗涤，然后在60℃烘干24h，得到磺化聚醚醚酮(SPEEK)，磺化度(DS)为67.4％；
(2)将SPEEK粉碎后加入到DMF中，60℃及500r/min磁力搅拌2h，至完全溶解，冷却待用，得到浓度为1g/10mL的铸膜液；
(3)将步骤(2)所得铸膜液在在洁净的玻璃板上流延成膜，膜厚度为50μm，随后放入烘箱中60℃下干燥12h，自然冷却至室温后，浸入在室温的蒸馏水中，取出，室温下干燥，得到所述SPEEK自发性非对称气体成分调节膜。
本实施例所得SPEEK自发性非对称气体成分调节膜的比表面积为7.06285m2/g；总孔体积为0.029cm3/g；平均孔径为13.032nm；最可几孔径为5.472nm。其表面电镜扫描和断面电镜扫描分别见图1、图2；吸附/脱附曲线及孔径分布分别见图3、图4。
实施例3
(1)取200mL浓H2SO4和10gPEEK，在300r/min搅拌及50℃条件下反应7h，得到粗品，将粗品用1000倍质量的水洗涤，然后在60℃烘干24h，得到磺化聚醚醚酮(SPEEK)，磺化度为(DS)49.8％；
(2)将SPEEK粉碎后加入到DMF中，60℃及500r/min磁力搅拌2h，至完全溶解，冷却待用，得到浓度为1g/10mL的铸膜液；
(3)将步骤(2)所得铸膜液在在洁净的玻璃板上流延成膜，膜厚度为50μm，随后放入烘箱中60℃下干燥12h，自然冷却至室温后，浸入在室温的蒸馏水中，取出，室温下干燥，得到所述SPEEK自发性非对称气体成分调节膜。
本实施例所得SPEEK自发性非对称气体成分调节膜的比表面积为6.77126m2/g；总孔体积为0.027cm3/g；平均孔径为12.209nm；最可几孔径为5.293nm。
实施例4
(1)取200mL浓H2SO4和10gPEEK，在300r/min搅拌及40℃条件下反应7h，得到粗品，将粗品用1000倍质量的水洗涤，然后在60℃烘干24h，得到磺化聚醚醚酮(SPEEK)，磺化度为(DS)41.5％；
(2)将SPEEK粉碎后加入到DMF中，60℃及500r/min磁力搅拌2h，至完全溶解，冷却待用，得到浓度为1g/10mL的铸膜液；
(3)将步骤(2)所得铸膜液在在洁净的玻璃板上流延成膜，膜厚度为50μm，随后放入烘箱中60℃下干燥12h，自然冷却至室温后，浸入在室温的蒸馏水中，取出，室温下干燥，得到所述SPEEK自发性非对称气体成分调节膜。
本实施例所得SPEEK自发性非对称气体成分调节膜的比表面积为6.38713m2/g；总孔体积为0.024cm3/g；平均孔径为12.004nm；最可几孔径为5.271nm。
对PEEK及以上实施例所得SPEEK进行溶解性测试，结果如表1所示。
表1.PEEK及SPEEK的溶解性
对实施例2～4所得SPEEK进行吸水性能测定，结果如图5所示。
按实施例方法制备不同磺化度的SPEEK，其拉伸强度和拉伸形变图分别如图6和图7所示。
本发明所得SPEEK进行气调作用测试：
取无破损的新鲜青椒一个，置于果蔬呼吸测定仪1L的呼吸室，在呼吸室上端盖上SPEEK复合膜，并将整个呼吸室用黑布蒙住，防止绿叶蔬菜进行光合作用对实验结果产生影响，最后置于通风处进行果蔬呼吸强度的测定，并设置密封盖将呼吸室密闭作为对照，结果如图8所示。由图8可知，新鲜青椒在密封盖条件下，呼吸室密闭时平衡二氧化碳的浓度达到了3100ppm左右，而在SPEEK气调保鲜膜的作用下平衡二氧化碳的浓度为1600ppm左右，气调作用良好。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜在果蔬保鲜中的应用，其特征在于所述SPEEK自发性非对称气体成分调节膜通过如下方法制备得到：
(1)将PEEK与浓H2SO4在搅拌及40～60℃条件下反应5～7h，得到粗品，将粗品洗涤烘干，得到SPEEK；
(2)将SPEEK溶解于有机溶剂中，得到铸膜液；
(3)将步骤(2)所得铸膜液在平板上制膜后干燥，然后在室温下浸入蒸馏水中，取出后干燥，得到所述SPEEK自发性非对称气体成分调节膜。
2.根据权利要求1所述的一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜在果蔬保鲜中的应用，其特征在于：所述SPEEK自发性非对称气体成分调节膜的厚度为10～20μm，膜表面最可几孔径为4～8nm。
3.根据权利要求1所述的一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜在果蔬保鲜中的应用，其特征在于：步骤(1)中所述PEEK与浓H2SO4的质量体积比为1:15g/mL～1:20g/mL。
4.根据权利要求1所述的一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜在果蔬保鲜中的应用，其特征在于：步骤(1)中所述搅拌转速为200～400r/min；所述洗涤是指用水洗涤，所述烘干是指在60～65℃干燥24h。
5.根据权利要求1所述的一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜在果蔬保鲜中的应用，其特征在于：步骤(1)中所述SPEEK的磺化度为41.5％～67.4％。
6.根据权利要求1所述的一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜在果蔬保鲜中的应用，其特征在于：步骤(2)中所述有机溶剂是指二甲基甲酰胺。
7.根据权利要求1所述的一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜在果蔬保鲜中的应用，其特征在于：步骤(2)中所述铸膜液中SPEEK的浓度为1g/10mL～1.5g/mL。
8.根据权利要求1所述的一种SPEEK自发性非对称气体成分调节膜在果蔬保鲜中的应用，其特征在于：步骤(3)中所述平板是指玻璃板；所述制膜是指采用流延法成膜；所述制膜后干燥是指在60～65℃下干燥12h。
CN201610768245.8A 2016-08-30 2016-08-30 一种speek自发性非对称气体成分调节膜及制备与应用 Active CN106380561B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610768245.8A CN106380561B (zh) 2016-08-30 2016-08-30 一种speek自发性非对称气体成分调节膜及制备与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610768245.8A CN106380561B (zh) 2016-08-30 2016-08-30 一种speek自发性非对称气体成分调节膜及制备与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106380561A CN106380561A (zh) 2017-02-08
CN106380561B true CN106380561B (zh) 2018-07-20

Family

ID=57938702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610768245.8A Active CN106380561B (zh) 2016-08-30 2016-08-30 一种speek自发性非对称气体成分调节膜及制备与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106380561B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109988278A (zh) * 2019-04-03 2019-07-09 山东星火科学技术研究院 一种提高聚醚醚酮磺化度的方法
CN110074178B (zh) * 2019-05-21 2022-11-29 华南理工大学 一种即食石榴籽粒的气调保藏方法
CN110330680B (zh) * 2019-07-08 2021-11-23 华南理工大学 一种高分离性的防雾性speek/pe气调复合膜及制备与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101531765A (zh) * 2009-04-10 2009-09-16 天津大学 一种磺化聚合物膜的制备方法
CN101757893A (zh) * 2009-11-13 2010-06-30 山东东岳高分子材料有限公司 一种基于磺酸树脂的重金属离子选择性吸附聚合物材料及制备方法
CN102945972A (zh) * 2012-09-07 2013-02-27 四川大学 一种全钒氧化还原液流电池用复合质子交换膜的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101531765A (zh) * 2009-04-10 2009-09-16 天津大学 一种磺化聚合物膜的制备方法
CN101757893A (zh) * 2009-11-13 2010-06-30 山东东岳高分子材料有限公司 一种基于磺酸树脂的重金属离子选择性吸附聚合物材料及制备方法
CN102945972A (zh) * 2012-09-07 2013-02-27 四川大学 一种全钒氧化还原液流电池用复合质子交换膜的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106380561A (zh) 2017-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106380561B (zh) 一种speek自发性非对称气体成分调节膜及制备与应用
Zhang et al. Poly (vinyl alcohol)/ZIF‐8‐NH2 mixed matrix membranes for ethanol dehydration via pervaporation
Zhong et al. Inorganic acid‐impregnated covalent organic gels as high‐performance proton‐conductive materials at subzero temperatures
Xu et al. Mixed matrix membranes with nano-sized functional UiO-66-type MOFs embedded in 6FDA-HAB/DABA polyimide for dehydration of C1-C3 alcohols via pervaporation
Kong et al. Tight covalent organic framework membranes for efficient anion transport via molecular precursor engineering
Wu et al. Tunable supramolecular cavities molecularly homogenized in polymer membranes for ultraefficient precombustion CO2 capture
Hsu et al. Highly zeolite-loaded polyvinyl alcohol composite membranes for alkaline fuel-cell electrolytes
CN105727758A (zh) 一种氧化石墨烯复合膜的制备方法及应用
Kachhadiya et al. Preparation and characterization of ZIF-8 and ZIF-67 incorporated poly (vinylidene fluoride) membranes for pervaporative separation of methanol/water mixtures
Gupta et al. Low temperature recovery of acetone–butanol–ethanol (ABE) fermentation products via microwave induced membrane distillation on carbon nanotube immobilized membranes
Monteiro et al. Membranes with a low loading of metal–organic framework‐supported ionic liquids for CO2/N2 separation in CO2 capture
CN108455571A (zh) 一种微孔石墨烯气凝胶及其制备方法
Wang et al. Solution blown sulfonated poly (ether sulfone)/poly (ether sulfone) nanofiber‐Nafion composite membranes for proton exchange membrane fuel cells
Nigiz et al. Pervaporation of ethanol/water mixtures by zeolite filled sodium alginate membrane
Zheng et al. Dual-function biomimetic carrier based facilitated transport mixed matrix membranes with high stability for efficient CO2/N2 separation
CN102694139A (zh) 细菌纤维素-Nafion夹心质子交换膜及制备和应用
CN108715663A (zh) 一种微孔聚乙烯防霉保鲜膜的制备方法
Esposito et al. Glassy PEEK-WC vs. rubbery Pebax® 1657 polymers: Effect on the gas transport in CuNi-MOF based mixed matrix membranes
Cheng et al. Preparation of an amidated graphene oxide/sulfonated poly ether ether ketone (AGO/SPEEK) modified atmosphere packaging for the storage of cherry tomatoes
CN101771159B (zh) 质子交换膜及其制备方法
CN109603572A (zh) 一种zif-8复合膜的制备方法
Pang et al. C-axis oriented ZIF-95 sheets intermixed with polyimide matrix with enhanced gas separation performance
Hu et al. Enhanced properties of sulfonated polyether ether ketone proton exchange membrane by incorporating carboxylic-contained zeolitic imidazolate frameworks
He et al. A novel gas conductor–gas barrier (GC–GB) blending membrane with adjustable gas separation capacity
Dudek et al. The study of ethanol/water vapors permeation through sulfuric acid cross-linked chitosan magnetic membranes

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant