CN106362641A - 一种树枝状聚酰胺‑胺破乳剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种树枝状聚酰胺‑胺破乳剂，具有式I所示结构：式I中R为烃基；m≥1；n≥1。本发明通过在树枝状聚酰胺‑胺内核上引入疏水基团，大大提高了树枝状聚酰胺‑胺的破乳性能，试验结果表明，本发明提供的树枝状聚酰胺‑胺在室温条件下可以对三元驱技术形成的O/W型乳液进行快速高效的破乳，破乳时间仅为10min左右，除油率可以达到99％。

Description

一种树枝状聚酰胺-胺破乳剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种破乳剂的技术领域，特别涉及一种树枝状聚酰胺-胺破乳剂及其制备方法。
背景技术
近年来，在石油开采技术中，随着三元驱(表面活性剂、碱、聚合物)技术的广泛应用，我国石油采出液中含水量上升、油水乳化严重，形成了稳定的水包油型(O/W型)乳液，分离速度较慢，破乳难度不断增大，现有市售破乳剂不能有效的针对“三次采油”技术产生的污水进行快速有效破乳，而具有树枝状结构破乳剂在针对该O/W型乳液表现出优异的破乳性能，成为业内研究热点之一。
现有技术中常用的技术手段是对树枝状聚酰胺-胺(PAMAM)表面上的极性氨基官能团进行修饰，得到季铵盐型化合物，再与环氧氯丙烷、二甲胺、长链烷基苯磺酸等物质复配制成具有亲水亲油基团的表面活性剂，是可应用于含油污水或低温脱水处理领域的反相破乳剂。季铵盐阳离子型破乳剂通过电中和的方式与带有负电荷的表面活性剂发生作用，这样的方式破乳过程中产生的絮体会粘附在器壁或器底上，使得后续处理困难大，降低破乳器的寿命。
发明内容
有鉴于此，本发明目的在于提供一种破乳时间短、除油率高，且破乳过程中产生的絮体不会粘附器壁的树枝状聚酰胺-胺破乳剂。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种树枝状聚酰胺-胺破乳剂，具有式I所示化学结构：
式I中，R为烃基；m≥1；n≥1。
优选的，所述烃基为芳烃基或脂肪烃基。
优选的，所述脂肪烃基的碳原子数大于等于3。
优选的，所述脂肪烃基的碳原子数小于等于20。
优选的，所述m≤5，n≤10。
本发明提供了一种上述方案所述树枝状聚酰胺-胺破乳剂的制备方法，包括以下步骤：
在有机酸溶剂中，采用氨基保护剂对多乙烯多胺进行氨基保护，得到氨基保护的二胺前驱体；
在碱性催化剂的催化条件下，将所述氨基保护的二胺前驱体与卤代烃在非质子有机溶剂中进行取代反应，得到带有疏水基团的氨基保护二胺前驱体；
将所述带有疏水基团的氨基保护二胺前驱体与水合肼在醇类溶剂中去氨基保护，得到带有疏水基团的二胺；
以所述带有疏水基团的二胺为核心，交替与丙烯酸甲酯进行Michael加成反应、与乙二胺胺化反应，得到树枝状聚酰胺-胺破乳剂。
优选的，所述氨基保护剂为酸酐类化合物；所述酸酐类化合物为邻苯二甲酸酐和/或3-硝基-邻苯二甲酸酐。
优选的，所述卤代烃为卤代芳烃或卤代脂肪烃；所述卤代芳烃为苯甲基氯、苯乙基氯、苯乙基溴、苯丙基氯和苯丙基溴中的一种；
所述卤代脂肪烃为辛基氯、癸基溴、癸基氯、十二烷基溴和十二烷基氯中的一种。
优选的，所述碱性催化剂为碳酸盐和氢氧化物中的一种或几种的混合物。
优选的，所述Michael加成反应的时间为10～15h；所述Michael加成反应的温度为20～30℃；
所述酰胺化反应的温度为20～30℃；所述酰胺化反应的时间为10～15h。
本发明提供了一种树枝状聚酰胺-胺破乳剂，具有式I所示的化学结构。本发明通过在树枝状聚酰胺-胺内核上引入疏水基团，大大提高了树枝状聚酰胺-胺的破乳性能。试验结果表明，本发明提供的树枝状聚酰胺-胺在室温条件下可以对三元驱技术形成的O/W型乳液进行快速高效的破乳，破乳时间仅为10min左右，除油率可以达到99％；
并且本发明提供的树枝状聚酰胺-胺破乳剂是非离子型破乳剂，可以通过电中和、桥架、吸附、包覆和溶解等方式与带有负电荷的三元驱系统中的表面活性剂发生作用，从而使破乳过程中产生的絮体不会粘附在器壁或器底上，有利于破乳器的后续养护，延长破乳器的使用寿命。
本发明提供了一种树枝状聚酰胺-胺破乳剂的制备方法，以多乙烯多胺为起始剂，首先以氨基保护剂将多乙烯多胺的两个氨基保护后，利用卤代烃与多乙烯多胺中间的亚氨基发生取代，引入一个疏水基团，之后用水合肼去保护基团，再以此含有疏水基团的二胺作为核心，交替与丙烯酸甲酯进行Michael加成反应、与乙二胺进行胺化反应，得到树枝状聚酰胺-胺破乳剂。本发明提供的制备方法步骤简单，合成步骤少，容易实施。
附图说明
图1为实施例1～2合成带有疏水基团的二胺前驱体的路线图；
图2为实施例1～2分别以Octyl-DPAP和Benzyl-DPAP为核心合成的PAMAM-G0的合成路线图；
图3为实施例1得到的以Benzyl-DPAP为核的Benzyl-PAMAM-G3.0结构图；
图4为实施例2得到的以Octyl-DPAP为核的Octyl-PAMAM-G3.0结构图；
图5为实施例3中以三乙烯四胺为起始剂合成带有疏水基团的二胺前驱体的路线图；
图6为实施例4中以四乙烯五胺为起始剂合成带有疏水基团的二胺前驱体的路线图；
图7(a)为本发明提供的树枝状聚酰胺-胺破乳剂的破乳效果图；
图7(b)为市售季铵盐型破乳剂CW-01的破乳效果图。
具体实施方式
本发明提供了一种树枝状聚酰胺-胺破乳剂，具有式I所示化学结构：
式I中，R为烃基；m≥1；n≥1。
本发明提供了一种树枝状聚酰胺-铵破乳剂，具有式I所示化学结构，式I中R为疏水基团。在本发明中，所述烃基优选为芳烃基或脂肪烃基；所述脂肪烃基的碳原子数优选为大于等于3，更优选为大于等于6；所述脂肪烃基的碳原子数优选为小于等于20，更优选为小于等于16。
在本发明的部分具体实施例中，脂肪烃基可以为丙基、丁基、异丙基、戊基、庚基、辛基、十二烷基中的一种或几种。
在本发明中，所述芳烃基中的苯环个数优选为1～2个；在本发明的部分具体实施例中，所述芳烃基可以为苯甲基、苯乙基、苯丙基、异丙苯基和十二烷基苯基中的一种或几种。
在本发明中，所述m的取值优选小于等于5，更优选为小于等于4；所述n的取值优选小于等于10，更优选小于等于8。
在本发明的部分具体实施例中，所述树枝状聚酰胺-胺破乳剂优选为
中的一种。
本发明提供的聚酰胺-铵破乳剂表面含有大量的亲水性氨基，是水溶性的破乳剂，结构内部含有大量的仲氨基和叔胺基，能发生阳离子化和季铵盐化，当其结构中带有电荷时，由于静电斥力酰胺长链会张开，内核上的长疏水链更加易与油滴或表面活性剂发生化学吸附和桥架作用，可有效的进行破乳和絮凝，除去污水中的油和悬浮物。
本发明提供了一种上述技术方案所述树枝状聚酰胺-胺破乳剂的制备方法，包括以下步骤：
在有机酸溶剂中，采用氨基保护剂对多乙烯多胺进行氨基保护，得到氨基保护的二胺前驱体；
在碱性催化剂的催化条件下，将所述氨基保护的二胺前驱体与卤代烃在有机溶剂中进行取代反应，得到带有疏水基团的氨基保护二胺前驱体；
将所述带有疏水基团的氨基保护二胺前驱体与水合肼在醇类溶剂中去氨基保护，得到带有疏水基团的二胺；
以所述带有疏水基团的二胺为核心，交替与丙烯酸甲酯进行Michael加成反应、与乙二胺胺化反应，得到树枝状聚酰胺-胺破乳剂。
本发明在有机酸溶剂中，采用氨基保护剂对多乙烯多胺进行氨基保护，得到氨基保护的二胺前驱体。本发明将氨基保护剂、多乙烯多胺和有机酸溶剂混合，进行氨基保护反应，在本发明中，所述氨基保护剂优选为酸酐类化合物，更优选为邻苯二甲酸酐和/或3-硝基-邻苯二甲酸酐；所述有机酸溶剂优选为甲酸、乙酸和丙酸中的一种或几种的混合物；所述多乙烯多胺优选为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、六乙烯七胺中的一种。
在本发明中，所述多乙烯多胺的摩尔量与有机酸溶剂的体积比优选为100mmol：160～300ml，更优选为100mmol：200～250ml；所述多乙烯多胺与氨基保护剂的摩尔比优选为1:2～3，更优选为1:2.3～2.6。
在本发明中，所述氨基保护的反应温度优选为60～80℃，更优选为70～75℃；所述胺基保护的反应时间优选为2～6h，更优选为3～5h；本发明优选在回流加热的条件下进行氨基保护。
在本发明的部分具体实施例中，可以将多乙烯多胺与有机酸溶剂混合，得到多乙烯多胺溶液；再将氨基保护剂滴加到所述多乙烯多胺溶液中进行氨基保护反应；所述滴加的速率优选为1～5滴/秒，更优选为3～4滴/秒。
氨基保护反应完成后，本发明优选将反应液静置降温至室温，去除溶剂得到氨基保护的二胺前驱体；本发明优选通过旋转蒸发的方式去除溶剂。
得到氨基保护的二胺前驱体后，本发明在碱性催化剂的催化条件下，将所述氨基保护的二胺前驱体与卤代烃在非质子有机溶剂中进行取代反应，得到带有疏水基团的氨基保护二胺前驱体。在本发明中，所述碱性催化剂优选为碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或几种的混合物；所述卤代烃为卤代芳烃或卤代脂肪烃；所述卤代芳烃优选为苯甲基氯、苯乙基氯、苯乙基溴、苯丙基氯和苯丙基溴中的一种；所述卤代脂肪烃优选为辛基氯、癸基溴、癸基氯、十二烷基溴和十二烷基氯中的一种；所述非质子有机溶剂优选为二甲基甲酰胺、甲苯和乙腈中的一种或几种的混合物。
在本发明中，所述氨基保护的二胺前驱体的摩尔量与非质子有机溶剂的体积之比优选为100mmol：50～200ml，更优选为100mmol：100～150ml；所述氨基保护的二胺前驱体与卤代烃的摩尔比优选为1:1～2，更优选为1:1.3～1.6；所述氨基保护的二胺前驱体与碱性催化剂的摩尔比优选为1:1～2，更优选为1:1.3～1.6。
在本发明中，所述取代反应的温度优选为60～90℃，更优选为70～80℃；所述取代反应的时间优选为6～12h，更优选为8～10h；本发明优选在回流加热的条件下进行取代反应。
取代反应完成后，本发明将得到的带有疏水基团的氨基保护二胺前驱体与水合肼在醇类溶剂中去氨基保护，得到带有疏水基团的二胺。在本发明中，所述醇类溶剂优选为甲醇和/或乙醇；所述水合肼的质量浓度优选为80～90％，更优选为85％；所述带有疏水基团的氨基保护二胺前驱体的物质的量与醇类溶剂的体积的比例优选为100mmol：50～150ml，更优选为100mmol:80～120ml；
在本发明中，所述去氨基保护的反应温度优选为60～100℃，更优选为70～80℃；所述氨基去保护的反应时间优选为10～20h，更优选为13～18h。
在本发明的部分具体实施例中，可以将带有疏水基团的氨基保护二胺前驱体与醇类溶剂混合，得到混合溶液，再将水合肼加入混合溶液中进行氨基去保护反应。
氨基去保护完成后，本发明优选将反应液中的溶剂去除，将产物分散于三氯甲烷中，再将三氯甲烷旋干后得到带有疏水基团的二胺前驱体；反应产物与三氯甲烷的体积比优选为100mmol：200～500ml。本发明通过将产物分散于三氯甲烷中再旋干的方法去除产物中的杂质，提高带有疏水基团的二胺前驱体的纯度。
得到带有疏水基团的二胺前驱体后，本发明以所述带有疏水基团的二胺为核心，交替与丙烯酸甲酯进行Michael加成反应、与乙二胺进行胺化反应，得到树枝状聚酰胺-胺破乳剂。在发明中，所述Michael加成反应的时间优选为10～15h，更优选为11～13h，最优选为12h；所述Michael加成反应的温度优选为20～30℃，更优选为25～28℃；所述胺化反应的时间优选为10～15h，更优选为11～13h，最优选为12h；所述胺化反应的温度优选为20～30℃，更优选为25～28℃；所述Michael加成反应和胺化反应的溶剂独立的优选为醇类溶剂，更优选为甲醇、乙醇和丙醇中的一种或几种的混合物。
在本发明中，带有疏水基团的二胺前驱体与丙烯酸甲酯反应得到G-0.5代树枝状聚酰胺-胺，G-0.5代树枝状聚酰胺-胺与乙二胺反应得到G0代树枝状聚酰胺-胺，G0代树枝状聚酰胺-胺再次与丙烯酸甲酯反应得到G0.5代树枝状聚酰胺-胺，G0.5代树枝状聚酰胺-胺与乙二胺反应得到G1代树枝状聚酰胺-胺；依次类推，交替反应次数越多，得到的树枝状聚酰胺-胺代数越高，其中高代数的产品以前面一代的产品为原料。
在本发明中，所述丙烯酸甲酯的摩尔量为带有疏水基团的二胺前驱体或整代树枝状聚酰胺-胺中伯氨氢原子摩尔量的1～3倍；所述乙二胺的摩尔量为半代树枝状聚酰胺-胺中酯基摩尔量的1～3倍。
下面结合实施例对本发明提供的一种树枝状聚酰胺-胺破乳剂及其制备方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
(1)将100mmol二乙烯三胺溶于300ml乙酸中，滴加200mmol邻苯二甲酸酐，在60℃下回流2h，得到黄色溶液，冷却至室温，旋蒸去掉多余的溶剂，得到氨基保护的1,5-二邻苯二甲酰亚胺基-3-N-戊烷(DPAP)；
(2)将100mmol DPAP溶于50ml的DMF中，加入200mmol的苯甲基溴和200mmol的K2CO3，在60℃条件下回流6h，得到含有长疏水烷基链的1,5-二邻苯二甲酰亚胺基-3-N-苯甲基戊烷(benzyl-DPAP)；
(3)将100mmol benzyl-DPAP溶于50ml乙醇中，加入200mmol质量分数为85％的水合肼，在60℃的条件下反应10h后，去除溶剂，分散于200ml的CHCl3中，旋干后得到带有长疏水链的二胺前驱体1,5-二胺基-3-N-苯甲基戊烷(benzyl-DAAP)；
(4)以benzyl-DAAP为核心，以甲醇为溶剂，与丙烯酸甲酯和乙二胺交替反应制得含有长疏水链的树枝状聚酰胺-胺1代产品(G1.0)、2代产品(G2.0)或3代产品(G3.0)以及更高代的产品；
Benzyl-PAMAM-G0合成：将100mmol Benzyl-DAAP溶于50ml甲醇后，在60min内滴加400mmol丙烯酸甲酯，搅拌下控温20℃反应12h，得到黄色溶液，继续滴加400mmol乙二胺，搅拌下控温20℃反应12h得到黄色的Benzyl-PAMAM-G0；
Benzyl-PAMAM-G1.0合成：将50mmol Benzyl-G0溶于50ml甲醇后，在60min内滴加400mmol丙烯酸甲酯，搅拌下控温20℃反应12h，得到黄色溶液，继续滴加400mmol乙二胺，搅拌下控温20℃反应12h得到黄色的Benzyl-PAMAM-G1.0；
Benzyl-PAMAM-G2.0合成：将50mmol Benzyl-G0溶于50ml甲醇后，在30～60min内滴加800mmol丙烯酸甲酯，搅拌下控温20℃反应12h，得到黄色溶液，继续滴加800mmol乙二胺，搅拌下控温20℃反应12h得到黄色的Benzyl-PAMAM-G2.0；
Benzyl-PAMAM-G3.0合成：将50mmol Benzyl-G0溶于50ml甲醇后，在60min内滴加1600mmol丙烯酸甲酯，搅拌下控温30℃反应12h，得到黄色溶液，继续滴加1600mmol的乙二胺，搅拌下控温30℃反应12h得到黄色的Benzyl-PAMAM-G3.0。
合成路线如图1～2所示，合成的G3.0产品的结构式如图3所示。
实施例2
(1)将100mmol二乙烯三胺溶于160ml甲酸中，滴加300mmol邻苯二甲酸酐，在60℃下回流6h，得到黄色溶液，冷却至室温，旋蒸去掉多余的溶剂，得到氨基保护的1,5-二邻苯二甲酰亚胺基-3-N-戊烷(DPAP)；
(2)将100mmol DPAP溶于200ml的甲苯中，加入100mmol的辛基溴和100mmol的K2CO3，在60℃条件下回流12h，得到含有长疏水烷基链的1,5-二邻苯二甲酰亚胺基-3-N-辛基戊烷(octyl-DPAP)；
(3)将100mmol octyl-DPAP溶于50ml甲醇中，加入300mmol质量分数为85％的水合肼，在100℃的条件下反应20h后，去除溶剂，分散于200ml的CHCl3中，旋干后得到带有长疏水链的二胺前驱体1,5-二胺基-3-N-辛基戊烷(octyl-DAAP)；
(4)以octyl-DAAP为核心，以乙醇为溶剂，与丙烯酸甲酯和乙二胺交替反应制得含有长疏水链的树枝状聚酰胺-胺1代产品(G1.0)、2代产品(G2.0)或3代产品(G3.0)以及更高代的产品；
Octyl-PAMAM-G0合成：将100mmol Octyl-DAAP溶于50ml甲醇后，在60min内滴加400mmol丙烯酸甲酯，搅拌下控温30℃反应12h，得到黄色溶液，继续滴加400mmol乙二胺，搅拌下控温30℃反应12h得到黄色的Octyl-G0；
Octyl-PAMAM-G1.0合成：将50mmol Octyl-G0溶于50ml甲醇后，在30～60min内滴加400mmol丙烯酸甲酯，搅拌下控温30℃反应12h，得到黄色溶液，继续滴加400mmol乙二胺，搅拌下控温30℃反应12h得到黄色的Octyl-PAMAM-G1.0；
Octyl-PAMAM-G2.0合成：将50mmol Octyl-G0溶于50ml甲醇后，在30～60min内滴加800mmol丙烯酸甲酯，搅拌下控温30℃反应12h，得到黄色溶液，继续滴加800mmol乙二胺，搅拌下控温30℃反应12h得到黄色的Octyl-PAMAM-G2.0；
Octyl-PAMAM-G3.0合成：将50mmol Octyl-G0溶于50ml甲醇后，在30～60min内滴加1600mmol丙烯酸甲酯，搅拌下控温30℃反应12h，得到黄色溶液，继续滴加1600mmol的乙二胺，搅拌下控温30℃反应12h得到黄色的Octyl-PAMAM-G3.0；
合成路线如图1～2所示，合成的G3.0产品的结构式如图4所示。
实施例3
(1)将100mmol三乙烯四胺溶于160ml甲酸中，滴加300mmol邻苯二甲酸酐，在60℃下回流3h，得到黄色溶液，冷却至室温，旋蒸去掉多余的溶剂，得到氨基保护的1,8-二邻苯二甲酰亚胺基-3,6-二N-辛烷；
(2)将100mmol 1,8-二邻苯二甲酰亚胺基-3,6-二N-辛烷溶于200ml的甲苯中，加入100mmol的十二烷基溴和100mmol的Na2CO3，在60℃条件下回流8h，得到含有长疏水烷基链的1,8-二邻苯二甲酰亚胺基-3,6-二N－十二烷基-辛烷；
(3)将100mmol带有长疏水烷基链的1,8-二邻苯二甲酰亚胺基-3,6-二N－十二烷基-辛烷溶于50ml甲醇中，加入300mmol质量分数为85％的水合肼，在80℃的条件下反应15h后，去除溶剂，分散于200ml的CHCl3中，旋干后得到带有长疏水链的二胺前驱体；
(4)以带有长疏水链的二胺前驱体为核心，按照实施例1中的方法，以乙醇为溶剂，与丙烯酸甲酯和乙二胺交替反应制得含有长疏水链十二烷基的树枝状聚酰胺-胺1代产品(Dedcyl-PAMAM-G1.0)、2代产品(Dedcyl-PAMAM-G2.0)或3代产品(Dedcyl-PAMAM-G3.0)以及更高代的产品。
以三乙烯四胺为起始剂的合成带有长疏水链的二胺前驱体的合成路线如图5所示。
实施例4
(1)将100mmol四乙烯五胺溶于160ml甲酸中，滴加300mmol邻苯二甲酸酐，在70℃下回流4h，得到黄色溶液，冷却至室温，旋蒸去掉多余的溶剂，得到氨基保护的1,11-二邻苯二甲酰亚胺基-3,6,9-三N-十一烷；
(2)将100mmol 1,11-二邻苯二甲酰亚胺基-3,6,9-N-十一烷溶于200ml的乙腈中，加入150mmol的苯丙基溴和150mmol的NaOH，在70℃条件下回流10h，得到含有苯丙基的1,11-二邻苯二甲酰亚胺基-3,6,9-三N-苯丙基-十一烷；
(3)将100mmol带有长疏水烷基链的1,11-二邻苯二甲酰亚胺基-3,6,9-三N-苯丙基-十一烷溶于100ml甲醇中，加入250mmol质量分数为85％的水合肼，在70℃的条件下反应12h后，去除溶剂，分散于200ml的CHCl3中，旋干后得到带有苯丙基的二胺前驱体；
(4)以带有苯丙基的二胺前驱体为核心，按照实施例1中的方法，以乙醇为溶剂，与丙烯酸甲酯和乙二胺交替反应制得含有长疏水链的树枝状聚酰胺-胺1代产品(Phenpropyl-PAMAM-G1.0)、2代产品(Phenpropyl-PAMAM-G2.0)或3代产品(Phenpropyl-PAMAM-G3.0)以及更高代的产品。
以四乙烯五胺为起始剂的合成带有长疏水链的二胺前驱体的合成路线如图6所示。
实施例5
依据中华人民共和国石油天然气行业标准SY/T 5281-2000之原油破乳剂的使用性能检测(瓶试法)，将实施例1～4得到的聚酰胺-胺破乳剂与市售季铵盐型破乳剂CW-01在相同的测试条件下进行破乳试验；试验用污水为胜利油田的含油污水，含油量为1500mg/L，试验完成后按照SY/T 5329-94之分光光度法测定含油量，检测结果如表1所示，并对破乳效果及破乳器表面是否有絮体附着进行观测，观测结果如图7所示，其中图7(a)为本发明制备的聚酰胺-胺破乳剂的破乳效果图，图7(b)为市售季铵盐型破乳剂CW-01的破乳效果图。
表1实施例1～4所得树枝状聚酰胺-胺破乳剂的破乳试验结果
根据表1中的数据可以看出，本发明提供的树枝状聚酰胺-胺破乳剂够在室温下对由三元驱所形成的O/W型乳液或微乳液进行快速高效的破乳，破乳时间仅需要10分钟左右，且除油率可高达99％，随着聚酰胺-胺破乳剂代数的增加，其表面亲水性氨基和结构内部的仲氨基和叔胺基增加，可以体现出更好的破乳性能，本发明提供的树枝状聚酰胺-胺3.0代产品已经体现出非常好的低温高效的破乳性能，破乳效果和市售的季铵盐型破乳剂效果相当；并且根据图7可以看出本发明提供的树枝状聚酰胺-胺破乳剂在破乳过程中絮体不会粘附器壁，而市售季铵盐型破乳剂CW-01破乳后有大量絮体附着在器壁上，本发明提供的树枝状聚酰胺-胺破乳剂的效果明显优于市售的季铵盐型破乳剂，更加有利于破乳器的后续养护和使用寿命的增加。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种树枝状聚酰胺-胺破乳剂，具有式I所示结构：
式I中，R为烃基；m≥1；n≥1。
2.根据权利要求1所述的树枝状聚酰胺-胺破乳剂，其特征在于，所述烃基为芳烃基或脂肪烃基。
3.根据权利要求2所述的树枝状聚酰胺-胺破乳剂，其特征在于，所述脂肪烃基的碳原子数大于等于3。
4.根据权利要求3所述的树枝状聚酰胺-胺破乳剂，其特征在于，所述所述脂肪烃基的碳原子数小于等于20。
5.根据权利要求1所述的树枝状聚酰胺-胺破乳剂，其特征在于，所述m≤5，n≤10。
6.权利要求1～5任意一项所述树枝状聚酰胺-胺破乳剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在有机酸溶剂中，采用氨基保护剂对多乙烯多胺进行氨基保护，得到氨基保护的二胺前驱体；
在碱性催化剂的催化条件下，将所述氨基保护的二胺前驱体与卤代烃在非质子有机溶剂中进行取代反应，得到带有疏水基团的氨基保护二胺前驱体；
将所述带有疏水基团的氨基保护二胺前驱体与水合肼在醇类溶剂中去氨基保护，得到带有疏水基团的二胺；
以所述带有疏水基团的二胺为核心，交替与丙烯酸甲酯进行Michael加成反应、与乙二胺胺化反应，得到树枝状聚酰胺-胺破乳剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述氨基保护剂为酸酐类化合物；所述酸酐类化合物为邻苯二甲酸酐和/或3-硝基-邻苯二甲酸酐。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述卤代烃为卤代芳烃或卤代脂肪烃；所述卤代芳烃为苯甲基氯、苯乙基氯、苯乙基溴、苯丙基氯和苯丙基溴中的一种；
所述卤代脂肪烃为辛基氯、癸基溴、癸基氯、十二烷基溴和十二烷基氯中的一种。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述碱性催化剂为碳酸盐和氢氧化物中的一种或几种的混合物。
10.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述Michael加成反应的时间为10～15h；所述Michael加成反应的温度为20～30℃；
所述酰胺化反应的温度为20～30℃；所述酰胺化反应的时间为10～15h。
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