CN106353415B - 一种测定牛奶中4,4’-硫代二苯酚含量的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种测定牛奶中4,4’‑硫代二苯酚含量的方法,该方法包括如下步骤:(1)牛奶用乙腈‑盐‑水混合体系震荡萃取,萃取后分离得到乙腈相;(2)步骤(1)得到的乙腈相用乙腈饱和的正己烷进行脱脂,脱脂后的乙腈相挥干;(3)将步骤(2)挥干后得到样品用乙腈水溶液溶解,膜过滤,滤液上高效液相色谱仪进行检测,色谱条件为:C18柱,检测波长220‑260nm,流动相为乙腈和水。本发明方法具有提取效果好,耗时短,灵敏度、精密度和准确度好等优点,适合用于奶中样品中4,4'‑硫代二苯酚的快速检测和筛选工作,能够满足牛奶中4,4'‑硫代二苯酚质量安全监测工作的需要,保证广大消费者的食品安全和身体健康。
Description
技术领域
本发明属于食品安全领域,具体涉及一种测定牛奶中4,4'-硫代二苯酚含量的方法。
背景技术
4,4'-硫代二苯酚是一种环境激素,CAS:2664-63-3,英文称:4,4'-Dihydroxydi-phenyl sulfide;4,4'-Thiobisphenol,EINECS:220-197-9,分子式:C12H10O2S,分子量:218.27,结构式为:。近些年来,当产业化浪潮给人类带来物质文明时,人们发现了4,4'-硫代二苯酚等存在于生物机体之外的激素,由于工业污染等原因通过土壤、水体、食物链等途径进入到居民身体内。该物质对人体会产生极大地危害,比如造成男人的精子减少,雄性退化,乃至男性不育症的高发;育龄妇女如果受到该有害物质的污染,会使受孕胎儿畸形的可能性大大增加,使胎儿的五官、肢体或性器官的局部畸形。
牛奶是当代社会人们普遍饮用的一种高蛋白物质,深受广大消费者的喜爱。环境中的4,4'-硫代二苯酚通过大气循环和水体循环在牧草表面沉积,奶牛食用了含有4,4'-硫代二苯酚的牧草,会直接导致4,4'-硫代二苯酚在牛奶里面造成残留,人如果食用了含有该物质的牛奶之后就会造成严重的后果。另外,在牛奶的外包装材料中也可能含有4,4'-硫代二苯酚,它可能溶解在牛奶中。因此,建立起来一种有效的食品中4,4'-硫代二苯酚含量的检测方法刻不容缓。鉴于牛奶中4,4'-硫代二苯酚残存的可能性更大,因此很有必要在第一时间里面建立起牛奶中4,4'-硫代二苯酚含量的方法。
发明内容
本发明的目的提供了一种测定牛奶中4,4'-硫代二苯酚含量的方法。
为了解决上述技术问题,本发明提供了如下的技术方案:
一种测定牛奶中4,4'-硫代二苯酚含量的方法,包括如下步骤:
(1)牛奶用乙腈-盐-水混合体系震荡萃取,萃取后分离得到乙腈相;
(2)步骤(1)得到的乙腈相用乙腈饱和的正己烷进行脱脂,脱脂后的乙腈相挥干;
(3)将步骤(2)挥干后得到样品用乙腈水溶液溶解,膜过滤,滤液上高效液相色谱仪进行检测,色谱条件为:C18柱,检测波长220-260nm,流动相为乙腈和水。
进一步,步骤(1)中,所述盐为氯化钠。
进一步,步骤(1)所述乙腈-盐-水混合体系中,乙腈与水的体积比为1:1,盐的浓度为0.05g/ml。
进一步,步骤(2)挥干后得到样品用浓度为45v%的乙腈水溶液溶解。
进一步,步骤(3)所述流动相中,乙腈和水的体积比为60:40。
进一步,步骤(3)所述检测波长为248.9nm。
本发明方法使用氯化钠盐析,乙腈萃取,正己烷脱脂,处理好的样品最后使用高效液相色谱仪测定。该方法具有提取效果好,耗时短,灵敏度、精密度和准确度好等优点,适合用于奶中样品中4,4'-硫代二苯酚的快速检测和筛选工作,能够满足牛奶中4,4'-硫代二苯酚质量安全监测工作的需要,保证广大消费者的食品安全和身体健康。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与本发明的实施例一起用于解释本发明,并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1是样品的高效液相色谱图;
图2是4,4'-硫代二苯酚在200-400nm波段的吸收图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明,应当理解,此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
一、样品前处理
准确称取牛奶样品2±0.02g,装入具塞离心管中,加入5ml乙腈、5ml纯水和0.5g氯化钠,盖上离心管盖,放置于35℃水浴振荡器中快速震荡30min,以5000r/m的转速离心10min,将上层乙腈层吸取转移到15ml离心管中。加入5ml乙腈饱和的正己烷振荡萃取10min,以5000r/m的转速离心10min,吸出上层正己烷层,下层乙腈氮气吹干,加入1ml乙腈水溶液(v:v=45:55),涡旋混匀30s,吸入1ml注射器,过0.22μm复合滤膜过滤,备用。
二、分析测试仪器条件
将步骤(一)处理好的样品上高效液相色谱仪(Waters 2695 型,配有二级整列管检测器,美国waters 公司)进行测定,所用色谱柱为SunFireTM C18柱(4.6 mm×250 mm,5μm,美国waters 公司)。检测波长二级阵列管设定200-400nm,流动相为乙腈和水(v:v=60:40),流速为1 ml/min等度洗脱,进样量20μL,柱温为30℃,样品运行时间15min,色谱图如图1所示。
通过外标法求得牛奶样品的4,4'-硫代二苯酚含量。
三、最大吸收波长的确定
设定检测波长为200-400nm进行扫场实验,优化出最佳的检测波长,如图2所示。实验结果表明,在220-260nm具有较佳的吸收,其中检测波长为248.9nm时,目标检测化合物4,4'-硫代二苯酚有最大吸收,此时检测方法的灵敏度最好。在该方法中,我们选定检测器的波长为248.9nm。
四、方法的准确度、精密度和灵敏度
按照高中低3个浓度,向空白牛奶样品中加入4,4'-硫代二苯酚标准品。使用上述样品前处理方法处理之后,上机测定,测定加标回收率、相对标准偏差、最低检出限和最低定量限等数据。该方法的准确度由加标回收率来体现,加标实验测得回收率为72-83%。准确度由相对标准偏差(RSD)来体现,测得该方法对牛奶样品检测RSD小于15%。灵敏度由最低检出限和最低定量限来体现。最低检出限(LOD)按照3倍性噪比计算,最低定量限(LOQ)按照10倍性噪比计算:该方法的最低检出限为0.03 μg/kg,最低定量限为0.1 μg/kg。
本发明所述的牛奶是指各种原奶以及各种加工奶制品。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种测定牛奶中4,4'-硫代二苯酚含量的方法,包括如下步骤:
(1)牛奶用乙腈-盐-水混合体系震荡萃取,萃取后分离得到乙腈相;
(2)步骤(1)得到的乙腈相用乙腈饱和的正己烷进行脱脂,脱脂后的乙腈相挥干;
(3)将步骤(2)挥干后得到样品用乙腈水溶液溶解,膜过滤,滤液上高效液相色谱仪进行检测,色谱条件为:C18柱,检测波长220-260nm,流动相为乙腈和水;
步骤(3)所述流动相中,乙腈和水的体积比为60:40。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述盐为氯化钠。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述乙腈-盐-水混合体系中,乙腈与水的体积比为1:1,盐的浓度为0.05g/ml。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)挥干后得到样品用浓度为45v%的乙腈水溶液溶解。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述检测波长为248.9nm。
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