CN106348991A - 一种等离子强化煤制乙炔的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于化工领域,具体为一种等离子强化煤制乙炔的生产方法。本发明以煤为原料,先在移动床反应器内中温加热使煤热解,热解气通过旋风除尘后再陶瓷过滤除尘,使热解气中粉尘含量满足等离子乙炔生产工艺的要求。除尘后的热解气进入等离子乙炔发生器生产乙炔,反应产物用变温吸附剂经变温吸附(TSA)一步法完成炭黑、硫、磷、氟、氯等杂质的脱除,净化后的气体经脱重后通过吸收提浓得到产品乙炔,同时副产氢气。工艺过程中利用反应产物冷却过程放热、原料加热过程吸热的工艺特性,通过工艺过程热量的耦合,实现了系统内部热量充分应用;采用中温热解的方式,得到半焦和热解气,避免因高温热解导致高能耗。
Description
技术领域
本发明属于化工领域,具体为一种等离子强化煤制乙炔的生产方法。
背景技术
乙炔是有机合成工业的重要基本原料,可制取聚氯乙烯、氯丁橡胶、聚乙烯醇、乙炔炭黑、三氯乙烯、甲基丁炔醇、丙炔纯等,也作钢铁的脱硫剂,还用于金属切割和焊接气体。我国是世界上第一大乙炔生产国,主要通过电石法得到乙炔产品。我国共有电石生产企业450多家, 2010年电石产能2200万吨,产量1500万吨。仅按密闭式电石产量1000万吨计,每年共产生电石炉尾气40亿Nm3以上,有53万吨粉尘、6000吨焦油、1810吨磷化物、6500吨硫化物等有毒物排入大气。与电石乙炔法相比,等离子强化煤制乙炔单位综合能耗下降20%~30%,资源消耗量下降50%,且技术过程清洁,环境友好,是电石乙炔产业升级的发展方向,有望成为今后替代电石法获取乙炔的重要途径。
美国、俄罗斯、中国陆续开展了兆瓦级的等离子体裂解煤制乙炔中试研究,都取得了较好的试验结果,但由于诸多瓶颈问题,迄今为止未见工业化的报道。
目前煤制乙炔工艺过程中,主要存在以下技术瓶颈:一是现有的方法采用煤直接进入等离子反应器生产乙炔,高温下煤容易结焦结块,导致等离子反应器堵塞;二是该方法中产品气中粉尘夹带量大,脱除困难,导致后续工作无法开展。
发明内容
本发明的目的在于针对以上技术问题,提供一种等离子强化煤制乙炔的生产方法。该方法中采用热量耦合和中温热解的方式,节约了能耗。
本发明目的通过下述技术方案来实现:
一种等离子强化煤制乙炔的生产方法,该方法以煤为原料,先在移动床反应器内中温加热使煤热解,热解气通过旋风除尘后再陶瓷过滤除尘,使热解气中粉尘含量气中粉尘含量≤0.1 mg/ Nm3,完全能满足等离子乙炔生产工艺的要求。除尘后的热解气进入等离子乙炔发生器生产乙炔,反应产物用自制变温吸附剂经变温吸附(TSA)一步法完成炭黑、硫、磷、氟、氯等杂质的脱除,然后脱重,最后通过吸收提浓得到产品纯度>99.5%的乙炔,同时副产氢气。工艺过程中利用反应产物冷却过程放热、原料加热过程吸热的工艺特性,通过工艺过程热量的耦合,实现了系统内部热量充分应用;采用中温热解的方式,得到半焦和热解气,避免因高温热解导致高能耗。
两种方法结合使用,大大减少了热量的消耗,具有很好的节能效果。
本发明生产方法的具体过程是:
粉煤通过移动床反应器在中温条件下进行热解,逸出富烃热解气,该热解气经旋风+陶瓷过滤除尘后的热解原料气,引入等离子乙炔反应器。用氢气作为等离子体发生器成流气形成氢等离子射流,进行等离子热解制乙炔反应,反应产物冷却后进入净化工序用变温吸附剂进行炭黑、硫、磷、氟、氯等杂质的脱除,净化后的气体用脱重剂吸收掉丙二烯、乙烯基乙炔、丁二炔等重组分,最后进入乙炔提浓塔,用溶剂进行吸收-解析提浓,得到合格的乙炔产品,未吸收的气体经变压吸附(PSA) 除去烃,得到氢气,部分氢气用作等离子成流气,其余作为产品。富烃的PSA解析气返回反应系统作为原料使用。
本发明所述的粉煤加热温度范围为400-900℃,优选为600--800℃;
本发明所述的等离子热解制乙炔反应温度为1200-2500℃;
本发明所述的变温吸附剂为负载钠、钾、铯、钙和/或镁离子的活性炭基和/或硅胶基吸附剂中的至少一种, 金属负载量为0.1-20%(wt),优选0.2-15%(wt)。
本发明所述的脱重剂为柴油和碳链大于8的烷烃中的至少一种。
本发明所述的乙炔吸收溶剂为二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和液氨中的至少一种;
本发明所述的溶剂吸收温度为0-60℃,优选20-50℃;解析温度为80-200℃,优选100-180℃。
本发明的积极效果是:
(一)、工艺过程中利用反应产物冷却过程放热、原料加热过程吸热的工艺特性,通过工艺过程热量的耦合,实现了系统内部热量充分应用;采用中温热解的方式,得到半焦和热解气,避免因高温热解导致高能耗。
(二)、两种方法结合使用,大大减少了热量的消耗,具有很好的节能效果。
(三)、粉煤先在移动床反应器内热解,热解气经过两道除尘工序,除尘后再进乙炔反应器进行反应,反应产物用TSA一步法同时实现了多种类杂质的脱除,工艺简单易行。
(四)、该方法既避免了煤直接进料导致结块堵塞乙炔发生器,又避免了粉尘的大量夹杂、杂质种类繁多给后续生产带来不利影响;克服了现有技术不能解决的难题。同时,采用热量耦合和中温热解的方式,节约了能耗,使等离子强化煤制乙炔技术向工业化生产迈进了一大步。
附图说明
图1为本发明中等离子强化媒制乙炔生产方法的流程示意图。
具体实施方式
下面将结合附图和具体实施方式对本发明作进一步说明,但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于下述实施例。
实施例1:
将粉煤以12 kg/h 的速率加入移动床,在800℃进行中温热解,逸出富烃热解气,该热解气经旋风+陶瓷过滤除尘后得到半焦和粉尘含量为0.05mg/ Nm3的热解原料气,把氢气引入功率为250kw的等离子体发生器作为成流气形成氢等离子射流,在1700℃进行等离子热解制乙炔反应,反应产物通过耦合交换器换热,利用反应产物冷却释放的热量供粉煤预热,然后加热到800℃进行中温热解。反应产物冷却到50℃后进入净化工序用负载3.8%(wt)钠离子的硅胶吸附剂进行炭黑、硫、磷、氟、氯等杂质的脱除,净化后的气体用柴油吸收掉丙二烯、乙烯基乙炔、丁二炔等重组分,最后进入乙炔提浓塔,在40℃用N-甲基吡咯烷酮进行吸收,130℃解析提浓,每小时得到纯度为99.6%的乙炔产品4.14 kg,未吸收的气体经PSA 除去烃,得到氢气,PSA析出气返回反应系统作为原料气使用。
实施例2:
将粉煤以12 kg/h 的速率加入移动床,在800℃进行中温热解,逸出富烃热解气,该热解气经旋风+陶瓷过滤除尘后得到半焦和粉尘含量为0.05mg/ Nm3的热解原料气,把氢气引入功率为250kw的等离子体发生器作为成流气形成氢等离子射流,在1700℃进行等离子热解制乙炔反应,反应产物通过耦合交换器换热,利用反应产物冷却释放的热量供粉煤预热,然后加热到800℃进行中温热解。反应产物冷却到50℃后进入净化工序用不负载金属离子的硅胶吸附剂进行炭黑、硫、磷、氟、氯等杂质的脱除,净化后的气体用柴油吸收掉丙二烯、乙烯基乙炔、丁二炔等重组分,最后进入乙炔提浓塔,在40℃用N-甲基吡咯烷酮进行吸收,130℃解析提浓,每小时得到纯度为99.2%的乙炔产品4.26 kg,未吸收的气体经PSA 除去烃,得到氢气,PSA析出气返回反应系统作为原料气使用。
从实施例可看出,没负载碱土金属的吸附剂对杂质的脱除效果比负载金属的差,产品乙炔的纯度小于99.5%。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种等离子强化煤制乙炔的生产方法,其特征在于该方法包括以下步骤:以粉煤为原料,然后将其通过移动床反应器在中温条件下进行热解,逸出富烃热解气,该富烃热解气经旋风和陶瓷过滤除尘后的热解原料气,引入等离子乙炔反应器;用氢气作为等离子体发生器成流气形成氢等离子射流,进行等离子热解制乙炔反应,反应产物冷却后进入净化工序用变温吸附剂进行炭黑、硫、磷、氟、氯杂质的脱除,净化后的气体用脱重剂吸收掉丙二烯、乙烯基乙炔、丁二炔类重组分,最后进入乙炔提浓塔,用乙炔吸收剂进行吸收-解析提浓,得到合格的乙炔产品,未吸收的气体经变压吸附除去烃,得到氢气,部分氢气用作等离子成流气,其余作为产品;富烃的PSA解析气返回反应系统作为原料使用。
2.根据权利要求1所述等离子强化煤制乙炔的生产方法,其特征在于:所述粉煤在中温条件下进行热解,其中温加热温度的范围为400-900℃。
3.根据权利要求1所述等离子强化煤制乙炔的生产方法,其特征在于:所述粉煤在中温条件下进行热解,其中温加热温度的范围为600--800℃。
4.根据权利要求1所述等离子强化煤制乙炔的生产方法,其特征在于:所述等离子热解制乙炔的反应温度为1200-2500℃。
5.根据权利要求1所述乙炔的生产方法,其特征在于:所述的变温吸附剂为负载钠、钾、铯、钙和/或镁离子的活性炭基和/或硅胶基吸附剂中的至少一种, 金属负载量为0.1-20%(wt),优选0.2-15%(wt)。
6.根据权利要求1所述等离子强化煤制乙炔的生产方法,其特征在于:所述的乙炔吸收剂为二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和液氨中的至少一种。
7.根据权利要求1所述等离子强化煤制乙炔的生产方法,其特征在于:乙炔吸收剂的吸收温度为0-60℃,解析温度为80-200℃。
8.根据权利要求1所述等离子强化煤制乙炔的生产方法,其特征在于: 所述的脱重剂为柴油和碳链大于8的烷烃中的至少一种。
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