CN1063220A - 硫羟基杂环除臭组合物及除臭方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了含有硫羟基杂环化合物和局部用 载体的组合物，用于局部施用在腋下或大腿根部的皮 肤上或贴近这些皮肤部位穿戴的衣服上。可用的除 臭剂包括硫羟基杂环化合物或其可药用的盐，其中含 有一个杂环结构，环结构中至少有一个选自氧、氮或 硫的杂原子；该杂环结构至少有一个与杂环碳原子相 连的硫羟取代基。还提供了控制臭味的方法，包括在 腋下或大腿根部皮肤上或在贴近这些皮肤穿戴的衣 服上附着上安全而有效数量的本发明的硫羟基杂环 除臭剂。

Description

本发明涉及用于处治或防止人汗所生臭味的组合物和方法。

关于人类出汗的原因、影响和防止已发表了大量的化学、医学和化妆品文献。“汗液”或“汗”一般可定义为位于真皮或皮下组织中的汗腺的分泌物，这种汗腺称作外分泌汗腺，分布在人体的大部分表面上。虽然出汗通过汗的蒸发而起冷却人体的重要功能，但是汗被细菌降解而生成的副产物可能有臭味，并且不美观。

除了外分泌汗腺之外，在有顶浆分泌汗腺的那些身体部位，分泌出的汗特别臭。具有顶浆分泌汗腺的两个主要部位是腋下和人体两腿分叉处。例如参见J.Labows等“关于腋下气味的看法”（J.Soc.Cosmetic  Chemists，1982年34卷193-202页）和P.Jackman“人体气味-皮肤细菌的作用”（Seminar  in  Dermatology，1982年第1卷143-148页”。很多细菌与产生腋下臭味有关，产生这种臭味的主要细菌是天然存在于腋下的革兰氏阳性微生物区系，例如类白喉菌（如棒状杆菌和丙酸杆菌）和革兰氏阳性球菌（如葡萄球菌和细球菌）。

在文献中提到和研制了很多组合物，用于减少或消除与汗液有关的美学问题。例如，见S.Plechner“止汗剂和除臭剂”（Cosmetics，Science  and  Technology，M.Balsam和E.Sagarin编，1972年第2卷，373-416页）。这些组合物一般可分为以下几类：止汗剂，起停止或减少出汗的作用;香水，遮盖汗发出的令人讨厌的气味;除臭剂，停止或减少汗中臭味物质的产生。基于多种原因，许多消费者喜欢用除臭组合物。例如，某些人由于对商品止汗剂中通常使用的收敛性物质过敏而不能用这类产品。

在本领域中主要认为除臭剂组合物具有停止或减少汗液中细菌副产物生成的作用。这是通过使用抗微生物剂来实现的，这种抗微生物剂攻击产生臭味副产物的细菌。虽然这些抗微生物除臭剂在减少臭味方面有效，但是它们未完全排除臭味状态的形成。因此，希望研制出能进一步减少臭味的除臭组合物。

另外，最好臭味一生成就使其减少。在某些情况下，甚至在清洗后臭味仍保留在例如腋下和人体两腿交叉处，或衣服的腋下和大腿根部。习惯上采用香料遮盖已生成的臭味。最好提供一些改进的方法和组合物来减小在人体或衣服洗涤后仍能保留的臭味。在专利合作条约国际专利申请WO87/04341（1987年7月30日公布）中，公开了腋下臭味能使用硫酸铜、硫酸银、高锰酸钾、氯化铁、氢氧化钠、蛋白银、次氯酸钠、硫酸锌或葡糖酸铜来中和。但是最好提供另一种中和臭味的技术。

本发明的目的之一是提供一些有效控制人汗产生的非微生物臭味的组合物。本发明的另一目的是提供一些有效控制人汗产生的非微生物臭味的方法。

本发明提供了含硫羟基杂环化合物和局部用载体的组合物，用来局部施用于腋下或大腿根部的皮肤上，或施用于贴近上述皮肤部位穿戴的衣服上。

可用的除臭剂含有硫羟基杂环化合物，或它们的药物上可接受的盐，它们具有一个有5至10个杂环原子的杂环结构，其中1至3个所说的环原子选自氧、氮和硫，其余的杂环原子是碳原子;上述杂环至少有一个与该杂环的碳原子相连的硫羟取代基。

虽然曾经提出臭味的形成和中和可能与不止一种机制有关，但是这些机制并不完全清楚。申请人确定，即使将人的腋下或大腿根部出的汗消毒，以致于基本上没有活细菌留下来产生发臭的细菌副产物，但是汗液仍能生成自审美观点看令人讨厌的臭味。这种臭味以后称作“非微生物臭味”。申请人已确定，平常由人体的外分泌汗腺分泌出的某些维生素B₆化合物当与顶浆分泌汗腺分泌物混合时，反应产生非微生物臭味。申请人还确定，含有某些硫羟基杂环化合物的除臭组合物对于减小人汗中的这种非微生物臭味特别有效。这些组合物对于控制既含外分泌的、又含顶浆分泌的汗液中的臭味尤其有用。另外，这些组合物还能够在非微生物臭味形成后迅速将其减小，或防止非微生物臭味的形成。

这里提到的这类硫羟基杂环化合物已发现对减少发臭汗液进而除去臭汗液的臭味特别有效。非微生物臭味随时间增加，尤其是当排汗速度高和洗涤的间隔时间长时更是如此。据信，皮肤上非微生物臭味前体的浓度随着分泌出更多的汗液及先前分泌出的汗液含水组分的蒸发而增加，从而增加了可察觉的非微生物臭味的形成。不管理论上如何，据认为硫羟基杂环化合物会与由于醛式维生素B₆（PLP）和汗相互作用而生成的臭味分子相反应，降低了发臭物质的挥发性，从而减小了它们到达人类嗅觉器官的能力。这类非微生物来源的臭味状态的发生，可以基本上被本发明的硫羟基杂环化合物消除。

本发明的组合物含有一种控制非微生物臭味的硫羟基杂环化合物作为基本组分和一种相容的载体。正如这里所用的，“控制非微生物臭味”意味着将业已形成的非微生物臭味减少到较人的嗅觉器官难于感觉到的水平，和/或抑制非微生物臭味的发生。这里所说的“相容的”，意味着载体中没有一种组分与硫羟基杂环化合物反应而使组合物控制非微生物臭味的能力受到很大损害。

“烃基”在这里是指含碳的直链、支链或环状链;它们是饱和的、单不饱和的（即，链中有一个双键或叁键）或多不饱和的（即，链中有两个或更多的双键，两个或更多的叁键，一个或多个双键和一个或多个叁键），可以是取代的或未取代的。如这里所用的，饱和的烃基称作“链烷基”;链中含双键的不饱和烃基称作“链烯基”;而链中含叁键的不饱和烃基称作“链炔基”。“短链烃基”在这里是指链中有1到约6个碳原子的烃基。

这里所用的“芳基”一词，是指取代的或未取代的芳基。“取代芳基”指在芳香环上有取代基的芳香基。芳基的实例包括苯基、萘基、取代的苯基或萘基。

这里所用的“取代的”一词，是指单或多取代的，尤其是单、双或三取代的。取代基的实例包括卤素（尤其是氟、氯或溴）、烃基、羟基、氨基、芳基（尤其是苯基或萘基）、羧基、硝基、-CF₃或其中R是有约1到3个碳原子的未取代的烃基的-OR（尤其是甲氧基和乙氧基）。烃基取代基以C₁至C₆烃基为佳，甲基或乙基更好。

本发明的除臭剂是硫羟基杂环化合物，其中该化合物具有杂环结构，环结构上至少有一个原子是氮、氧或硫原子，杂环结构上还有一个硫羟取代基。在这里用的“杂环结构”是指一种共价键合的结构，它含有大约5到8个原子的环，还可以另外含有一个或多个其它的环，所有的环都稠合在结构中。这里所用的“稠合”环是有两个或更多的公用环原子的环。杂环结构可以是饱和的、不饱和的或是部分或全部芳香的。含有氧、氮和硫环原子的杂环结构的实例可以在CRC物理和化学手册（57版，Robert  C.Weast编，CRC出版社，Cleveland，Ohio）C-35至C-58页找到，本文引用作为参考。

本发明除臭剂的杂环结构以含有约5至约10个环原子的为佳，最好是含5或6个环原子的。所说的环原子中一个到三个原子优选独立地选自氧、氮和硫;所说环原子中的一个或两个原子较优选选自氧、氮和硫;一到三个环原子是氮更优选;最好是一或两个环原子是氮;其余的环原子是碳。在杂环结构中，环杂原子不与其它的环杂原子直接键合。环结构的氮原子不与氧原子直接键合成N-氧化物。

本发明的组合物含有包括一个单环或多个稠合环的硫羟基杂环化合物，该硫羟基杂环化合物优选含有一个具有硫羟取代基的单个杂环结构，或一个硫羟取代基位于其环结构中任何一个环上的稠合环结构。稠环结构上的硫羟取代基最好位于一个杂环上。优选的稠合环结构具有两个5或6元环。

硫羟基杂环化合物可以有单个硫羟取代基或多个硫羟取代基。硫羟基杂环化合物具有的硫羟取代基以少于大约四个的为佳，一或两个更好，最好是有一个硫羟取代基。

本发明的硫羟基杂环除臭剂的硫羟基取代的杂环结构可以是未取代的（除硫羟取代基以外）或进一步被取代。该杂环结构的其它取代基（除硫羟基以外）最好连接到所说环结构的碳原子上，并且最好选自羟基、氨基和取代及未取代的烃基。优选的烃基有1到约8个碳原子;更优选的烃基是C₁至C₈链烷基和链烯基。该杂环结构的氮原子可以是取代的，但最好是未取代的。

最好是至少一个硫羟取代基连接到具有非定域电子结构的杂环的碳原子上;这类碳原子包括（但不限于）：杂芳环或芳环的碳原子;与杂环的氮或硫原子双键结合的杂环碳原子;通过共轭双键与杂环的氮或硫原子相连的杂环碳原子;或是这样一种杂环碳原子，它或是与杂环的氧原子相连，或是与杂环上邻近杂环氧原子的杂环碳原子以双键结合。上面所说的“通过共轭双键与氮或硫原子相连”是指杂环包括以下结构单元：

，其中X是S或N。

上述的含氧原子杂环包括以下结构单元之一：

除了上述的硫羟基杂环化合物之外，这类化合物的金属盐也包括在本发明的组合物中。它们包括（但不限于）上述化合物的钠、钾、镁、锌、铝、铋和锂盐。优选的是上述化合物及其锌盐、铝盐和铋盐。

用于本发明组合物中的优选的除臭剂包括以下各类杂环化合物的硫羟基衍生物：噻吩、苯并〔b〕噻吩、萘并〔2，3-b〕噻吩、呋喃、吡喃、异苯并呋喃、苯并吡喃、吡咯、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、中氮茚、异吲哚、吲哚、嘌呤、喹嗪、异喹啉、喹啉、2，3-二氮杂萘、1，5-二氮杂萘、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、噁唑啉、异噻唑、噁唑、异噁唑和呋咱。优选的各类硫羟基衍生物杂环化合物包括吡啶、嘧啶、喹啉和咪唑。特别优选的是咪唑。

用于本发明组合物中的更优选的除臭剂包括选自以下化合物的硫羟基衍生物杂环化合物：5，6-二氨基-2-硫脲嘧啶、1，5-二氨基-6-羟基-2-巯基嘧啶、4，5-二氨基-6-羟基-2-巯基嘧啶、2-巯基嘧啶、2-硫脲嘧啶、2，4-二氨基-6-巯基嘧啶半硫酸盐、麦角硫因、2-硫组氨酸、2-巯基吡啶、4-巯基吡啶、2-巯基苯并噁唑、2-巯基-6-硝基苯并噻唑、2-硫胞嘧啶、6-硫代黄嘌呤、2，6-二巯基吡啶、2-巯基-5-硝基吡啶、2-巯基喹啉、2-巯基-4-羟基-6，8-二氯喹唑啉、4-巯基喹唑啉、2-苯基-4-喹唑啉硫酚、3-氨基-6-甲基-4-哒嗪硫酚、5-氨基-4-哒嗪硫酚、α-生育硫酚、2-氨基-6，7-二甲基-4-蝶啶硫酚、4-巯基蝶啶、2-巯基-4-羟基蝶啶和2，4-二氨基-6-苯基-7-蝶啶硫酚。

更优选的硫羟基衍生物杂环化合物包括2-巯基吡啶、4-巯基吡啶、2，4-二氨基-6-巯基嘧啶、2-硫组氨酸和麦角硫因。特别优选的是2-硫组氨酸和麦角硫因。

可用于本发明的硫羟基杂环化合物可以从工业化学品公司购得，例如Sigma化学公司（St.Louis，Missouri）、Aldrich化学公司（Milwaukee，Wisconsin），K  &  K  Laboratories（Plainview，New  York），和P  &  B  Research化学公司（Waterbury，Connecticut）。

硫羟基杂环除臭剂最好不与汗液中的组分以某种方式反应，导致硫羟基杂环化合物变成有可觉察的臭味，或大大降低它的效力。但是，可以在组合物中加入香料作为任选性成分，以便遮盖硫羟基杂环除臭剂及其反应产物的轻微臭味。

本发明组合物按预定目的使用时含有安全而有效数量的一种硫羟基杂环化合物。这里所说的“安全而有效的数量”，是指其数量足以消除或大大减少非微生物臭味，同时对于预定的用途来说在合理的好处/危险比之下又是安全的。

A.局部用组合物

本发明的一个方面是含有硫羟基杂环化合物和局部用载体的除臭组合物。含有硫羟基杂环化合物的本发明除臭组合物可以做成各类产品，通常局部施用于皮肤上或贴近皮肤穿戴的衣服上。为了局部施用于皮肤上，或是附着在衣服上并且至少打算在穿戴衣服的初期附着在衣服上而制备的组合物含有安全而有效数量的硫羟基杂环化合物和一种用来附着或释放除臭剂的局部用载体。这里所说的“涂于皮肤”或“施用于皮肤”，包括在皮肤上附着，使得除臭剂能在组合物通常施用之后保留在皮肤上，也包括用其中的除臭剂通常不附着的组合物，例如使用后被局部洗掉的皮肤清洗组合物（下面将详细讨论），来处理皮肤。

本发明的除臭组合物的局部用载体可以是液体、固体、乳油、凝胶、洗剂或其它形式，最好是配制成使之能附着在皮肤或衣服上。这里所说的除臭剂在皮肤上的“附着”，是指将除臭剂组合物施用于皮肤上，使得除臭组合物通常使用之后，如果有的话，也包括在常用的除臭剂组合物后施用之后，除臭剂能保留在皮肤上。这些局部用载体包括（但不限于）常用于除臭剂组合物配方中的那些，例如乳油、条、滚涂液体和喷雾液体（包括气雾剂）;人体洗剂、乳油和油，例如皮肤洗剂、皮肤调理剂、防晒和防风剂、日晒着色洗剂和油;以及清洗皮肤产品，例如条皂、液体皂和清洗用凝胶。

本发明的局部除臭组合物通常含有约0.01%至约20%的硫羟基杂环除臭剂，从约0.05%至约5%的较好，从约0.5%至约2%的则更好。

本发明的优选除臭组合物是常规的除臭组合物，包括为局部施用于人体腋下或大腿根部而配制的止汗/除臭组合物。包括在本发明除臭组合物内的具体组分取决于所希望的具体施用方式。施用的方法和可以用于这类组合物中的各种组分是本领中众所周知的。在S.Plechner的“止汗剂和除臭剂”（Cosmetics，Science  and  Technology  1972年，第2卷，373-416页，M.Balsam和E.Sagarin编）中提到了很多这类组合物，在这里引用作为参考。

对于主要用于将硫羟基杂环除臭剂附着在腋下部位皮肤上以控制臭味而配制的除臭组合物，其局部用载体以疏水性的为佳，水含量应少于约5%、少于约2%更好，最好是基本上不含水。其它的组合物可以含有较多量的水，因为据认为水的存在不会影响所说硫羟基杂环除臭剂的效力。

以乳油、软膏、洗剂、水包油型和油包水型乳液形式将硫羟基杂环除臭剂附着在皮肤上的局部用载体，是本领域中熟知的，包括例如美国专利4，254，105（Fakuda等，1981年3月3日颁布，这里引用作为参考）公开的油包水型乳状液，和欧洲专利说明书281，394（Figueroa等，1988年9月7日公布，这里引用作为参考）公开的例如油/水/硅氧烷流体三重乳液载体体系。

1、液体

可用于本发明的液体组合物，例如滚涂、喷雾和气雾剂液体组合物，最好含有一种液体润肤剂作为局部用载体的全部或主要部分。这种组合物分别适合于用本领域中已知的常规滚涂、喷雾和气雾剂容器来分布。润肤剂包括脂肪酸和脂肪醇酯、水不溶性醚和醇、聚硅氧烷、以及它们的混合物。聚硅氧烷是可用于本发明的最佳润肤剂之一。下列专利文件中公开了液体局部用载体，这里引用作为参考：美国专利4，053，851（Pader等，1977年10月11日）;美国专利4，065，564（Miles，Jr等，1977年12月27日颁发）;美国专利4，073，880（Pader等，1978年2月14日颁布）;美国专利4，278，655（Elmi，1981年7月14日颁布）;英国专利申请2，018，590（Elmi等，1979年10月24日公布）;欧洲专利说明书28，853（Beckmeyer等，1984年7月11日颁发）。

本发明的液体除臭剂组合物也可以含有一种醇和/或多元醇作为局部用载体的主要成分。本发明中可用的醇包括乙醇、丙醇、异丙醇及其混合物。可用的多元醇包括二醇，例如丙二醇。

本发明的液体组合物也可以含有一种填充剂，以调节组合物的物理和/或化妆用特性。这种填充剂的用量一般为约1%至约8%。本发明中可用的填充剂包括滑石粉、胶体二氧化硅、粘土及它们的混合物。

2、气雾剂

本发明的气雾剂组合物包括一种或多种挥发性物质，即“气雾抛射剂”，它以气体状态携带本发明组合物的其它组分。可用于本发明的气雾抛射剂通常沸点在约-45℃至约5℃的范围内。在加压下将其包装在常规的气雾剂容器内时，所说的气雾抛射剂液化。在离开气雾剂容器时所说的气雾抛射剂迅速沸腾，促使气雾剂组合物其它组分雾化。

本发明中可用的气雾抛射剂包括本领域中熟知的那些。这些气雾抛射剂包括化学上惰性的烃类，例如丙烷、正丁烷、异丁烷、环丙烷以及它们的混合物，还有卤代烃类，例如二氯二氟甲烷（抛射剂12）、1，1-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷（抛射剂114）、1-氯-1，1-二氟-2，2，2-三氟乙烷（抛射剂115）、1-氯-1，1-二氟乙烯（抛射剂142B）、1，1-二氟乙烷（抛射剂152A）、一氯二氟甲烷，以及它们的混合物。对于用在本发明的气雾剂组合物中而言，单独使用或与其它烃类混合使用异丁烷较为理想。

3、除臭条

本发明的固体组合物，例如本领域中公知的条状，通常含有一种液体基料和一种固化剂。这些除臭条一般称为胶条或蜡条，这取决于所用的具体液体基料和固化剂。一般说来，液体基料的用量为从约10%至约97%。固化剂一般为约1%至约7%。

正如本领域中普通技术人员所理解的那样，具体的液体基料的选择，以及合适固化剂的选择，将随所希望的除臭条的具体类型和流变性质而变。在下列文献中叙述了各种可用于本发明中的液体基料和固化剂以及由这些物质制成的除臭条，它们全在这里引用作为参考：S.Plechner“止汗剂和除臭剂”（Cosmetics，Science  and  Technology，1972年第2卷373-416页，M.Balsam和E.Sagarin编）;C.Fox“凝胶和条状制品的回顾与近况”（Cosmetics  &  Toiletries，1984年99卷19-52页）;N.Geria“条状止汗剂和除臭剂的配方”（Cosmetics  and  Toiletries，1984年99卷，55-99页）;和“凝胶与条状制品配方”（Cosmetics  and  Toiletries，1984年99卷77-87页）。

用在蜡状除臭条中所用的液体基料一般也起润肤剂的作用，改善除臭条的化妆品合格性。这些润肤物质包括脂肪酸和脂肪醇酯、水不溶性醚和醇、聚硅氧烷以及它们的混合物。聚硅氧烷是可用于本发明除臭条的最佳液体基料之一。

可用于本发明蜡状除臭条中的固化剂是蜡质物质，通常加入量为约5%至约50%。在这类可用的蜡质物质之中有熔点从约62℃至102℃的高熔点蜡。最好用熔点从约37℃至75℃的低熔点蜡。这类低熔点蜡包括脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯和脂肪酸酰胺，以及它们的混合物。十八烷醇、十六烷醇和它们的混合物属于可用于本发明除臭条组合物中的特别优选的蜡质材料之列。可用于本发明蜡型除臭条中的液体基料和固化剂公开于以下的美国专利中，在这里引用作为参考：美国专利4，049，792（Elsnau，1977年9月20日颁发）;美国专利4，151，272（Geary等，1979年4月24日颁发）;美国专利4，299，432（Geria，1980年10月21日颁发）;美国专利4，280，994（Turney，1981年7月28日颁发）;美国专利4，126，679（Davy等，1978年11月21日颁发）;和欧洲专利说明书117，070（May，1984年8月29日公布）。

本发明的凝胶除臭条含有液体基料，它可以选择得也具有所希望的化妆性能，例如涂于皮肤上时有润肤性和/或凉爽感觉。可用于这种凝胶条中的液体基料包括水、低级的单羟基醇、多羟基醇以及它们的混合物。在这些物质中有乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇以及它们的混合物。乙醇、丙二醇及其混合物是用于本发明凝胶条中的优选液体基料。

可用于本发明凝胶除臭条中的固化剂一般是表面活性化合物，它们形成网状结构，将液体基料固定或固化在凝胶之中。这类固化剂一般包括皂、烷基胺的高级脂肪酸酰胺、亚苄基山梨糖醇、丙酸酯和乳酸酯、蜡、以及它们的混合物。本发明凝胶除臭条中的优选固化剂是非离子型的。可用于本发明凝胶除臭条中的优选固化剂之中，有亚苄基山梨糖醇，特别是二苯甲醛单山梨醇缩醛。这些物质可以从许多厂家得到，例如Gell All-DTM（New Japan化学公司制造）和Milli thix^TM（Milliken化学公司，Milliken公司的分公司制造）。可用于本发明凝胶型除臭条中的液体基料和固化剂公开于下列专利文献之中，它们全在这里引用作为参考：美国专利2，900，306（Slater，1959年8月18日颁发）;美国专利3，255，082（Barton，1966年6月7日颁发）;美国专利4，137，306（Rubino等，1979年1月30日颁发）;美国专利4，154，816（Roehl等，1979年5月15日颁发）;美国专利4，226，889（Yuhas，1980年10月7日颁发）;美国专利4，346，079（Roehl，1982年8月24日颁发）;美国专利4，383，988（Teng等，1983年5月17日颁发）;美国专利4，504，465（Sampson等，1985年3月12日颁发）;欧洲专利说明书107，330（Luebbe等，1984年5月2日公布）;美国专利4，816，261（Luebbe等，1989年颁发）。在美国专利4，743，444（McCall，1988年5月10日颁发，在这里引用作为参考）中叙述了加有亚苄基山梨醇和十六烷醇的优选的凝胶条。

本发明的除臭条，特别是蜡型除臭条，可以含有惰性填料。这类物质包括滑石粉、胶态二氧化硅（例如Cabot公司销售的Cab-O-Sil

）、粘土（例如膨润土）以及它们的混合物。在美国专利4，126，679（Davy等，1978年11月21日颁发，这里引用作为参考）和欧洲专利说明书117，070（May，1984年8月29日公布，这里引用作为参考）中叙述了这类填料。

本发明的供皮肤局部施用的除臭剂组合物也可以含有任选性成分，当附着于皮肤上时，除了本发明的硫羟基杂环除臭剂之外，它们起附加的“活性”成分的作用。但是，这种附加的活性成分最好基本上不干扰硫羟基杂环化合物的除臭活性。活性成分包括（但不限于）其它的除臭剂，例如抗微生物剂（如杀菌剂和杀真菌剂）和止汗剂。所说的活性成分必须在本发明组合物的配方中稳定。最好使用一种“安全而有效”数量的活性成分。美国专利4，226，889（Yuhas，1980年10月7日颁发，这里引用作为参考）叙述了可用于本发明的各种活性成分。

可用于本发明除臭剂组合物中的优选止汗物质包括铝和锆盐，例如卤化铝、羟基卤化铝、卤氧化锆、羟基卤氧锆以及它们的混合物。在欧洲专利说明书28，853（Beckmeyer等，1984年7月11日公布，这里引用作为参考）中叙述了可用于本发明中的止汗物质。这些物质的用量通常为组合物总重量的约15%至约40%。

其它选择性止汗物质包括抗组胺药物，选自乙醇胺、乙二胺、烷基胺、吩噻嗪和哌嗪，或它们的药物上可接受的盐，这在美国专利4，226，850（Packman，1980年10月7日颁发）和美国专利4，234，566（Packman，1980年11月18日颁发）（二者均在这里引用作为参考）都有叙述。其它选择性止汗物质包括各种抗胆碱能剂，例如颠茄生物碱莨菪胺和阿托品的酯，这些公开于美国专利3，312，709（MacMillan，1967年4月4日颁发）、美国专利3，326，768（MacMillan，1967年6月20日颁发）、美国专利3，767，786（MacMillan，1973年10月23日颁发）和美国专利3，624，200（Moffett，1971年11月颁发）中，这些专利都在这里引用作为参考。

正如本领域中普通技术人员所理解的那样，上述止汗物质中有一些可能在本发明组合物中无效，或导致本发明组合物不稳定。因此，本发明的组合物可以含有一种缓冲剂，以便维持组合物中的pH至少在6.0左右。在美国专利4，154，816（Roehl等，1979年5月15日颁发）、美国专利4，346，079（Roehl，1982年8月24日颁发）、美国专利4，518，582（Schamper等，1985年5月21日颁发）中叙述了这类缓冲剂，这些专利均在这里引用作为参考。

在本发明的优选组合物中，有些组合物除硫羟基杂环除臭剂之外，还包含一种安全而有效数量的其它除臭剂，例如抗微生物剂（如杀菌剂和杀真菌剂）或其混合物。这些其它的除臭剂用量通常为约0.1%至10%（按组合物的重量计）。适用的其它除臭剂包括抑菌的季铵类化合物，例如溴化十六烷基三甲基铵、氯化十六烷基吡啶、氯化苄乙氧铵，氯化二异丁基苯氧乙氧基乙基二甲基苄基铵、N-十二烷基肌氨酸钠、N-聚甲基肌氨酸钠、十二酰肌氨酸、N-十四酰甘氨酸、N-十二酰肌氨酸钾、氯化硬脂酰三甲基铵、以及它们的混合物。其它适用的除臭剂包括2，4，4′-三氯-2′羟基二苯醚、巯氧吡啶锌（ZPT）和碳酸氢钠。特别优选的其它除臭剂包括二氨基烷基酰胺，例如L-赖氨酸十六烷基酰胺，这公开了美国专利3，574，747（Denning，1971年4月13日颁发）中，该专利在这里引用作为参考。

本发明除臭组合物的其它选择性成分包括香料、颜料、染料、着色剂和紫外吸收剂。

本发明的除臭组合物可以用本领域中公知的各种方法制造。例如，在“凝胶和条状制品配方”（Cosmetics  and  Toiletries，1984年99卷77-87页）中提到的制造固体除臭组合物的方法，在这里引用作为参考。

4、乳油、油膏和洗剂

本发明的乳油、油膏和洗剂组合物通常含有一种或多种润肤剂作为局部用载体的组分。这里所说的“润肤剂”是指用以防止或解除皮肤干燥以及保护皮肤的物质。已知有很多合适的润肤剂可以用于本发明。Sagarin的“Cosmetics，Science  and  Technology”1972年第2版第1卷32-43页中有许多合适物质的实例。在这里引用作为参考。各类可用润肤剂的实例包括如下：

烃类油和蜡;硅油，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、水溶性和醇溶性硅氧烷二醇共聚物;甘油三酯，例如植物和动物脂肪和油;乙酰甘油酯，例如乙酰化的甘油单酯;乙氧基化甘油酯，例如乙氧基化甘油单硬脂酸酯;有10至20个碳原子的脂肪酸的烷基酯;有10至20个碳原子的脂肪酸的链烯基酯;有10至20个碳原子的脂肪酸;有10至20个碳原子的脂肪醇;脂肪醇醚;醚酯，例如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯;羊毛酯及其衍生物;多羟基醇和聚醚衍生物;多羟基醇酯;蜡酯，例如峰蜡、鲸蜡、十四酸十四烷基酯，硬脂酸十八烷基酯;峰蜡衍生物;植物蜡，包括巴西棕榈蜡和小烛树蜡;磷脂，例如卵磷脂及其衍生物;甾醇，例如胆甾醇和胆甾醇脂肪酸酯;以及酰胺，例如脂肪酸酰胺、乙氧基化脂肪酸酰胺、固体脂肪酸链烷醇酰胺。

能对皮肤起调理作用的特别有用的润肤剂是甘油、己三醇、丁三醇、乳酸及其盐、尿素、吡咯烷酮羧酸及其盐、氨基酸、胍、双甘油和三甘油。

本发明的一种溶液形式的洗剂通常含有从约0.01%至约20%，最好是从约0.1%至约5%的硫羟基杂环除臭剂;从约1%至约20%，最好是从约5%至约10%的一种润肤剂;以及从约50%至约90%，最好是从约60%至约80%的水。本发明的一种溶液形式的乳油一般含约0.01%至约20%、最好是从约0.1%至约5%的一种硫羟基杂环除臭剂;从约5%至约50%、最好是从约10%至约20%的一种润肤剂，以及从约45%至约85%、最好是从约50%至约75%的水。

本发明的油膏可以含有一种单纯的动物或植物油基料，或半固体烃（含油的）基料。油膏也可以含有吸收油膏基料，该基料吸收水形成乳状液。这类油膏基料的实例包括无水羊毛脂和亲水性矿脂。乳状液油膏基料可以是水包油型或油包水型乳状液。油膏载体也可以是水溶性的。这类油膏载体的实例包括诸如乙二醇醚、丙二醇、硬脂酸聚烃氧基酯和聚山梨酸酯。油膏通常含从约2%至约10%的润肤剂和从约0.1%至约2%的增稠剂。在Segarin的“Cosmetics，Science  and  Technology”，1972年第2版，第1卷72-73页可以找到对可用于本发明的增稠剂的更全面介绍，这里引用作为参考。

如果本发明的局部用载体被配制成乳状液，通常载体中含约1%至约10%、最好是约2%至约5%的乳化剂。乳化剂可以是非离子型、阴离子型或阳离子型的。合适的乳化剂公开于例如美国专利3，755，560（Dickert等，1973年8月28日颁发）、美国专利4，421，769（Dixon等，1983年12月20日颁发）、以及McCutcheon的“洗涤剂和乳化剂”（北美版，1986年317-324页）上;上述公开的内容在这里引用作为参考。优选的乳化剂是阴离子型或非离子型的，虽然其它类型的也可以用。

单一乳状液皮肤保护剂，例如水包油型和油包水型的洗剂和乳油，是化妆品领域所熟知的，可以用于本发明。多相乳状液组合物，例如在美国专利4，254，105（Fakuda等，1981年3月3日颁发，这里引用作为参考）中公开的水/油/水型乳液，也可以用于本发明。一般说来，这类单一或多相乳状液中含有水、润肤剂和乳化剂作为基本成分。

欧洲专利说明书281，394（见上）中公开的含油/水/硅氧烷流体乳状液组合物的三重乳状液载体也可用于本发明。更具体地说，这种三重乳状液载体体系含有a）占载体重量的约15%至约90%的一种硅氧烷流体连续相，主要由至少一种有机聚硅氧烷构成，b）占载体重量的约30%至约80%的一种含水不连续相，其中含分散在水相中的化妆品可接受的油基液体非颗粒相的水包油型乳状液，和c）占载体重量的约0.5%至约5%的有效分散数量的聚氧乙烯化的二甲基硅氧烷，用以将（b）分散入（a）中。

另一种可用于本发明组合物中的乳状液载体是一种微乳状液载体。这类载体含有约9%至约15%的角鲨烷、约25%至约40%的硅油、约8%至约20%的脂肪醇、约15%至约30%的聚氧乙烯脱水山梨醇单脂肪酸酯（商品名称Tweens ）或其它非离子型表面活性剂、以及从约7%至约20%的水。

洗剂和乳油可以配制成乳状液和溶液。乳状液形式的洗剂通常含有从约0.01%至约20%、最好是从约0.1%至约5%的一种硫羟基杂环除臭剂;从约1%至约20%、最好是从约5%至约10%的一种润肤剂;从约25%至约75%、最好是从约45%至约95%的水;以及从约1%至约10%、最好是从约2%至约5%的乳化剂。乳状液形式的乳油通常含有约0.01%至约20%、最好是约0.1%至约5%的一种硫羟基杂环除臭剂;从约1%至约20%、最好是从约5%至约10%的润肤剂;从约20%至约80%，最好是从约30%至约70%的水;以及从约1%至约10%、最好是从约2%至约5%的乳化剂。

5、皮肤清洗剂

除了上述的除臭组合物之外，本发明的除臭组合物还包括皮肤清洗除臭组合物，它含有一种硫羟基杂环化合物和一种局部用载体，载体包括一种对局部施用于人体皮肤安全而有效的表面活性剂。“对局部施用于人体皮肤安全而有效”是指表面活性剂不仅是有效的皮肤清洗剂，而且使用时无不适当的毒性、刺激性、过敏反应等。本发明的皮肤清洗除臭剂组合物最好是含从约0.01%至约20%的硫羟基杂环除臭剂和从约1%至约90%、最好是从约50%至约90%的表面活性剂，以供局部施用于人体皮肤之用。

皮肤清洗除臭组合物的物理形态并不重要。例如，组合物可以制成盥洗条皂、液体、糊状或奶油冻状清洗剂。盥洗条皂最好，因为这是清洗皮肤用清洗剂的最常用的形式。

本专业普通技术人员认识到，由皮肤清洗组合物涂敷到皮肤上的活性成分，可能由于通常在涂敷这类产品后的冲洗等因素而不能大量附着在皮肤上。即使硫羟基杂环化合物在皮肤上未被大量附着，此组合物对于控制业已在腋下或大腿根部形成的非微生物臭味仍然很有效。皮肤清洗组合物控制非微生物臭味的能力特别有用，因为受感染的腋下和大腿根部既使用常规的皮肤清洗组合物洗涤之后仍会保持皮肤发臭的状态。

任何与硫羟基杂环除臭剂相容的安全而有效的表面活性剂均可用于本发明组合物之中，包括选自阴离子、非离子、两性离子和两性的表面活性剂，以及这些表面活性剂的混合物。这些表面活性剂是洗涤技术领域中普通技术人员所熟悉的。合适的表面活性剂可以在例如McCutcheon的“洗涤剂和乳化剂”（北美版，317-324页，1986年）中找到，这里引用作为参考。就得到本发明的抗非微生物臭味的优点而言，具体的表面活性剂并不重要。

本发明的皮肤清洗除臭剂组合物可以在其工艺确定的含量水平上选择性地含有通常用于皮肤清洗组合物中的多种物质，包括杀菌剂和杀真菌剂，例如上述的和在美国专利3，256，200（Reller等，1966年6月14日颁发，这里引用作为参考）中提到的那些;润肤剂，例如上述的和矿物油、熔点从约100°F至约170°F的石蜡、脂肪酸脱水山梨醇酯（见美国专利3，988，255，Seiden，1976年10月26日颁发，这里引用作为参考）、羊毛脂和羊毛脂衍生物、酯（例如十四酸异丙酯和甘油三酯，如椰子油或氢化牛脂）;游离脂肪酸，例如椰子油脂肪酸，其用量优选最高达10%左右用以改善组合物产生泡沫的体积与质量（乳油性）;以及其它成分，例如香料、染料、颜料、聚合的肤感助剂（例如阳离子型季铵化瓜耳胶，如Hoechst  Celanese公司的Jaguar  C-14-S）、湿润剂、增稠剂、防腐剂、碱性剂、丙氧基化甘油衍生物皮肤调理剂、或其它的化妆辅助剂。

制成盥洗条皂的皮肤清洗组合物一般含有从约50%至约90%的表面活性剂。水分含量一般是从约5%至约20%。制成液体的皮肤清洗组合物一般含从约10%至约30%的表面活性剂和从约60%至约90%的水。制成糊状的皮肤清洗组合物一般含从约20%至约60%的表面活性剂和从约30%至约50%的水。糊和液体通常还含有有机增稠剂，例如天然树胶和聚合物。

皂基盥洗条状组合物的实例可在美国专利3，567，749（Megson等，1971年4月27日颁发）中找到，这里引用作为参考。可用于制备本发明组合物的合成的盥洗条皂实例，可在美国专利2，987，484（Lundberg等，1961年6月6日颁发）中找到，这里引用作为参考。皂/合成基盥洗条皂的其它实例可在美国专利3，070，574（Chaffee，1962年12月25日颁发）和美国专利3，376，229（Haas等，1967年4月2日颁发）中找到，这里引用作为参考。可用于制备本发明液体组合物的皂基液体清洗剂组合物的实例可在美国专利4，310，433（Stiros，1982年1月12日颁发）中找到，这里引用作为参考。可用于制备本发明组合物的合成基液体清洗组合物的实例可在美国专利4，338，211（Stiros，1982年6月6日颁发）中找到，这里引用作为参考。糊状组合物可以通过适当地减少美国专利4，310，433和4，338，211中组合物的水含量来制备，该两项专利在这里引用作为参考。在美国专利4，673，525（Small等，1987年6月16日颁发，这里引用作为参考）中可以找到能用于制备本发明组合物的特别柔和的皮肤清洗组合物的实例，在美国专利4，708，813（Snyder，1987年11月14日颁发，这里引用作为参考）中可以找到皮肤清洗奶油冻组合物的实例，它含有乙氧基化的非离子表面活性剂和完全或部分酯化的多元醇非离子型表面剂，并且还含有象润肤剂和皮肤增湿剂之类的皮肤调理成分，除了公开的本发明皮肤清洗组合物的实例之外，上面引用的专利还公开了许多能用于本发明组合物中的表面活性剂，包括皂基的和合成洗涤剂基的表面活性剂。本发明的皮肤清洗除臭组合物是通过在上面指出的组合物中加入硫羟基杂环除臭剂来制备的。

B.洗衣产品组合物

本发明的另一方面涉及含有本发明硫羟基杂环除臭剂和洗衣产品载体的洗衣产品组合物。洗衣产品载体可以呈液体、颗粒或固体，包括液体和粒状洗涤剂，以及洗涤加入、漂洗加入和在干燥机中加入的底物，它也可以含有其它成分，例如织物调理剂和/或洗涤剂成分。按一定方式制备所说的洗衣产品组合物，使硫羟基杂环除臭剂或是在洗衣阶段除去衣服的臭味，并被洗掉或漂洗掉（除去臭味），或是附着在衣服上并保留在那里以控制非微生物臭味（防止臭味）。本发明的洗衣产品组合物相信对减少吸收到织物内的非微生物臭味物质特别有效。

这种洗衣产品组合物通常含有从约0.001%至约20%的硫羟基杂环除臭剂。为除去臭味而制备的洗衣产品组合物优选含有从约0.001%至约1%，更优选含有约0.005%至约0.5%，最好含有约0.01%至约0.1%的硫羟基杂环除臭剂。为防止臭味而配制的洗衣产品组合物以含约0.01%至约10%的硫羟基杂环除臭剂为佳，含约0.1%至约5%的更好。

这里所说的“洗衣产品组合物”包括象液体和粒状洗衣洗涤剂、液体和粒状织物调理剂、以及也含有织物调理剂和/或洗涤剂成分的加到洗衣机或干燥机中的底物这类组合物。这类组合物含有一种本发明的硫羟基杂环除臭剂，一般还含有一种或多种以下组分。

洗涤用表面活性剂：本发明的洗涤剂组合物含有有机表面活性剂以提供使用这类产品时所具有的清洗效能。

可用于本发明的洗涤用表面活性剂包括熟知的合成的阴离子型、非离子型、两性型和两性离子型表面活性剂。其中的典型代表是烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、氧化胺、脂肪酸和脂肪酸酯的α-磺酸盐、烷基糖苷类、乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚等，它们是洗涤领域所熟悉的。一般说来，这类洗涤用表面活性剂含有一个C₉至C₁₈的烷基;阴离子型洗涤用表面活性剂可以以其钠、钾或三乙醇铵盐的形式使用。在标准的著作（例如McCutcheon索引）中包含着此类典型洗涤用表面活性剂的详细清单。本发明组合物特别优先选用C₁₁-C₁₄烷基苯磺酸盐、C₁₂-C₁₈烷烃磺酸盐和C₁₁-C₁₈烷基硫酸盐及烷基醚硫酸盐。

还可以使用水溶性皂，例如本领域中熟知的普通椰子或牛油钠或钾皂。不饱和皂（例如烃基皂）也可以使用，特别是以液体制剂使用。饱和的或不饱和的C₉-C₁₆烃基丁二酸酯也很有效。

阴离子型表面活性剂（例如烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和烷烃磺酸盐）与C₉-C₁₆乙氧基化醇表面活性剂的混合物，对于借助洗涤除去织物上广谱污垢和色斑而言是较为理想的。

通常可以用阴离子、阳离子和非离子表面活性剂的混合物。这种混合物，或是仅含阴离子和非离子表面活性剂的混合物，对于液体洗涤剂组合物比较理想。这些表面活性剂常以酸的形式使用，在配制液体洗涤剂组合物时加以中和。用于液体洗涤剂组合物的优选的阴离子型表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和烷基乙氧基化硫酸盐。优选的非离子型表面活性剂包括烷基聚乙氧基化醇。

阴离子型表面活性剂最好是在粒状洗涤剂组合物中作为洗涤用表面活性剂。优选的阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐。阴离子和非离子洗涤用表面活性剂的混合物特别适用于粒状洗涤剂。

洗涤剂组合物一般含从约10%至约60%的水溶性洗涤用表面活性剂。在美国专利3，929，678（Laughlin等，1975年12月30日颁发）和美国专利4，294，710（Hardy等，1981年10月13日颁发）中叙述了适用的表面活性剂和洗涤剂组合物，这两项专利都在这里引用作为参考。

常用的助洗剂：用于实施本发明的助洗剂包括各种金属离子的螯合剂，例如胺螯合剂和膦酸盐螯合剂，如二亚乙基三胺五乙酸盐、亚烷基氨基膦酸盐（如乙二胺四膦酸盐），以及本领域熟知的三聚磷酸盐和“焦磷酸盐”助洗剂。重要的是，可以使用各种非磷助洗剂。作为实例，其中包括（但不限于）：1至10微米的沸石A;2，2′-氧二丁二酸盐;酒石酸单和双丁二酸酯;柠檬酸盐;C₈-C₁₄烃基丁二酸盐;碳酸钠;以及它们的混合物。也可以加入无机盐，例如硫酸钠。可用于本发明的助洗剂可以参照上述的美国专利4，704，233。

漂白剂：各种漂白剂（尤其是纤维和织物漂白剂）是众所周知的，可以用作洗衣产品载体的组分。对于洗衣产品，过硼酸钠一或四水合物较好，但是过碳酸盐和过硫酸盐也可以用。含水次氯酸盐也是很多洗衣操作中的常用添加剂。正如先前所指出的，可作为本发明组合物的组分使用的漂白剂限于与组合物中硫羟基杂环化合物相容的那些。

洗涤添加剂：本发明组合物可以含有促进清洗效能的各种成分。例如，本发明的洗衣组合物最好还含有酶以提高其借助洗涤清洗掉各种污垢和色斑的性能。适合用于洗涤剂中的淀粉酶和蛋白酶是本领域中熟知的，并且普遍用于市售的液体与粒状洗涤剂中。商用洗涤用酶（最好是淀粉酶和蛋白酶的混合物）在本发明组合物中的用量通常为0.001%至2%，或者更高。

另外，除了已经提到的各种成分之外，本发明的组合物还可以含有通常用于商业产品中的各种其它选择性成分，以增加美感或其它产品性能。各种典型的成分包括pH调节剂、香料、染料、漂白剂、荧光增白剂、聚酯污垢防粘剂、助水溶剂和凝胶控制剂、耐冻-耐熔稳定剂、杀菌剂、防腐剂、泡沫控制剂、漂白活化剂等。织物软化剂，尤其是含有各种胺和季铵化合物的粘土和粘土混合物，均可用在本发明组合物中。这些物质是专利文献和工业实践中所熟知的。

本发明组合物用商品洗涤剂和漂白产品制造人员所熟知的常规方法制备。

当洗衣产品组合物中加有织物调理剂时，其含量一般为组合物的约1%至约35%，最好是在约6%至约25%。所用的具体织物调理剂对于本发明并不重要，任何本领域已知的织物调理剂均可使用。其中包括例如季铵类织物调理剂，例如在美国专利3，936，537（Baskerville等，1976年2月3日颁发）公开的那些;叔胺，例如在英国专利1，514，276（Kenyon，1978年6月14日公布）公开的那些;胺阴离子离子对配合物，包括在英国专利1，077，103和1，077，104（转让给Bayer公司，1977年7月26日公布）及美国专利申请153，172（Caswell，1988年2月8日申请）中公开的那些;以及蒙脱石型粘土软化剂体系，例如在美国专利4，062，647（Storn等，1977年12月13日颁发）、英国专利1，483，627（转让给Procter  and  Gamble公司，1977年8月24日公布）中提到的那些。

能以气雾剂形式直接施用于衣服上的水基分散体，含有一种硫羟基杂环除臭剂;从约0.1%至10%的水;从约0.01%至约5%的合适的有机溶剂;其余的是合适的抛射剂。这些抛射剂的实例是氯化、氟化和氯氟化的低分子量烃类。一氧化二氮、二氧化碳、异丁烷和丙烷也可以用作为抛射剂气体。这些抛射剂的用量应足以将容器内容物喷出。可以用作溶剂或溶剂体系的一部分的合适的有机物质有：丙二醇、聚乙二醇（分子量200-600）、聚丙二醇（分子量425-2025）、甘油、山梨醇酯、1，2，6-己三醇、酒石酸二乙酯、丁二醇、以及它们的混合物。所说组合物的其余部分含有一种液体载体，该载体最好是水或是水与单羟基醇的混合物。

液体织物处理组合物可以通过将硫羟基杂环除臭剂单独地或与其它组分一起混入一种溶剂中来制备。

将本发明的除臭剂与组合物的其它成分在喷雾干燥之前于溶液中混合，然后用常规方式将混合物喷雾干燥，这样可以将本发明的除臭剂加到粒状载体中。或者是，可以利用将除臭剂与组合物的其它成分干混，制备粒状或粉状洗衣产品组合物。

C.织物处理组合物

本发明的另一方面涉及织物处理组合物，它含有用以附着在贴近皮肤穿戴的衣服和织物上的本发明的硫羟基杂环除臭剂，和一种织物处理载体。这里所说的“织物处理载体”一般含有一种或多种以下组分：荧光增白剂、表面活性剂（最好是非离子型或离子型）或有机酯。据信，织物处理组合物可以抑制或减少已被所说的衣服吸收的腋下或大腿根部的汗产生非微生物臭味。织物处理载体包括液体和粒状织物调理组合物，以及色斑和/或臭味清除组合物，该组合物配制得使硫羟基杂环除臭剂在所说的衣服洗涤或干燥之前，或在使用或穿戴所说衣服之前，附着在衣服上，并且至少在穿戴或使用衣服的初期依然附着在衣服上。一般来说，这类组合物含有从约0.01%至约20%最好是含约0.1%至约10%的本发明硫羟基杂环化合物。

D.月经带和尿布

本发明的另一方面涉及控制非微生物臭味的这样一些组合物，该组合物含有一种在月经带或尿布上的吸收剂基质载体和一种本发明的除臭剂。这里所说的“吸收剂基质载体”是指包括木浆纤维、棉纤维、聚酯纤维或其它液体或固体吸收剂材料的吸附层或吸收心。含有本发明除臭剂控制尿和月经流体所产生臭味用的除臭剂组合物，包括（但不限于）月经用产品（例如月经带和女紧身短裤衬垫）和婴儿及成年人尿布。本发明的另一方面提供了除臭和除臭/抗菌组合物，它含有本发明的除臭剂和香料或抗微生物剂，以供在小便池、厕所、月经带及床上用品中使用。

E.方法

本发明还提供了控制或抑制臭味、最好是人汗臭味的方法，此方法包括将安全而有效数量的一种或多种本发明的硫羟基杂环组合物局部施用于既分泌顶浆分泌汗又分泌外分泌汗的皮肤部位，即人体的腋下和大腿根部。

使用本发明的组合物控制非微生物臭味的方法包括局部施用本发明的组合物;组合物最好这样施用，使得每平方厘米皮肤涂上约0.002毫克至约4.0毫克，最好是从约0.01毫克至约1.0毫克的除臭剂。

另外，本发明还提供了控制衣服和织物上非微生物臭味的方法，其作法是将安全而有效数量的本发明硫羟基杂环除臭剂附着在衣服或织物的某个部位上。除臭剂组合物最好是施用于衣服的这样一些区域上，即通常在穿戴时既与外分泌汗腺又和顶浆分泌汗腺汗液相接触的部位上，特别是腋下和大腿根部区域上。优选地，每平方厘米的衣服或织物上附着从约0.002至约4.0毫克、最好是从约0.01至约1.0毫克的硫羟基杂环除臭剂。

本发明还提供了使衣服或织物与含有约0.1%至约2%（重量）本发明洗涤剂组合物的洗涤剂水溶液接触的方法。将要洗的织物在洗涤剂溶液中搅动，最好是在自动洗衣机中搅动，进行清洗、除垢、织物护理和控制臭味操作。也可以通过使所说的衣服或织物与组合物在自动洗衣干燥机中一起滚动的方法，将组合物涂敷在衣服或织物上。

本发明还提供了控制臭味的方法，包括使本发明的硫羟基杂环除臭剂接触或附着到会与尿、粪便和/或月经液接触的月经用品上。优选的方法还包括将除臭剂接触或附着到含有一种吸收基质载体的月经用品上。

下列的非限制性实施例对本发明的组合物作详细说明。

实施例

实施例Ⅰ-ⅩⅩⅣ

制备含有列于表Ⅰ至表Ⅳ中各成分的凝胶型固体除臭组合物。

表Ⅰ

成分  Ⅰ  Ⅱ  Ⅲ  Ⅳ  Ⅴ  Ⅵ

2，4-二氨基-

6-巯基嘧啶  0.5  -  -  -  -  -

2-硫尿嘧啶  -  0.5  -  -  -  -

4，5-二氨基-6-

羟基-2-巯基嘧啶  -  -  0.5  -  -  -

二巯基苯并噁唑  -  -  -  0.5  -  -

二巯基吡啶  -  -  -  -  0.5  -

2-硫组氨酸  -  -  -  -  -  0.5

乙醇  5.0  5.0  5.0  5.0  5.0  5.0

EDTA¹1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

水  93.5  93.5  93.5  93.5  93.5  93.5

¹：乙二胺四乙酸，螯合剂。

表Ⅱ

成份  Ⅶ  Ⅷ  Ⅸ  Ⅹ  Ⅺ  Ⅻ

2，4-二氨基-

6-巯基嘧啶  3.0  -  -  -  -  -

2-巯尿嘧啶  -  3.0  -  -  -  -

4，5-二氨基-6-

羟基-2-巯基嘧啶  -  -  3.0  -  -  -

2-巯基苯并噁唑  -  -  - 3.0  -  -

2-巯基吡啶  -  -  -  -  3.0  -

2-硫组氨酸  -  -  -  -  -  3.0

乙醇  41.0  41.0  41.0  41.0  41.0  41.0

三氯苯氧氯酚^＊0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3

十六烷醇  5.0  5.0  5.0  5.0  5.0  5.0

丙二醇  41.4  41.4  41.4  41.4  41.4  41.4

环二甲基聚硅氧烷（D5²） 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0

二苯甲醛单山梨醇缩醛  3.0  3.0  3.0  3.0  3.0  3.0

着色剂  1.3  1.3  1.3  1.3  1.3  1.3

²：Dow Corning公司销售的Cyclomethicone D5。

^＊：Aldrich化学公司销售的三氯苯氧氯酚（triclosan）。

表Ⅲ

成分  ⅩⅢ  ⅩⅣ  ⅩⅤ  ⅩⅥ  ⅩⅦ  ⅩⅧ

2，4-二氨基-

6-巯基嘧啶  1.0  -  -  -  -  -

2-硫尿嘧啶  -  1.0  -  -  -  -

4，5-二氨基-6-

羟基-2-巯基嘧啶  -  -  1.0  -  -  -

2-巯基苯并噁唑  -  -  - 1.0  -  -

2-巯基吡啶  -  -  -  -  1.0  -

2-硫组氨酸  -  -  -  -  -  1.0

环二甲基聚硅氧烷（D5）  44.0  44.0  44.0  44.0  44.0  44.0

大球ZAG配合物³26.7 26.7 26.7 26.7 26.7 26.7

十八烷醇  11.0  11.0  11.0  11.0  11.0  11.0

Fluid AP⁴5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0

滑石粉  6.5  6.5  6.5  6.5  6.5  6.5

香料  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8  0.8

³：锆-铝-甘氨酸羟基氯化物配合物止汗剂

⁴：水不溶性醚，联合碳化物公司销售的1摩尔丁醇与14摩尔

1，2-环氧丙烷的缩合产物。

表Ⅳ

成分  ⅪⅩ  ⅩⅩ  ⅩⅪ  ⅩⅫ  ⅩⅩⅢ  ⅩⅩⅣ

2，4-二氨基-

6-巯基嘧啶  3.0  -  -  -  -  -

2-硫组氨酸  -  3.0  -  -  -  -

4，5-二氨基-6-

羟基-2-巯基嘧啶  -  -  3.0  -  -  -

2-巯基苯并噁唑  -  -  -  3.0  -  -

2-巯基吡啶  -  -  -  -  3.0  -

2-硫组氨酸  -  -  -  -  -  3.0

乙醇  46.8  46.8  46.8  46.8  46.8  46.8

丙二醇  46.9  46.9  46.9  46.9  46.9  46.9

二苯甲醛单山梨醇乙酸酯  3.3  3.3  3.3  3.3  3.3  3.3

成分如上的这些组合物通过将各组分混合而制得。将混合物热至约88℃并搅拌之。然后将混合物浇注成条状，冷却时迅速固化。

实施例ⅩⅩⅤ-ⅩⅩⅩⅥ

制备含有列于表Ⅴ和表Ⅵ中各成分的凝胶型固体除臭剂组合物。

表Ⅴ

成分  ⅩⅩⅤ  ⅩⅩⅥ  ⅩⅩⅦ  ⅩⅩⅧ  ⅩⅩⅨ  ⅩⅩⅩ

2，4-二氨基-

6-巯基嘧啶  .01  .1  1.0  5.0  10.0  20.0

二丙二醇  28.4  28.4  28.4  28.4  28.4  28.4

十四烷基醚  21.0  21.0  21.0  21.0  21.0  21.0

环二甲基聚硅氧烷（D5）  19.8  19.7  18.8  14.8  9.8  4.8

硬脂酸钠  6.0  6.0  6.0  6.0  6.0  6.0

硬脂酸  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5

乙醇  24.0  24.0  24.0  24.0  24.0  24.0

三氯苯氧氯酚  0.3  0.3  0.3  0.3  0.3  0.3

表Ⅵ

成分  ⅩⅩⅪ  ⅩⅩⅫ  ⅩⅩⅩⅢ  ⅩⅩⅩⅣ  ⅩⅩⅩⅤ  ⅩⅩⅩⅥ

2，4二氨基-

6-巯基嘧啶  .01  .1  1.0  5.0  10.0  20.0

二丙二醇  28.4  28.4  28.4  28.4  28.4  28.4

十四烷基醚  21.0  21.0  21.0  21.0  21.0  21.0

环二甲基聚硅氧烷（D5）  19.8  19.7  18.8  14.8  9.8  4.8

硬脂酸钠  6.0  6.0  6.0  6.0  6.0  6.0

硬脂酸  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5

乙醇  24.0  24.0  24.0  24.0  24.0  24.0

成分如上的这些组合物通过将各组分混合而制得。将混合物热至约88℃并搅拌之。然后将混合物浇注成条状，冷却时迅速固化。

实施例ⅩⅩⅩⅦ

制备一种成分如下的液体除臭剂

组分  重量%

2-硫组氨酸  1.0

三氯苯氧氯酚  0.5

水  92.5

乙醇  5.0

EDTA  1.0

将上述组分混合，置于常规的泵喷雾装置中。可以将组合物直接喷到腋下和大腿根部皮肤上，或喷到衣服的腋下和大腿根部部位。

实施例ⅩⅩⅩⅧ

制备一种本发明的气雾剂型除臭组合物，其中含有：

组分  重量%

2-硫组氨酸  1.0

三氯苯氧氯酚  0.4

乙醇  14.8

丙二醇  14.8

异丁烷（抛射剂）  70.0

将2-硫组氨酸、三氯苯氧氯酚、乙醇和丙二醇混合，混合物放在常规的气雾剂罐中，用这种方法制成成分如上的气雾剂除臭剂。然后在加压下加入抛射剂，将罐密封。

实施例ⅩⅩⅩⅨ

制备一种液体除臭组合物，供用泵喷雾瓶对皮肤局部施用，其成分如下：

组分  重量%

甘油  49.8

乙醇  49.8

三氯苯氧氯酚  0.3

4，5-二氨基-6-羟基-2-巯基嘧啶  0.1

将上述组分混合，用NaOH将混合物的pH调节至9.0，然后将混合物装入常规的泵喷雾瓶中，用这种方法制得液体除臭剂。

实施例ⅩⅩⅩⅩ

制备一种用滚涂瓶局部施用于皮肤上的液体除臭剂组合物，其成分如下：

组分  重量%

甘油  49.8

乙醇  49.8

三氯苯氧氯酚  0.3

2-硫组氨酸  0.1

将上述各组分混合，用NaOH将混合物的pH调至9.0，将其装入常规的滚涂瓶中，这样制得液体除臭剂。

实施例ⅩⅩⅩⅩⅠ

本实施例的目的是举例说明本发明对于中和与抑制非微生物臭味的效力。

在体外试验中将各种硫羟基杂环除臭剂加到浓的人造汗液中。无菌的浓缩人造汗液配制成含有磷酸吡哆醛水溶液和含天然顶浆分泌汗腺分泌物的水溶液。每次试验的浓缩人造汗液按以下步骤配制，但是不一定对每种试验的除臭剂都同时配制。磷酸吡哆醛水溶液是每10毫升20mM的三（羟甲基）氨基甲烷中含12.4毫克的磷酸吡哆醛，用盐酸调节至pH7.5。

在至少六名已知产生恶臭基质的人的腋下区域皮肤上，用平常的除臭剂滚涂瓶的球紧贴着滚动各一分钟，收集天然的人体顶浆分泌汗腺分泌物。每个滚涂瓶在收集顶浆分泌汗液之前，各含有用盐酸调至pH7.5的10毫升20mM的三（羟甲基）氨基甲烷。然后将各瓶中的顶浆分泌汗腺分泌物溶液混在一起，通过一个0.22微米的乙酸酯膜过滤，接着在80℃热处理30分钟消毒。将顶浆分泌汗腺分泌物消毒是为了避免在试验期间产生微生物臭味。

人造汗液组合物是将1份体积的磷酸吡哆醛溶液与5份体积的含顶浆分泌汗腺分泌物在无菌条件下混合制得的。

在无菌条件下将硫羟基杂环除臭剂加到6.0毫升浓度为0.7mM的人造汗液组合物样品中，在37℃培育48小时。

在培育期结束时，嗅探其气味，并与该汗液的对照样进行比较，作出感官评价。对照样在同一时间于和含除臭剂的样品同样的条件下培育，但是不含任何硫羟基杂环除臭剂。在培育期结束时对照样有强烈的臭味。

在人造汗液于0.7mM的浓度下试验了以下硫羟基杂环化合物（加入的相应大致克数列在括号内）：2，4-二氨基-6-巯基吡啶（0.7毫克）;2-硫尿嘧啶（0.6毫克）;4，5-二氨基-6-羟基-2-巯基嘧啶（0.8毫克）;2-巯基苯并噁唑（0.8毫克）;2-巯基吡啶（0.6毫克）;和L-硫组氨酸（0.9毫克）。在每种情形里，与相应的对照样品相比，硫羟基杂环化合物都大大减少了非微生物臭味的发生。

还观察到，由按照与上面的对照样基本相同的方式配制的汗液样品产生的臭味，通过在培育后向汗液中加入0.7mM浓度的4，5-二氨基-6-羟基-2-巯基吡啶而显著减小，即，臭味被中和。

实施例ⅩⅩⅩⅩⅡ

一种家庭洗衣用粒状洗涤剂组合物的成分如下：

组分  含量（%）

C₁₄-C₁₅烷基硫酸钠 13.3

C₁₃直链烷基苯磺酸钠 5.7

C₁₂-C₁₃烷基聚乙氧基化物（6.5） 1.0

甲苯磺酸钠  1.0

^＊TMS/TDS，钠盐，TMS∶TDS的重量比为86/14 25.0

N-羟乙基乙二胺三乙酸钠  2.0

聚丙烯酸钠（平均分子量约5000）  2.0

碳酸钠  20.3

硅酸钠  5.8

聚乙二醇（平均分子量约8000）  1.0

2-硫组氨酸  1.0

硫酸钠、水及其它^＊＊29.0

100.0

^＊TMS/TDS，酒石酸单丁二酸酯与酒石酸双丁二酸酯的混合物，TMS与TDS之比为85/15，钠盐形式。

^＊＊包括香料、缓冲剂、着色剂、遮光剂等。

将各组分加在一起，与足量的补加水（总计约40%）一起连续混合，形成水浆体，然后喷雾干燥制成组合物。可以用能用于本发明组合物中的麦角硫因或其它的硫羟基杂环化合物代替组合物中的上述硫羟基杂环化合物。

实施例ⅩⅩⅩⅩⅢ

一种家庭洗衣用液体洗涤剂组合物的成分如下：

组分  重量（%）

C₁₄-C₁₅烷基聚乙氧基（2.5）硫酸钾 8.3

氧化C₁₂-C₁₄烷基二甲基胺 3.3

甲苯磺酸钾  5.0

单乙醇胺  2.3

TMS/TDS三乙醇胺盐，85/15  TMS/TDS  15.0

1，2-二羟基-3，5-二磺基苯钾盐  1.5

聚丙烯酸钾（平均分子量约9000）  1.5

2-硫组氨酸  1.0

水及其它^＊62.1

100.0

^＊包括香料、缓冲剂、着色剂、遮光剂等。

将各组分于连续混合下加在一起，形成组合物。可以用能用于本发明组合物中的麦角硫因或其它硫羟基杂环化合物代替组合物中的上述硫羟基杂环化合物。

实施例ⅩⅩⅩⅩⅣ

织物调理剂

组分  含量（%）

氯化二牛脂二甲基铵（DTDMAC）  3.7

甲基-1-牛脂酰胺乙基2-牛脂咪唑啉  3.7

2，2′-二吡啶二硫化物  3.0

水及其它^＊89.6

100.0

^＊包括香料、缓冲剂、着色剂、遮光剂等。

实施例ⅩⅩⅩⅩⅤ

本发明另外的粒状洗涤剂组合物含有以下成分：

成分  重量%

12.3直链烷基苯磺酸钠  15.8

C₁₄-C₁₅烷基硫酸钠 6.8

C₁₂-C₁₃醇乙氧基化物（EO 6） 0.5

三聚磷酸钠  6.8

焦磷酸钠  13.1

酸式焦磷酸钠  12.4

硅酸钠（NaO/SiO₂＝1.6） 7.6

聚乙二醇8000  0.6

聚丙烯酸钠（分子量4500）  3.4

蛋白酶^＊1.8

过硼酸钠四水合物  1.9

硫酸钠  14.4

4，5-二氨基-6-羟基-2-巯基嘧啶  0.05

其余物质（包括水、荧光增白剂、香料、泡沫抑制剂）  14.85

100.0

1%溶液20℃时的pH  9.2

^＊列出的数值为每克的安森单位。

制备洗涤剂组合物的搅和机含水混合物并喷雾干燥之，但酸性焦磷酸钠、酶和香料除外，它们随后混入，结果组合物含有以上所示含量的各种成分。

实施例ⅩⅩⅩⅩⅥ

另一种家庭洗衣用粒状洗涤剂组合物的成分如下：

组分  含量（%）

C₁₄-C₁₅烷基硫酸钠 13.3

C₁₃直链烷基苯磺酸钠 5.7

C₁₂-C₁₃烷基聚乙氧基化物（6.5） 1.0

甲苯磺酸钠  1.0

^＊TMS/TDS，钠盐，TMS/TDS重量比86/14 25.0

N-羟乙基乙二胺三乙酸钠  2.0

聚丙烯酸钠（平均分子量约5000）  2.0

碳酸钠  20.3

硅酸钠  5.8

聚乙二醇（平均分子量约8000）  1.0

2，4-二氨基-6-巯基嘧啶  0.05

硫酸钠、水及其它^＊＊22.85

100.0

^＊TMS/TDS，酒石酸单丁二酸酯和酒石酸二丁二酸酯的混合物，TMS/TDS重量比为85/15，钠盐形式。

^＊＊包括香料、缓冲剂、着色剂、遮光剂等。

将各组分与足量的补加水（总计约40%）于连续混合下加在一起，形成水基浆体，然后喷雾干燥，制成所说的组合物。

实施例ⅩⅩⅩⅩⅦ

另一种家庭洗衣用的液体洗涤剂组合物的成分如下：

组分  含量（%）

C₁₄-C₁₅烷基聚乙氧基（2.5）硫酸钾 8.3

氧化C₁₂-C₁₄烷基二甲基胺 3.3

甲苯磺酸钾  5.0

单乙醇胺  2.3

TMS/TDS三乙醇胺盐，TMS/TDS＝85/15  15.0

1，2-二羟基-3，5-二磺基苯钾盐  1.5

聚丙烯酸钾（平均分子量约9000）  1.5

2-硫组氨酸  0.01

水及其它^＊63.09

100.0

^＊包括香料、缓冲剂、着色剂、遮光剂等。

将各组分于连续混合下加在一起，制成所说的组合物。

实施例ⅩⅩⅩⅩⅧ

织物调理剂

组分  含量（%）

氯化二牛酯二甲基铵（DTDMAC）  3.7

甲基-1-牛脂酰胺乙基2-牛脂咪唑啉  3.7

2-巯基吡啶  0.1

水及其它  92.5

100.0

本发明公开的硫羟基杂环化合物除人汗之外还对许多其它臭味有控制作用。这些臭味包括（但不限于）环境臭味和化学臭味。另外，所公开的硫羟基杂环化合物还对许多多孔和非孔表面产生的或附着的不良气味有控制作用，这类表面包括（但不限于）塑料、木材、毛发、玻璃、瓷器、织物、各种成分的纤维、食品和饮料。这种不良气味可以通过在气味产生之前，之时或之后将硫羟基杂环化合物涂敷于该表面上，或在制造之时将硫羟基杂环化合物掺到这些表面中来加以控制。这里所说的“控制气味、臭味或不良气味”，是指防止、抑制或逆转这种气味的形成。这里所说的“不良气味或臭味”，是指从特定表面或制品发出的令人不愉快的气味。

申请人还确定，所公开的硫羟基杂环化合物，最好4，5-二氨基-6-羟基-2-巯基嘧啶、2，4-二氨基-6-巯基嘧啶、2-硫组氨酸、2-巯基吡啶、和4-巯基吡啶，对于控制洗衣用清洗产品的臭味特别有效。虽然这种除臭作用的机制尚不清楚，但是相信这超出了与维生素B6的相互作用。这种出人意料的应用对不含香料的洗衣产品组合物特别有用，因为这些组合物常常具有从它们的组分中发出的不良气味，这些组分包括（但不限于）溶剂、酶、表面活性剂或杂质。除了消除不良气味之外，硫羟基杂环除臭剂还增强洗衣产品的令人愉快的味道，例如香料的味道。

本发明还涉及有效控制与洗衣用清洗产品化学配方有关的臭味的组合物。具有较少洗衣产品不良气味的洗衣产品组合物含有约0.001%至约20%的硫羟基杂环化合物。

本发明还涉及一种有效控制与洗衣用清洗产品化学配方有关的臭味的方法。控制洗衣产品不良气味的方法包括将约0.001%至约20%的硫羟基杂环化合物加到洗衣产品组合物中。

Claims (14)

1、一种用于控制汗臭的除臭组合物，其特征在于它含有：

a)一种安全而有效数量的硫羟基杂环化合物，其中该化合物有一个杂环结构，环结构上至少有一个选自氧、氮和硫的杂原子；该杂环结构具有至少一个与所说杂环的碳原子相连的硫羟取代基；和

b)一种局部用载体；

此组合物适用于涂敷在皮肤上或贴近皮肤穿戴的衣服上。

2、根据权利要求1的用于控制汗臭的除臭组合物，其中所说的杂环结构具有1到3个选至氮、氧和硫的杂原子，其余的环原子是碳;该环结构除硫羟取代基之外是未取代的，或是在环结构的碳原子上被取代的，取代基（除硫羟取代基之外）选自羟基、氨基、以及取代的或未取代的烃基。

3、根据权利要求2的用于控制汗臭的除臭组合物，其中所说杂环结构的1到3个杂原子是氮原子，而且该氮杂原子不直接与氧原子结合成N-氧化物。

4、根据权利要求2的用于控制汗臭的除臭组合物，其中所说的硫羟基杂环化合物选自具有硫羟基取代杂环的杂环化合物，具有非定域电子结构，至少一个硫羟取代基被a）连接到与杂环氮原子或硫原子成双键的杂环碳原子上，b）连接到通过共轭双键与所说杂环氮原子或硫原子相连的所说杂环碳原子上，或c）连接到杂环的碳原子上，该碳原子与杂环氧原子相键合，或与邻近杂环氧原子的杂环碳原子成双键。

5、根据权利要求4的用于控制汗臭的除臭组合物，其中所说的硫羟基杂环化合物选自以下化合物的硫羟基衍生物：噻吩、呋喃、吡喃、异苯并呋喃、苯并吡喃、吡咯、咪唑、吡唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、中氮茚、异吲哚、吲哚、嘌呤、喹嗪、异喹啉、喹啉、2，3-二氮杂萘、1，5-二氮杂萘、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、蝶啶、噁唑啉、异噻唑、噁唑和异噁唑。

6、根据权利要求5的用于控制汗臭的除臭组合物，其中所说的硫羟基杂环化合物选自5，6-二氨基-2-硫尿嘧啶、4，5-二氨基-6-羟基-2-巯基嘧啶、2-硫尿嘧啶、2，4-二氨基-6-巯基嘧啶半硫酸盐、麦角硫因、2-硫组氨酸、2-巯基吡啶、4-巯基吡啶、2-巯基苯并噁唑、2-巯基-6-硝基苯并噻唑、2-硫胞嘧啶、6-硫代黄嘌呤、2，6-二巯基吡啶、2-巯基-5-硝基吡啶、2-巯基喹啉、2-巯基-4-羟基-6，8-二氯喹唑啉、2-巯基嘧啶、4-巯基喹唑啉、2-苯基-4-喹唑啉硫酚、3-氨基-6-甲基-4-哒嗪硫酚、5-氨基-4-哒嗪硫酚、α-生育硫酚、2-氨基-6，7-二甲基-4-蝶啶硫酚、4-巯基蝶啶、2-巯基-4-羟基蝶啶和2，4-二氨基-6-苯基-7-蝶啶硫酚。

7、根据权利要求5的用于控制汗臭的除臭剂组合物，其中所说的硫羟基杂环化合物选自吡啶、嘧啶、喹啉和咪唑的硫羟基衍生物。

8、根据权利要求7的用于控制汗臭的除臭剂组合物，其中所说的硫羟基杂环化合物选自2-巯基吡啶、4-巯基吡啶、2，4-二氨基-6-巯基嘧啶、2-硫组氨酸和麦角硫因。

9、根据权利要求1、2、3、5、6或7中任一项的一种用于控制汗臭的除臭组合物，其中还含有一种抗微生物除臭剂。

10、一种控制汗臭的方法，包括在腋下或大腿根部区域的皮肤上局部施用权利要求1、2、3、5、6或7中任一项的一种安全而有效数量的组合物。

11、一种除臭剂组合物，其特征在于它含有：

a）一种安全而有效数量的硫羟基杂环化合物，其中所说的化合物具有其中至少一个杂原子是选自氧、氮和硫的杂环结构;所说的杂环结构至少有一个与所说杂环的碳原子相连的硫羟取代基;和

b）一种洗衣产品载体。

12、根据权利要求11的除臭组合物，其中所说的硫羟基杂环化合物选自吡啶、嘧啶、喹啉和咪唑的硫羟基衍生物。

13、一种除臭剂组合物，其特征在于它含有：

a）一种安全而有效数量的硫羟基杂环化合物，其中所说的化合物有一个杂环结构，所说的杂环结构中至少有一个选自氧、氮和硫的杂原子;而且所说的杂环结构至少有一个与所说杂环的碳原子相连的硫羟取代基;和

b）一种织物处理载体。

14、一种用于控制衣服臭味的方法，包括在衣服上附着权利要求12或13中任一项中的一种安全而有效数量的组合物。