CN106317744B - 连帮注射鞋底材料的加工方法及该材料与连帮注射鞋及加工方法 - Google Patents

连帮注射鞋底材料的加工方法及该材料与连帮注射鞋及加工方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了连帮注射鞋底材料的加工方法及该方法制得的鞋底材料，连帮注射鞋底材料由硬料和软料机械混合而成；所述硬料由充油胶、聚苯乙烯、K树脂、聚苯醚、马来酸酐改性丙烯基弹性体、和/或重钙粉熔融挤出、造粒而成；所述软料由充油胶、甲基乙烯基硅橡胶、C5石油树脂、发泡剂AC和可膨胀微球发泡剂混合密炼、造粒而成；所述充油胶由苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物和软化油混合而成。本发明还提供了连帮注射鞋及连帮注射鞋的加工方法。本发明制得的连帮注射鞋底材料具有鞋底与鞋面可直接注射成型、质量轻、耐磨、耐寒、加工性能好、生产效率高、可回收利用、环保等优点。

Description

连帮注射鞋底材料的加工方法及该材料与连帮注射鞋及加工 方法
技术领域
本发明属于鞋底材料加工领域，具体涉及连帮注射鞋底材料的加工方法及该材料与连帮注射鞋及加工方法。
背景技术
鞋子的舒适程度、使用寿命、满足特殊功能等方面在很大程度上都与鞋底材料的性能有关。普通鞋底，因制备材料中含有氯元素、铅元素、多环芳烃类化合物，而不环保。普通鞋底材料生产出来的鞋底，因其与鞋面相容性差，导致鞋底与鞋面不能直接注射成型，这就导致在鞋子的制造过程中必须使用胶黏剂，胶黏剂的使用不仅使得生产工序繁杂、增加生产成本，而且有些胶黏剂含有有毒有害物质，不符合绿色环保的标准。普通鞋材料降温速率较小，降温时间较长，鞋成型后需要较长时间降温冷却，导致鞋的生产效率低下。普通鞋材料还具有质量重、耐磨性差、不耐寒、加工性能差、不可回收利用等缺陷。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种鞋底与鞋面可直接注射成型、质量轻、耐磨、耐寒、加工性能好、生产效率高、可回收利用、环保的连帮注射鞋底材料的加工方法及该材料与连帮注射鞋及加工方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种连帮注射鞋底材料的加工方法，由重量比为1:2至2:1的硬料和软料机械混合而成；
所述硬料由70至130重量份的充油胶、20至30重量份的聚苯乙烯、20至30重量份的K树脂、5至20重量份的聚苯醚、5至20重量份的马来酸酐改性丙烯基弹性体、和/或0至10重量份的重钙粉熔融挤出、造粒而成，熔化段温度为180℃至280℃；
所述马来酸酐改性丙烯基弹性体由50至150重量份的埃克森美孚6102、0至50重量份的埃克森美孚6202、0至50重量份的埃克森美孚VM3000、2至7重量份的马来酸酐和0.05至0.5重量份的过氧化二异丙苯熔融挤出、造粒而成，熔化段温度为150℃至200℃；
所述软料由70至130重量份的充油胶、5至15重量份的甲基乙烯基硅橡胶、1至5重量份的C5石油树脂、1至5重量份的发泡剂AC和1至5重量份的可膨胀微球发泡剂混合密炼、造粒而成，混炼温度为80℃至110℃；
所述充油胶由50至80重量份的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和20至50重量份的软化油混合而成，混合温度为40℃至80℃，混合搅拌时间为1至3小时。
本发明之所以分为硬料和软料，是因为硬料和软料物质的熔点温度相差较大；硬料的熔点温度较高，软料的温度较低。硬料的加工温度较高，软料的加工温度较低。如果不区分硬料和软料，而把所有基料按照统一的温度混合融化，将会造成如下弊端：温度过高，导致软料中的某些基料物质会分解；温度过低，导致硬料中的某些物质难以融化，造成混合不均匀。本发明在传统加工工艺上，将原料区分为硬料和软料，既能达到良好的加工效果，又不至于因温度过高而导致某些软料中的基料物质被分解。
K树脂为丁苯透明抗冲树脂，又称K至Resin(K至树脂)。K树脂丁苯透明抗冲树脂是以苯乙烯、丁二烯为单体，以烷基锂为引发剂，采用阴离子溶液聚合技术合成的一种嵌段共聚物。K树脂主要优点是兼有高透明性和良好的抗冲击性、密度小、着色力强，加工性能优异、无毒性。与其它透明聚合物想比较，K-树脂共聚物的还具有密度低的特点；K-树脂的得率比较高，从经济角度上看更有吸引力。
聚苯醚化学名称为聚2,6—二甲基—1,4—苯醚，简称PPO。聚苯醚的主要特性是刚性大、耐热性高、难燃、收缩率小、强度较高电性能优良等优点。聚本醚还具有耐磨、无毒、耐污染等优点。本发明主要利用的就是聚苯醚的收缩率小、耐热性高、耐磨、无毒、耐污染等特点。本发明加入聚苯醚，因其收缩率小，故在降温的过程中可以提高降温速率，进而缩短冷却时间，提高生产效率。另一方面，因聚苯醚耐热性高，把它加入到硬料中，可以提高产品热稳定性。
加入马来酸酐改性丙烯基弹性体的作用是提高材料的极性，从而提高材料与鞋面的粘结能力。改善鞋底与鞋面的相容性，可以使得鞋底与鞋面直接注射成型，使得在鞋子的制造过程中无需使用胶黏剂，不仅使得生产工序变得简单、减少生产成本，而且符合绿色环保的标准。传统的生产工艺鞋子生产工艺，采用的方式是鞋底与鞋面以粘接的方式进行粘接，这就导致生产出来的鞋子容易“脱胶”，鞋底与鞋面直接注射成型，可以避免鞋底与鞋面的“脱胶”。
埃克森美孚6102、埃克森美孚6202、埃克森美孚VM3000都属于POE弹性体，东莞市鑫瑞塑胶原料有限公司有出售上述产品。POE塑胶材料主要是采用溶液法进行聚合工艺生产的，其中聚乙烯链结晶区起到物理交联点的作用，一定量辛烯的引入基本上削弱了聚乙烯链的结晶区，从而形成了呈现橡胶弹性的无定型区，也就是橡胶相。POE塑胶具有比较窄的相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体，同时又可称之为聚烯烃弹性体，这种弹性体的主要性能非常突出，它在很多方面的性能指标都超过了较为普通的弹性体，同时因为POE塑胶材料的分子结构与EPDM橡胶很相似，所以使得POE塑胶材料也会具有耐老化和耐臭氧以及耐化学介质等优异的性能。
由于POE塑胶材料的分子链是属于饱和的，其中所含叔碳原子也相对较少，因而使其具有优异的耐热老化性能和很好的抗紫外线性能。较窄的相对分子质量分布使材料在注射和挤出过程中不容易产生挠曲，另一方面，限定几何构型催化剂技术可以控制在聚合物线型短支链支化结构中引入长支链，从而改善了聚合物的加工流变性能，还可以提高材料的透明度。
马来酸酐又称顺丁烯二酸酐(MAH)，简称顺酐，是顺丁烯二酸的酸酐，室温下为有酸味的无色或白色固体，分子式为C4H2O3。
过氧化二异丙苯(dicumyl peroxide)，又称硫化剂DCP、过氧化二枯茗。白色结晶。室温下稳定，见光逐渐变成微黄色。不溶于水，溶于乙醇、乙醚、乙酸、苯和石油醚。在高分子材料加工中用作交联剂，可以提高材料的耐热性和耐候性。
重钙粉是用优质的石灰石为原料，经石灰磨粉机加工成白色粉体，它的主要成分是CaCO3。本发明优先选用超细表面改性重质碳酸钙。重钙粉在制备硬料时，可以选择加入，也可以不加入。重钙粉填充在橡胶之中，一方面可大大降低成本，另一方面能获得比更高的抗张强度、撕裂强度和耐磨性。
熔融，是指温度升高时，分子的热运动的动能增大，导致结晶破坏，物质由晶相变为液相的过程。常温下是固体的物质在达到一定温度后熔化，成为液态，称为熔融状态。
机械混合用的是机械混合搅拌机。机械搅拌的原理是，指物料在外力的搅拌下，发生运动速度和运动方向的改变，使得各组分颗粒(物质)得以均匀分布。该过程不物质之间不发生化学反应。
挤出用的是双螺杆挤出机。双螺杆挤出机主要是在一个“8”字形筒体内，由两根互相啮合的螺杆所组成的装置，与单螺杆挤出机完全不同。单煤杆挤出机中的输送主要是依靠物料与料筒之间所产生的摩擦力，双螺杆挤出机则为正向位移输送，有强制将物料推向前进的作用。另一方面，双螺杆挤出机在两根螺杆的啮合处还对物料产生剪切作用。双螺杆挤出机的特点如下：(1)强制输送、(2)停留时间短、(3)排气性好(4)混合均匀(5)比功率底。
造粒用的是造粒机。造粒机是一种可将物料制造成特定形状的成型机械。造粒机的节能上可分为两个部分：一个是动力部分，一个是加热部分。熔融聚合物从口模挤出，旋转刀切割粒料，粒料被经过调温的水带出切粒室而进入离心干燥器。在干燥器中，水被排回贮罐，冷却并循环再用；粒料通过离心干燥器除去水份。经过造粒后，可以把“团”状聚合物制造成颗粒状，以便进行下一步的加工。
密炼用的是密炼机。密炼指的是采用密闭式炼胶机(简称密炼机)，用特定形状并回转的转子、在可调温度和压力的密闭状态对聚合物材料进行搅拌混合(如塑炼和混炼)。密炼机的工作原理是：密炼机工作时，两转子相对回转，将来自加料口的物料夹住带入辊缝受到转子的挤压和剪切，穿过辊缝后碰到下顶拴尖棱被分成两部分，分别沿前后室壁与转子之间缝隙再回到辊隙上方。在绕转子流动的一周中，物料处处受到剪切和摩擦作用，使胶料的温度急剧上升，粘度降低，增加了橡胶在配合剂表面的湿润性，使橡胶与配合剂表面充分接触。配合剂团块随胶料一起通过转子与转子间隙、转子与上、下顶拴、密炼室内壁的间隙，受到剪切而破碎，被拉伸变形的橡胶包围，稳定在破碎状态。同时，转子上的凸棱使胶料沿转子的轴向运动，起到搅拌混合作用，使配合剂在胶料中混合均匀。配合剂如此反复剪切破碎，胶料反复产生变形和恢复变形，转子凸棱的不断搅拌，使配合剂在胶料中分散均匀，并达到一定的分散度。
硬料的制备是由双螺杆挤出机完成，在双螺杆挤出机末端进行切料造粒。
软料的制备是由密炼机、造粒机两台机器配合完成。充油胶、甲基乙烯基硅橡胶、C5石油树脂、发泡剂AC和可膨胀微球发泡剂在密炼机中进行混合密炼，而后将密炼好的混合物用造粒机造粒。
硅橡胶是指主链由硅和氧原子交替构成，硅原子上通常连有两个有机基团的橡胶。硅橡胶的透气性好，氧气透过率在合成聚合物中是最高的。
甲基乙烯基硅橡胶是以高分子量的聚甲基乙烯基硅氧烷为生胶，混入补强填料、硫化剂等，在加热加压下硫化成弹性体。硅橡胶的补强主要是各种类型的白炭黑，可使硫化胶的强度增加数十倍。加入甲基乙烯基硅橡胶的作用有两方面，一方面可以改善加工材料的流动性，另一方面可以提高成品的耐磨性。
发泡剂AC化学名称：偶氮二甲酰胺，分子式：C2H4O2N4。发泡剂AC是橡胶加工业中最常用的发泡剂之一，它分解时放出N2、CO2和少量的NH3，分解后的残渣为白色，且分解时无臭味。发泡剂AC不助燃，有自熄性，无毒，溶于碱液中，不溶于一般溶剂中。发泡剂AC的分解温度较高，因此加入发泡剂AC可以提高产品的热稳定性。发泡剂还具有性能稳定、不易燃、不污染、无毒无味、对模具不腐蚀对制品不染色，分解温度可调节，不影响固化和成型速度等特点。本品常压发泡、加压发泡均可，都能连发泡均匀，细孔结构理想。用此发泡剂可以获得均匀、细腻的泡孔结构，回弹性好的优越性能。
可膨胀微球发泡剂是一种核壳结构，外壳为热塑性丙烯酸树脂类聚合物，内核为烷烃类气体组成的球状塑料颗粒。当加热的一定温度时，热塑性壳体软化，壳体里面的气体膨胀，发泡剂的体积可以增大到自身得几十倍，同时核壳结构并不破坏，从而达到发泡的效果。加热后体积可迅速膨胀增大到自身的几十倍，从而达到发泡的效果。
可膨胀微球发泡剂的膨胀原理：可膨胀微球受热后聚合物壳体变软同时壳体内气体膨胀，壳内的碳氢化合物在很短时间内膨胀为原来体积的20～70倍。发泡后的微球外壳并不会破裂，仍保持一个完整的密封球体。微球有较高的回弹性，容易压缩，当压力释放后，微球又会回到原来的体积。
可膨胀微球发泡剂的性能特点：与其他类型发泡剂不同，可膨胀微球发泡剂没有泡孔，从而避免泡孔不均匀、泡孔破裂、泡孔回弹性差等缺点，完整的球形结构保证了良好的机械性能。
充油胶是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和软化油混合而成，为白色颗粒状。充油胶是本发明的中间物质。之所以在本发明中，先把苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和软化油混合，是因为这样可以使苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物充分吸油，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物吸油后会膨胀和软化，可以提高苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加工性能。
加入软化油目的是降低“苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物”门尼粘度，进一步改善加工性能。
优选地，连帮注射鞋底材料的加工方法，所述甲基乙烯基硅橡胶的分子量为60万至70万。
甲基乙烯基硅橡胶是以高分子量的硅橡胶。加入高分子量的甲基乙烯基硅橡胶的作用有两方面，一方面可以改善加工材料的流动性，另一方面可以提高成品的耐磨性。
优选地，连帮注射鞋底材料的加工方法，所述可膨胀微球发泡剂发泡前直径为10微米至50微米。
当对聚合物混合物加热时，热塑性壳体软化，壳体里面的气体膨胀，发泡剂的体积可以增大到自身得几十倍，同时核壳结构并不破坏，从而达到发泡的效果。这种发泡后的材料，一方面可以提高鞋底材料的弹性，另一方面可以减轻鞋底材料的密度，使得鞋底材料更加轻盈。
优选地，连帮注射鞋底材料的加工方法，所述软化油为环烷油或白矿油。
环烷油属于操作油(加工油、填充油)之类，是以环烷烃为主要成分的石油馏分。环烷油具有饱和环状碳链结构，具有低倾点，高密度、高粘度、无毒副作用等特点，而且在它的环上通常还会连接着饱和支链。因为这种结构，使环烷油既具有芳香烃类的部分性质，又具有直链烃的部分性质，又由于环烷油来自天然石油，有价格低廉、来源可靠等优点。本发明主要利用的是环烷油的高溶解力，其与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物有优良的兼容性。
白矿油，别名石蜡油、白色油、矿物油。是由石油所得精炼液态烃的混合物，主要为饱和的环烷烃与链烷烃混合物,原油经常压和减压分馏、溶剂抽提和脱蜡，加氢精制而得。本发明用的是工业级白矿油。
优选地，连帮注射鞋底材料的加工方法，所述硬料的邵氏硬度为80A至90A。
邵氏硬度计(A)检测硬料的硬度。
优选地，连帮注射鞋底材料的加工方法，所述软料的邵氏硬度为20A至40A。
邵氏硬度计(A)检测软料的硬度。
邵氏硬度计(A)检测硬料的硬度。表示材料硬度的一种标准，由美国人AlbertFerdinand Shore(1876-1936)于1920s年提出并发明了相应的硬度计。邵氏硬度所对应测量仪器为邵氏硬度计，主要分为三类：A型，C型和D型。其测量原理完全相同，所不同的是测针的尺寸特别是尖端直径不同，C型最大，D型最小。A型适用于一般橡胶、合成橡胶、软橡胶，多元脂、皮革、蜡等。本发明选用的是邵氏硬度计A型。
一种连帮注射鞋底材料，所述鞋底材料由所述的连帮注射鞋底材料的加工方法制得。
连帮注射鞋底材料的加工方法制得的连帮注射鞋底材料，因其具有具有质量轻、耐磨、耐寒、加工性能好、生产效率高、可回收利用、环保等性能优点。这种材料鞋底，具有质量轻盈、耐磨，冬天不“发硬”，穿着舒服的优点，而且因为该材料的生产过程中没有使用含氯元素、铅元素、多环芳烃类化合物，而绿色环保。这种材料生产的鞋底，符合欧美国家的的标准，并顺利出口到欧美诸多国家。连帮注射鞋底材料的改性中加入马来酸酐改性丙烯基弹性体，改善了鞋底与鞋面的相容性，可以使得鞋底与鞋面直接注射成型，使得在鞋子的制造过程中无需使用胶黏剂，不仅使得生产工序变得简单、减少生产成本，还可以避免鞋底与鞋面的“脱胶”。
一种连帮注射鞋，连帮注射鞋由鞋底和鞋面注塑而成，鞋底所用的材料为上述连帮注射鞋底材料。
一种连帮注射鞋的加工方法，往套在模具的鞋面上注射熔融的连帮注射鞋底材料，冷却2分钟至10分钟成型；在温度为150℃至200℃、压力为5MPa至20MPa下熔融连帮注射底材料。
本发明连帮注射鞋的加工方法中，可以使用圆盘挤出机进行注射。
本发明制备的连帮注射鞋底材料具有诸多优点，表一是连帮注射鞋底材料与传统鞋材料性能对比。对比可知，本发明制备的鞋底材料具有质量轻、耐磨、耐寒、粘合性好、加工性能好、可多色注塑、生产效率高、可回收利用、环保等性能优点。
表一 连帮注射鞋底材料与传统鞋材料性能对比
具体实施方式
为详细说明本发明的技术内容、构造特征、所实现目的及效果，以下结合具体实施方式详予说明。
实施例1
本实施例的具体工艺方法如下：
(1)充油胶的制备：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 80g
环烷油 50g
混合温度 40℃
混合搅拌时间 3小时
(2)马来酸酐改性丙烯基弹性体的制备：
埃克森美孚6102 50g
埃克森美孚6202 50g
马来酸酐 2g
过氧化二异丙苯 0.5g
熔化段温度 200℃
(3)硬料的制备：
充油胶 130g
聚苯乙烯 20g
K树脂 25g
聚苯醚 20g
马来酸酐改性丙烯基弹性体 5g
熔化段温度 180℃
(4)软料的制备：
(5)将硬料和软料按照重量比为1:2机械混合，即制得连帮注射鞋底材料。用该制得的连帮注射鞋底材料生产出来的鞋。
(6)一种连帮注射鞋的加工方法，往套在模具的鞋面上注射熔融的连帮注射鞋底材料，冷却2分钟成型；在温度为200℃、压力为5MPa下熔融连帮注射底材料。
实施例2
本实施例的具体工艺方法如下：
(1)充油胶的制备：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 50g
白矿油 20g
混合温度 80℃
混合搅拌时间 3小时
(2)马来酸酐改性丙烯基弹性体的制备：
埃克森美孚6102 150g
埃克森美孚VM3000 50g
马来酸酐 7g
过氧化二异丙苯 0.05g
熔化段温度 150℃
(3)硬料的制备：
充油胶 70g
聚苯乙烯 30g
K树脂 26g
聚苯醚 5g
重钙粉 10g
马来酸酐改性丙烯基弹性体 20g
熔化段温度 280℃
(4)软料的制备：
(5)将硬料和软料按照重量比为2:1机械混合，即制得连帮注射鞋底材料。用该制得的连帮注射鞋底材料生产出来的鞋。
(6)一种连帮注射鞋的加工方法，往套在模具的鞋面上注射熔融的连帮注射鞋底材料，冷却10分钟成型；在温度为150℃、压力为20MPa下熔融连帮注射底材料。
实施例3
本实施例的具体工艺方法如下：
(1)充油胶的制备：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 75g
环烷油 45g
混合温度 50℃
混合搅拌时间 2小时
(2)马来酸酐改性丙烯基弹性体的制备：
埃克森美孚6102 60g
埃克森美孚6202 40g
埃克森美孚VM3000 10g
马来酸酐 3g
过氧化二异丙苯 0.1g
熔化段温度 190℃
(3)硬料的制备：
充油胶 120g
聚苯乙烯 22g
K树脂 24g
聚苯醚 15g
重钙粉 2g
马来酸酐改性丙烯基弹性体 10g
熔化段温度 200℃
(4)软料的制备：
(5)将硬料和软料按照重量比为1:1机械混合，即制得连帮注射鞋底材料。用该制得的连帮注射鞋底材料生产出来的鞋。
(6)一种连帮注射鞋的加工方法，往套在模具的鞋面上注射熔融的连帮注射鞋底材料，冷却3分钟成型；在温度为190℃、压力为10MPa下熔融连帮注射底材料。
实施例4
本实施例的具体工艺方法如下：
(1)充油胶的制备：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 55g
白矿油 25g
混合温度 70℃
混合搅拌时间 1.5小时
(2)马来酸酐改性丙烯基弹性体的制备：
埃克森美孚6102 140g
埃克森美孚6202 10g
埃克森美孚VM3000 40g
马来酸酐 6g
过氧化二异丙苯 0.45g
熔化段温度 160℃
(3)硬料的制备：
充油胶 80g
聚苯乙烯 28g
K树脂 28g
聚苯醚 10g
重钙粉 8g
马来酸酐改性丙烯基弹性体 15g
熔化段温度 260℃
(4)软料的制备：
(5)将硬料和软料按照重量比为3:2机械混合，即制得连帮注射鞋底材料。用该制得的连帮注射鞋底材料生产出来的鞋。
(6)一种连帮注射鞋的加工方法，往套在模具的鞋面上注射熔融的连帮注射鞋底材料，冷却9分钟成型；在温度为160℃、压力为15MPa下熔融连帮注射底材料。
实施例5
本实施例的具体工艺方法如下：
(1)充油胶的制备：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 70g
环烷油 40g
混合温度 60℃
混合搅拌时间 2.5小时
(2)马来酸酐改性丙烯基弹性体的制备：
(3)硬料的制备：
充油胶 110g
聚苯乙烯 24g
K树脂 22g
聚苯醚 8g
重钙粉 4g
马来酸酐改性丙烯基弹性体 8g
熔化段温度 220℃
(4)软料的制备：
(5)将硬料和软料按照重量比为4:3机械混合，即制得连帮注射鞋底材料。用该制得的连帮注射鞋底材料生产出来的鞋。
(6)一种连帮注射鞋的加工方法，往套在模具的鞋面上注射熔融的连帮注射鞋底材料，冷却4分钟成型；在温度为180℃、压力为8MPa下熔融连帮注射底材料。
实施例6
本实施例的具体工艺方法如下：
(1)充油胶的制备：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 60g
白矿油 30g
混合温度 55℃
混合搅拌时间 2小时
(2)马来酸酐改性丙烯基弹性体的制备：
埃克森美孚6102 130g
埃克森美孚6202 20g
埃克森美孚VM3000 30g
马来酸酐 5g
过氧化二异丙苯 0.4g
熔化段温度 170℃
(3)硬料的制备：
(4)软料的制备：
(5)将硬料和软料按照重量比为3:4机械混合，即制得连帮注射鞋底材料。用该制得的连帮注射鞋底材料生产出来的鞋。
(6)一种连帮注射鞋的加工方法，往套在模具的鞋面上注射熔融的连帮注射鞋底材料，冷却8分钟成型；在温度为170℃、压力为13MPa下熔融连帮注射底材料。
实施例7
本实施例的具体工艺方法如下：
(1)充油胶的制备：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 65g
环烷油 35g
混合温度 65℃
混合搅拌时间 2小时
(2)马来酸酐改性丙烯基弹性体的制备：
埃克森美孚6102 80g
埃克森美孚6202 5g
埃克森美孚VM3000 15g
马来酸酐 3g
过氧化二异丙苯 0.2g
熔化段温度 155℃
(3)硬料的制备：
充油胶 100g
聚苯乙烯 25g
K树脂 20g
聚苯醚 18g
重钙粉 5g
马来酸酐改性丙烯基弹性体 18g
熔化段温度 250℃
(4)软料的制备：
(5)将硬料和软料按照重量比为1:1机械混合，即制得连帮注射鞋底材料。用该制得的连帮注射鞋底材料生产出来的鞋。
(6)一种连帮注射鞋的加工方法，往套在模具的鞋面上注射熔融的连帮注射鞋底材料，冷却5分钟成型；在温度为155℃、压力为18MPa下熔融连帮注射底材料。
实施例8
本实施例的具体工艺方法如下：
(1)充油胶的制备：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 65g
白矿油 30g
混合温度 65℃
混合搅拌时间 2小时
(2)马来酸酐改性丙烯基弹性体的制备：
埃克森美孚6102 120g
埃克森美孚6202 15g
埃克森美孚VM3000 25g
马来酸酐 5g
过氧化二异丙苯 0.35g
熔化段温度 165℃
(3)硬料的制备：
(4)软料的制备：
(5)将硬料和软料按照重量比为3:2机械混合，即制得连帮注射鞋底材料。用该制得的连帮注射鞋底材料生产出来的鞋。
(6)一种连帮注射鞋的加工方法，往套在模具的鞋面上注射熔融的连帮注射鞋底材料，冷却7分钟成型；在温度为165℃、压力为10MPa下熔融连帮注射底材料。
实施例9
本实施例的具体工艺方法如下：
(1)充油胶的制备：
(2)马来酸酐改性丙烯基弹性体的制备：
埃克森美孚6102 90g
埃克森美孚6202 25g
埃克森美孚VM3000 35g
马来酸酐 4g
过氧化二异丙苯 0.25g
熔化段温度 195℃
(3)硬料的制备：
充油胶 85g
聚苯乙烯 23g
K树脂 23g
聚苯醚 14g
重钙粉 7g
马来酸酐改性丙烯基弹性体 15g
熔化段温度 210℃
(4)软料的制备：
(5)将硬料和软料按照重量比为4:3机械混合，即制得连帮注射鞋底材料。用该制得的连帮注射鞋底材料生产出来的鞋。
(6)一种连帮注射鞋的加工方法，往套在模具的鞋面上注射熔融的连帮注射鞋底材料，冷却6分钟成型；在温度为195℃、压力为15MPa下熔融连帮注射底材料。
实施例10
本实施例的具体工艺方法如下：
(1)充油胶的制备：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 70g
白矿油 45g
混合温度 65℃
混合搅拌时间 2.5小时
(2)马来酸酐改性丙烯基弹性体的制备：
埃克森美孚6102 100g
埃克森美孚6202 35g
埃克森美孚VM3000 45g
马来酸酐 6g
过氧化二异丙苯 0.3g
熔化段温度 185℃
(3)硬料的制备：
充油胶 115g
聚苯乙烯 27g
K树脂 30g
聚苯醚 17g
重钙粉 7g
马来酸酐改性丙烯基弹性体 13g
熔化段温度 230℃
(4)软料的制备：
(5)将硬料和软料按照重量比为3:4机械混合，即制得连帮注射鞋底材料。用该制得的连帮注射鞋底材料生产出来的鞋。
(6)一种连帮注射鞋的加工方法，往套在模具的鞋面上注射熔融的连帮注射鞋底材料，冷却5分钟成型；在温度为185℃、压力为13MPa下熔融连帮注射底材料。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (6)

1.一种连帮注射鞋底材料的加工方法，其特征在于，由重量比为1:2至2:1的硬料和软料机械混合而成；
所述硬料由70至130重量份的充油胶、20至30重量份的聚苯乙烯、20至30重量份的K树脂、5至20重量份的聚苯醚、5至20重量份的马来酸酐改性丙烯基弹性体、和/或0至10重量份的重钙粉熔融挤出、造粒而成，熔化段温度为180℃至280℃；
所述马来酸酐改性丙烯基弹性体由50至150重量份的埃克森美孚6102、0至50重量份的埃克森美孚6202、0至50重量份的埃克森美孚VM3000、2至7重量份的马来酸酐和0.05至0.5重量份的过氧化二异丙苯熔融挤出、造粒而成，熔化段温度为150℃至200℃；
所述软料由70至130重量份的充油胶、5至15重量份的甲基乙烯基硅橡胶、1至5重量份的C5石油树脂、1至5重量份的发泡剂AC和1至5重量份的可膨胀微球发泡剂混合密炼、造粒而成，混炼温度为80℃至110℃；所述甲基乙烯基硅橡胶的分子量为60万至70万；所述可膨胀微球发泡剂发泡前直径为10微米至50微米；
所述充油胶由50至80重量份的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和20至50重量份的软化油混合而成，混合温度为40℃至80℃，混合搅拌时间为1至3小时，所述软化油为环烷油或白矿油。
2.如权利要求1所述的连帮注射鞋底材料的加工方法，其特征在于，所述硬料的邵氏硬度为80A至90A。
3.如权利要求1所述的连帮注射鞋底材料的加工方法，其特征在于，所述软料的邵氏硬度为20A至40A。
4.一种连帮注射鞋底材料，其特征在于，所述鞋底材料由权利要求1至3任一所述的连帮注射鞋底材料的加工方法制得。
5.一种连帮注射鞋，其特征在于，连帮注射鞋由鞋底和鞋面注塑而成，鞋底所用的材料为权利要4所述的连帮注射鞋底材料。
6.如权利要求5所述的一种连帮注射鞋的加工方法，其特征在于，往套在模具的鞋面上注射熔融的连帮注射鞋底材料，冷却2分钟至10分钟成型；在温度为150℃至200℃、压力为5MPa至20MPa下熔融连帮注射底材料。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102718996A (zh) * 2012-06-18 2012-10-10 温州市华川高分子材料有限公司 一种改性热塑性橡胶合成的超轻发泡tpr材料及其制备方法
CN104783403A (zh) * 2015-04-21 2015-07-22 南京东亚橡塑制品有限公司 一种双密度鞋底及其制备工艺

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7073277B2 (en) * 2003-06-26 2006-07-11 Taylor Made Golf Company, Inc. Shoe having an inner sole incorporating microspheres
CN101033325A (zh) * 2006-03-08 2007-09-12 广东榕泰实业股份有限公司 一种热塑性弹性体组合物及其制备方法
CN101993554A (zh) * 2009-08-28 2011-03-30 张轶 一种鞋用材料
CN103304882B (zh) * 2012-03-07 2015-05-13 杜邦公司 注塑鞋底
CN102964644B (zh) * 2012-12-19 2014-05-28 际华三五一四制革制鞋有限公司 发泡橡胶鞋底专用胶料
CN104292732B (zh) * 2014-07-10 2019-10-11 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种含聚碳酸酯的苯乙烯型热塑性弹性体复合材料及其成型体制备方法
CN104277406B (zh) * 2014-08-28 2017-09-29 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种发光鞋鞋材及其制备方法
TWI576384B (zh) * 2014-11-25 2017-04-01 鴻明環保科技股份有限公司 高植物源含量之乙烯-醋酸乙烯共聚物混合物發泡材料、其製造方法及應用
CN105175975B (zh) * 2015-09-22 2017-11-24 中国皮革和制鞋工业研究院 一种鞋用发泡组合物及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102718996A (zh) * 2012-06-18 2012-10-10 温州市华川高分子材料有限公司 一种改性热塑性橡胶合成的超轻发泡tpr材料及其制备方法
CN104783403A (zh) * 2015-04-21 2015-07-22 南京东亚橡塑制品有限公司 一种双密度鞋底及其制备工艺

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