CN106316786B - 用焦炉煤气提氢制乙醇的方法 - Google Patents
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Abstract
一种用焦炉煤气提氢制乙醇的生产方法,其生产步骤为:焦化所产焦炉煤气,经预净化、CO变换、湿法脱硫和湿法脱除CO2、精脱硫及甲烷化一系列的净化措施,使焦炉气成为只含有H2、CH4、CnHm及N2的净化气,净化气经变压吸附提氢装置,提取出氢气,氢气与醋酸反应,生产出无水乙醇产品。该方法充分利用了焦炉煤气中不同组分的特点,组建了焦炉气提氢生产乙醇同时副产甲烷气体的新的生产工艺,该工艺科学、合理、简捷。在取得良好经济效益的同时,不仅满足焦炉和化产的热量需要,而且彻底解决了焦化企业排烟硫污染的问题。
Description
技术领域
本发明涉及煤化工产品的生产领域和环保领域,具体涉及一种以焦炉气为原料,对焦炉气进行净化,将不同组分进行分离,合理利用,在取得显著的经济效益的同时,彻底解决了焦化企业排烟硫污染的难题。
背景技术
经过化产初步净化后的焦炉气,一般的总含硫量(H2S和有机硫总和)高达300-600mg/Nm3。传统的焦化工艺,是将该焦炉气总量的近50%直接返回焦炉和化产作为燃料使用。一个年产100万吨焦炭的焦炉,每年要烧掉这样的焦炉煤气2.2亿Nm3,每年向大气中排放硫化物66—132吨。2014年全国4.8亿吨的焦碳产量,向大气中排放了3—6万吨硫化物。如果单独上焦炉气脱硫装置来解决焦化企业排烟硫污染,投资巨大,成本也很高,是焦化企业难以承受的负担。目前,焦炉自用后多余的焦炉气,除用做燃料烧掉(同样的硫污染)以外,以生产甲醇技术最为成熟,装置也最多。但是,在传统的焦炉气制甲醇工艺中,工艺上存在着很大的缺陷,转化和甲醇驰放气做燃料的装置,都烧掉了大量的氢气,能源浪费巨大。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术存在的问题和硫污染问题,提供一种用焦炉煤气提氢制乙醇的新方法。该方法将全部焦炉气进行精制后,对不同的组分进行分离,价值高的氢气用于与醋酸反应生产乙醇,取得很高的经济效益。高度净化的提氢尾气回送焦炉作燃料,使焦化厂排烟硫含量接近为零(0.1PPm)。彻底解决了焦炉排烟硫污染问题。甲烷除供焦炉做燃料外,还有部分富余,可提纯后作为天然气销售。
实现上述目的采用以下技术方案:一种用焦炉气提氢制乙醇的方法,包括焦炉气预净化装置、CO变换装置、湿法脱硫装置、湿法脱除CO2装置、精脱硫及甲烷化装置、变压吸附提甲烷装置、变压吸附提氢装置、焦炉气压缩装置、氢气压缩装置、甲烷气压缩装置、醋酸加氢制乙醇装置,具体步骤如下:
a.将焦化化产所产的焦炉气送入焦炉气预净化装置,除掉杂质;
所述的焦炉和化产所需燃料由后工序的提氢尾气提供;整个过程中各装置生产所需的水蒸气由焦化干熄焦装置提供;
b.预净化后的焦炉气,经焦炉气压缩机1、2段加压后进入CO变换装置,在催化剂的作用下,产生变换气:CO与水蒸气反应生成CO2和H2、大部分有机硫转化为H2S;
c.变换气进入湿法脱硫装置进行湿法脱硫,除掉80%以上的H2S;
d.湿法脱硫后的气体经压缩机3、4段升压后进入湿法脱碳装置;
e.脱碳后的气体,进入精脱硫装置,将气体中的总硫含量脱除至0.1PPm以下,同时将气体中的微量的CO和CO2转化成甲烷,气体变成高净化度的净化气;
f.净化气进入变压吸附提甲烷装置,提取出部分甲烷气,经加压后作为天然气销售;
g.提甲烷后的尾气进入变压吸附提氢装置,提取出大部分氢气,供加氢装置使用;
h.醋酸和氢气进入醋酸加氢装置,醋酸和氢气反应生成乙醇,经精馏后作为无水乙醇产品销售;
i.提氢后的尾气,送焦炉和化产作为燃料。
采用上述技术方案,与现有焦炉气制甲醇技术相比,本发明取消了现有焦炉煤气制甲醇工艺技术中高耗能的空分装置、甲烷转化装置,投资降低,生产成本下降;在大幅度降低生产成本的同时,有乙醇和天然气两种产品,其产值和经济效益提高数倍;本发明中焦炉煤气不再直接回焦炉及化产作燃料,用后工序高净化度的尾气做燃料;在取得显著经济效益的同时,彻底解决了焦化企业排烟硫污染的难题。在传统的焦炉气制甲醇装置中,焦炉煤气只能生产甲醇一种产品,在本发明的装置中,不仅生产的乙醇要比原来生产的甲醇产值和经济效益高数倍,还可以同时副产天然气销售,经济效益非常显著。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明做进一步的描述。
本发明公开了一种用焦炉煤气提氢制乙醇的生产方法,该方法的设计思想是:与焦炉气制甲醇相比,生产装置取消空分装置、甲烷转化装置,提供科学合理的焦炉煤气提氢制乙醇工艺路线。
参见图1,本发明的生产过程使用的装置包括焦炉气预净化装置、CO变换装置、湿法脱硫和脱除CO2装置、精脱硫及甲烷化装置、变压吸附提甲烷装置、变压吸附提氢装置、焦炉气压缩装置、氢气压缩装置、甲烷气压缩装置、醋酸加氢制乙醇装置,这些装置都是煤化工行业常用的成熟化工装置。这些装置重组后生产乙醇的具体步骤如下:
(1)焦化及化产所产的焦炉气全部送去预净化装置进行初步的净化,除掉其中大部分的煤焦油、萘和苯等杂质;然后经焦炉气压缩机1、2段加压后进入CO变换装置,在催化剂的作用下,CO与水蒸气反应生成CO2和H2,同时将大部分的有机硫转化为H2S;变换气进入湿法脱硫装置进行湿法脱硫,除掉80%以上的H2S,这样可以降低后续精脱硫的负荷以降低生产成本;湿法脱硫后的气体经压缩机3、4段升压后进入湿法脱碳装置;脱碳后的气体,进入精脱硫装置,将气体中的总硫含量脱除至0.1PPm以下,同时将气体中的微量的CO和CO2转化成甲烷,气体则变成了高净化度的净化气;
(2)步骤(1)得到的精制后的焦炉气进入变压吸附提甲烷装置提取甲烷,提取出的甲烷经压缩后作为天然气或车用CNG出售;
(3)步骤(2)的尾气,去变压吸附提氢装置提取氢气,提取的氢气压缩至4Mpa(g)后,去醋酸加氢装置,与醋酸反应生成粗乙醇;
(4)步骤(3)得到的尾气,硫化物含量小于0.1PPm,作为焦炉和化产用燃料,燃烧排气中几乎没有硫污染物,彻底解决了焦化厂的排烟气硫污染难题。
以年产100万吨焦炉所产焦炉气为例:
焦炉所产,经化产初步净化后的焦炉煤气,每小时5万Nm3,成分为:H258%,CO7.4%,CO2 3.5%,CH424.2%,CnHm2.3%,N24.6%,H2S100-200mg/Nm3;有机硫200-400mg/Nm3;热值4000大卡/Nm3左右,送预净化装置除掉其中大部分的煤焦油、萘和苯等杂质;预净化后的气体,去压缩机升压至0.8MPa(g)进入CO变换装置,CO与水蒸气反应生成CO2和H2(如不变换,有毒的CO会进入到CH4中),同时将焦炉煤气中的大部分有机硫转化为H2S;变换气进入湿法脱硫装置,除掉80%以上的H2S,这样可以降低后续精脱硫的负荷以降低生产成本;初步脱硫后的气体经压缩机升压至2.6MPa(g)进入湿法脱碳装置,脱除其中绝大部分的CO2;脱碳后的气体,进入精脱硫装置,将气体中的总硫含量脱除至0.1PPm以下,同时将气体中的少量的CO和CO2转化成甲烷,气体则变成了只含有H2、CH4、CmHn、N2的高净化度净化气;净化气进入变压吸附提甲烷装置,提取出甲烷气4900Nm3/h(焦炉作燃料富余的部分),经加压至4.0MPa(g)作为管道天然气SNG销售;提甲烷后的尾气进入变压吸附提氢装置,按氢提取率85%,可提取出99.99%纯度的氢气25000Nm3/h,供加氢装置使用;提氢后的尾气15700Nm3/h,其组分为:H2 28.28%,CH4 52.45%,CnHm4.77%,N2 14.5%,热值5900大卡/Nm3,送焦炉和化产作为燃料。该尾气作为焦炉用燃料,总硫含量小于0.1PPm,彻底解决了焦炉燃气硫污染的问题。
原料醋酸33.5吨/h,所产氢气25000Nm3/h,在醋酸加氢制乙醇装置中进行反应,生产出纯度为99.98%的无水乙醇产品25吨/h。
上述实施例仅表达了本发明的一种实施方式,但并不能因此而理解为对本发明范围的限制。应当指出,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种用焦炉气提氢制乙醇的方法,包括焦炉气预净化装置、CO变换装置、湿法脱硫装置、湿法脱除CO2装置、精脱硫及甲烷化装置、变压吸附提甲烷装置、变压吸附提氢装置、焦炉气压缩装置、氢气压缩装置、甲烷气压缩装置、醋酸加氢制乙醇装置,其特征在于,具体步骤如下:
a.将焦化化产所产的焦炉气送入焦炉气预净化装置,除掉杂质;
所述的焦炉和化产所需燃料由后工序的提氢尾气提供;整个过程中各装置生产所需的水蒸气由焦化干熄焦装置提供;
b.预净化后的焦炉气,经焦炉气压缩机1、2段加压后进入CO变换装置,在催化剂的作用下,产生变换气:CO与水蒸气反应生成CO2和H2、大部分有机硫转化为H2S;
c.变换气进入湿法脱硫装置进行湿法脱硫,除掉80%以上的H2S;
d.初步脱硫后的气体经压缩机3、4段升压至2.6MPa(g)后进入湿法脱碳装置;
e.脱碳后的气体,进入精脱硫装置,将气体中的总硫含量脱除至0.1PPm以下,同时将气体中的微量的CO和CO2转化成甲烷,气体变成高净化度的净化气;
f.净化气进入变压吸附提甲烷装置,提取出部分甲烷气,经加压后作为天然气销售;
g.提甲烷后的尾气进入变压吸附提氢装置,提取出大部分氢气,供加氢装置使用;
h.醋酸和氢气进入醋酸加氢装置,醋酸和氢气反应生成乙醇,经精馏后作为无水乙醇产品销售;
i.提氢后的尾气,送焦炉和化产作为燃料。
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