CN106316743B - 内酯类化合物生产芳烃的方法 - Google Patents
内酯类化合物生产芳烃的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106316743B CN106316743B CN201510345990.7A CN201510345990A CN106316743B CN 106316743 B CN106316743 B CN 106316743B CN 201510345990 A CN201510345990 A CN 201510345990A CN 106316743 B CN106316743 B CN 106316743B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lactone compound
- aromatic hydrocarbons
- linear
- optionally replaced
- production aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种内酯类化合物生产芳烃的方法。该方法包括在芳构化条件下，使内酯类化合物与复合锆氧化物催化剂接触生成含苯、甲苯和二甲苯的芳烃物流的步骤；其中，所述内酯类化合物具有结构式(I)：式(I)中，R1为任选取代的C1‑20直链或支链烷基、任选取代的C2‑20直链或支链烯基、任选取代的C2‑20直链或支链炔基、任选取代的C3‑20环烷基或者任选取代的C6‑20芳基；R2为氢、任选取代的C1‑20直链或支链羧基、呋喃基、或者羟烃基呋喃基；其中，所述羟烃基呋喃基具有结构式(II)：式(II)中，R3为任选取代的C1‑20直链或支链烷基、任选取代的C2‑20直链或支链烯基、任选取代的C2‑20直链或支链炔基。该方法可用于非化石资源制芳烃领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种内酯类化合物生产芳烃的方法，特别涉及一种内酯类化合物芳构化制备苯、甲苯、二甲苯轻质芳烃的方法。
背景技术
BTX是苯、甲苯和二甲苯这三类芳烃物质的简称。BTX是社会发展的重要基本有机化工原料，其自身或是经过再生产可衍生出多种产品链，产品广泛应用于聚酯、化纤、橡胶、医药以及精细化工等诸多领域，国内消费量达到上千万吨，对国民经济发展具有重要影响。苯是一种多用途基本石化原料，可以生产其衍生的众多产品，包括乙苯/苯乙烯、异丙苯/苯酚等等。对二甲苯主要用于制造对苯二甲酸，通过对苯二甲酸(PTA)或对苯二甲酸二乙酯(DMT)中间体，用于生产聚酷纤维如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、树脂和薄膜。目前国内外芳烃的生产主要依赖于不可再生的化石资源，如可通过在催化剂上将石油经过加氢、重整、芳烃转化和分离等工艺过程获得。但是，化石资源储量有限和不可再生性，使得以石油为主要炼制原料生产芳烃的成本愈见高涨。另外，化石资源的不断开发利用产生大量温室气体排放，所引起的一系列环境问题日趋严重，因此发展从可再生资源路线生产芳烃有重要意义和应用价值。
生物质内酯类化合物典型如戊内酯，可由纤维素经过水解脱氧后获得。γ-戊内酯已被列为生物质平台化合物之一，可以通过催化的手段转化为汽油、添加剂和其他化学品。比如，酸性载体负载的贵金属催化剂作用下使用H2还原，能够得到戊酸。戊酸经过氧化铈和氧化锆的混合物催化能够发生脱羧偶联反应，生成5-壬酮，再经过加氢还原可以得到汽油组分。使用Pd/NbO2催化剂，在325℃，3.5MPa对50％γ-戊内酯水溶液加氢，戊酸的产率为92％(J.C.Serrano-Ruiz,D.Wang,J.A.Dumesic,Catalytic upgrading of levulinicacid to 5-nonanone,Green Chemistry 2010,12,574-577.)。
总体上看，戊内酯的转化主要集中在转化为油品、油品添加剂以及吡咯烷酮等精细化学品，鲜有报道将其转化为苯、甲苯、二甲苯等芳烃。
发明内容
本发明旨在提供一种内酯类化合物生产芳烃的方法。该方法具有成本低，芳构化效率高，BTX选择性高的特点。
为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：一种内酯类化合物生产芳烃的方法，包括在芳构化条件下，使内酯类化合物与催化剂接触生成含苯、甲苯和二甲苯的芳烃物流的步骤；其中，所述内酯类化合物具有结构式(I)：
式(I)中，R1为任选取代的C1-20直链或支链烷基、任选取代的C2-20直链或支链烯基、任选取代的C2-20直链或支链炔基、任选取代的C3-20环烷基或者任选取代的C6-20芳基；R2为氢、任选取代的C1-20直链或支链羧基、呋喃基、或者羟烃基呋喃基；其中，所述羟烃基呋喃基具有结构式(II)：
式(II)中，R3为任选取代的C1-20直链或支链烷基、任选取代的C2-20直链或支链烯基、任选取代的C2-20直链或支链炔基；
所述催化剂选自复合锆氧化物XaOb/ZrO2；其中，X选自钨、钼、铈、镧或锰中的至少一种，a和b为化学计量数；所述复合锆氧化物中，以重量份数计，XaOb的用量为0.1～40份，ZrO2的用量为60～99.9份。
上述技术方案中，优选地，R1为任选取代的C2-10直链或支链烷基、任选取代的C2-10直链或支链烯基。
上述技术方案中，优选地，R2为任选取代的C2-10直链或支链羧基。
上述技术方案中，优选地，R3为任选取代的C2-10直链或支链烷基、任选取代的C2-10直链或支链烯基。
上述技术方案中，优选地，所述复合锆氧化物中，以重量份数计，XaOb的用量为1～40份，ZrO2的用量为60～99份。
上述技术方案中，优选地，所述芳构化条件为：反应温度300～800℃，氢气压力以表压计0.1～5MPa，原料重量空速0.1～10小时-1。更优选地，所述芳构化条件为：反应温度300～650℃，氢气压力以表压计0.5～4MPa，原料重量空速0.3～5小时-1。
上述技术方案中，优选地，所述内酯类化合物来自生物质材料。
上述技术方案中，优选地，所述内酯类化合物来自木糖醇、葡萄糖、果糖、纤维二糖、半纤维素或木质素中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，所述内酯类化合物来自甘蔗渣、葡萄糖、木材、玉米秸或稻草秸中的至少一种。
本发明方法中，所述内酯类化合物来自生物质材料。例如戊内酯，可由纤维素经过水解脱氧后获得，可参见文献“Direct conversion of cellulose to levulinic acidand gamma-valerolactone using solid acid catalysts，Catal.Sci.Technol.,2013,3,927-931；Production of levulinic acid and gamma-valerolactone(GVL)fromcellulose using GVL as a solvent in biphasic systems，Energy Environ.Sci.,2012,5,8199-8203”。
本发明中所述的复合锆氧化物XaOb/ZrO2；其中，X选自钨、钼、铈、镧或锰中的至少一种，a和b为化学计量数，这与所选金属的化合价有关。当所选金属确定时，各下标即具有确定的数值。其制备可采用本领域所熟知的浸渍法或沉淀法。浸渍法是将钨、钼、铈、镧或锰以盐溶液形式浸渍到氧化锆上，浸渍12～48小时后倒掉多余液体，100～200℃干燥处理，将水分蒸发出来留下活性组分，再经过培烧、活化工序处理后即得高度分散的载体催化别。沉淀法可通过将钨、钼、铈、镧或锰的金属盐水溶液、锆的金属水溶液和沉淀剂氨水同时加入，生成固体沉淀。生成的沉淀经洗涤、过滤、干燥、在400～600℃下焙烧经后可得到催化剂。
本发明方法对内酯类化合物有较好的转化率，对苯、甲苯、二甲苯产物有较好的选择性，解决了以往生物质制芳烃过程中芳烃收率低和反应步骤长的问题。采用本发明方法，原料转化率最高可达到99％；苯、甲苯、二甲苯目标产物的选择性最高可达95％，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施方式
【实施例1】
称取60克玉米秸，置于压力釜中并加入700克水，再加入水质量7％的5mol/L的硫酸溶液，升温到180℃下反应45分钟，之后冷却，将冷却后的反应液过滤，得到滤饼和过滤液，过滤液为纤维素的水解液，反应结束后，采用质谱对反应结果进行鉴定主要产物为乙酰丙酸，其产生量为18克。得到的乙酰丙酸在固定床中在20％金属负载量的Cu/SiO2上加氢得到γ-戊内酯，转化率为99％，产物收率为99％。
称取5克经120℃下干燥除水12小时的WO3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为3/97，装入固定床反应器。反应底物为γ-戊内酯重量空速0.5小时-1，氢气压力1.0MPa，流量20ml min-1，温度400℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为99％，BTX的选择性为92％。
【实施例2】
称取5克经120℃下干燥除水12小时的WO3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为5/95，装入固定床反应器。反应底物为丙位十二内酯重量空速1.0小时-1，氢气压力1.0MPa，流量50ml min-1，温度450℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为90％，BTX的选择性为93％。
【实施例3】
称取5克经120℃下干燥除水12小时的WO3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为20/80，装入固定床反应器。反应底物为丙位己内酯重量空速2.5小时-1，氢气压力2.0MPa，流量20ml min-1，温度380℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为96％，BTX的选择性为87％。
【实施例4】
称取5克经120℃下干燥除水12小时的MoO3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为20/80，装入固定床反应器。反应底物为丙位癸内酯重量空速3.0小时-1，氢气压力1.0MPa，流量20ml min-1，温度480℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为89％，BTX的选择性为83％。
【实施例5】
称取5克经120℃下干燥除水12小时的CeO2/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为10/90，装入固定床反应器。反应底物为丙位庚内酯重量空速3.0小时-1，氢气压力1.0MPa，流量20ml min-1，温度450℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为90％，BTX的选择性为88％。
【实施例6】
称取5克经120℃下干燥除水12小时的WO3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为15/85，装入固定床反应器。反应底物为丙位辛内酯重量空速5.0小时-1，氢气压力3.0MPa，流量20ml min-1，温度500℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为92％，BTX的选择性为87％。
【实施例7】
称取5克经120℃下干燥除水12小时的MoO3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为13/87，装入固定床反应器。反应底物为γ-丁内酯重量空速1.5小时-1，氢气压力1.5MPa，流量20ml min-1，温度420℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为89％，BTX的选择性为88％。
【实施例8】
称取5克经120℃下干燥除水12小时的La2O3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为15/85，装入固定床反应器。反应底物为ε-己内酯重量空速1.5小时-1，氢气压力1.5MPa，流量20ml min-1，温度440℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为96％，BTX的选择性为95％。
【实施例9】
称取5克经120℃下干燥除水12小时的WO3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为10/90，装入固定床反应器。反应底物为δ-戊内酯重量空速1.5小时-1，氢气压力1.5MPa，流量20ml min-1，温度390℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为98％，BTX的选择性为92％。
【实施例10】
称取30克木材，置于压力釜中并加入400克水，再加入水质量7％的5mol/L的硫酸溶液，升温到200℃下反应30分钟，之后冷却，将冷却后的反应液过滤，得到滤饼和过滤液，过滤液为纤维素的水解液，反应结束后，采用质谱对反应结果进行鉴定主要产物为乙酰丙酸，其产生量为10.5克。得到的乙酰丙酸在固定床中在20％金属负载量的Cu/SiO2上加氢得到γ-戊内酯，转化率为99％，产物收率为99％。
称取5克经120℃下干燥除水12小时的WO3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为40/60，装入固定床反应器。反应底物为γ-戊内酯重量空速1.0小时-1，氢气压力1.5MPa，流量40ml min-1，温度450℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为99％，BTX的选择性为93％。
【实施例11】
称取5克经120℃下干燥除水12小时的MoO3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为30/70，装入固定床反应器。反应底物为当归内酯，重量空速1.0小时-1，氢气压力2.5MPa，流量40ml min-1，温度450℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为99％，BTX的选择性为87％。
【实施例12】
称取5克经120℃下干燥除水12小时的MnO3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为8/92，装入固定床反应器。反应底物为γ-戊内酯，重量空速1.0小时-1，氢气压力1.5MPa，流量40ml min-1，温度450℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为88％，BTX的选择性为93％。
【实施例13】
称取5克经120℃下干燥除水12小时的MnO2-WO3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为8/92，装入固定床反应器。反应底物为β-丙内酯重量空速1.0小时-1，氢气压力1.5MPa，流量40ml min-1，温度450℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为93％，BTX的选择性为86％。
【实施例14】
称取5克经120℃下干燥除水12小时的La2O3-WO3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为8/92，装入固定床反应器。反应底物为丙位己内酯，重量空速1.0小时-1，氢气压力1.5MPa，流量40ml min-1，温度450℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为88％，BTX的选择性为94％。
【实施例15】
称取5克经120℃下干燥除水12小时的CeO2-WO3/ZrO2催化剂，金属氧化物的份额比例为8/92，装入固定床反应器。反应底物为γ-丁内酯，重量空速1.0小时-1，氢气压力1.5MPa，流量40ml min-1，温度450℃。反应结束后，采用质谱对反应结果进行定性分析，色谱对反应结果进行定量分析。反应底物转化率为89％，BTX的选择性为91％。
| 实施例 | 底物 | 催化剂 | 转化率/％ | BTX选择性/％ |
| 1 | γ-戊内酯 | WO<sub>3</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 99 | 92 |
| 2 | 丙位十二内酯 | WO<sub>3</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 90 | 93 |
| 3 | 丙位己内酯 | WO<sub>3</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 96 | 87 |
| 4 | 丙位癸内酯 | MoO<sub>3</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 89 | 83 |
| 5 | 丙位庚内酯 | CeO<sub>2</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 90 | 88 |
| 6 | 丙位辛内酯 | WO<sub>3</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 92 | 87 |
| 7 | γ-丁内酯 | MoO<sub>3</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 89 | 88 |
| 8 | ε-己内酯 | La<sub>2</sub>O<sub>3</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 96 | 95 |
| 9 | δ-戊内酯 | WO<sub>3</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 98 | 92 |
| 10 | γ-戊内酯 | WO<sub>3</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 99 | 93 |
| 11 | 当归内酯 | MoO<sub>3</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 99 | 87 |
| 12 | γ-戊内酯 | MnO<sub>2</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 88 | 93 |
| 13 | β-丙内酯 | MnO<sub>2</sub>-WO<sub>3</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 93 | 86 |
| 14 | 丙位己内酯 | La<sub>2</sub>O<sub>3</sub>-WO<sub>3</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 88 | 94 |
| 15 | γ-丁内酯 | CeO<sub>2</sub>-WO<sub>3</sub>/ZrO<sub>2</sub> | 89 | 91 |
Claims (10)
1.一种内酯类化合物生产芳烃的方法，包括在芳构化条件下，使内酯类化合物与催化剂接触生成含苯、甲苯和二甲苯的芳烃物流的步骤；其中，所述内酯类化合物具有结构式(I)：
式(I)中，R1为任选取代的C1-20直链或支链烷基；R2为氢、任选取代的C1-20直链或支链羧基、呋喃基、或者羟烃基呋喃基；其中，所述羟烃基呋喃基具有结构式(II)：
式(II)中，R3为任选取代的C1-20直链或支链烷基、任选取代的C2-20直链或支链烯基、任选取代的C2-20直链或支链炔基；
所述催化剂选自复合锆氧化物XaOb/ZrO2；其中，X选自钨、钼、铈、镧或锰中的至少一种，a和b为化学计量数；所述复合锆氧化物中，以重量份数计，XaOb的用量为0.1～40份，ZrO2的用量为60～99.9份。
2.根据权利要求1所述内酯类化合物生产芳烃的方法，其特征在于式(I)中，R1为任选取代的C2-10直链或支链烷基。
3.根据权利要求1所述内酯类化合物生产芳烃的方法，其特征在于式(I)中，R2为任选取代的C2-10直链或支链羧基。
4.根据权利要求1所述内酯类化合物生产芳烃的方法，其特征在于式(II)中，R3为任选取代的C2-10直链或支链烷基、任选取代的C2-10直链或支链烯基。
5.根据权利要求1所述内酯类化合物生产芳烃的方法，其特征在于所述复合锆氧化物中，以重量份数计，XaOb的用量为1～40份，ZrO2的用量为60～99份。
6.根据权利要求1所述内酯类化合物生产芳烃的方法，其特征在于所述芳构化条件为：反应温度300～800℃，氢气压力以表压计0.1～5MPa，原料重量空速0.1～10小时-1。
7.根据权利要求6所述内酯类化合物生产芳烃的方法，其特征在于所述芳构化条件为：反应温度300～650℃，氢气压力以表压计0.5～4MPa，原料重量空速0.3～5小时-1。
8.根据权利要求1所述内酯类化合物生产芳烃的方法，其特征在于所述内酯类化合物来自生物质材料。
9.根据权利要求1所述内酯类化合物生产芳烃的方法，其特征在于所述内酯类化合物来自木糖醇、葡萄糖、果糖、纤维二糖、半纤维素或木质素中的至少一种。
10.根据权利要求1所述内酯类化合物生产芳烃的方法，其特征在于所述内酯类化合物来自甘蔗渣、葡萄糖、木材、玉米秸或稻草秸中的至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510345990.7A CN106316743B (zh) | 2015-06-19 | 2015-06-19 | 内酯类化合物生产芳烃的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510345990.7A CN106316743B (zh) | 2015-06-19 | 2015-06-19 | 内酯类化合物生产芳烃的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106316743A CN106316743A (zh) | 2017-01-11 |
| CN106316743B true CN106316743B (zh) | 2019-05-14 |
Family
ID=57728862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510345990.7A Active CN106316743B (zh) | 2015-06-19 | 2015-06-19 | 内酯类化合物生产芳烃的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106316743B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104230615A (zh) * | 2014-08-25 | 2014-12-24 | 南京林业大学 | 生物质衍生物γ-戊内酯催化转化制芳烃和环戊烯酮的方法 |
| CN104428060A (zh) * | 2012-07-25 | 2015-03-18 | 科莱恩公司 | 加氢脱氧催化剂 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1615868A1 (en) * | 2003-04-10 | 2006-01-18 | Firmenich Sa | Process for the direct conversion of lactones into unsaturated ketones or aldehydes |
-
2015
- 2015-06-19 CN CN201510345990.7A patent/CN106316743B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104428060A (zh) * | 2012-07-25 | 2015-03-18 | 科莱恩公司 | 加氢脱氧催化剂 |
| CN104230615A (zh) * | 2014-08-25 | 2014-12-24 | 南京林业大学 | 生物质衍生物γ-戊内酯催化转化制芳烃和环戊烯酮的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Production of butene oligomers as transportation fuels using butene for esterification of levulinic acid from lignocellulosic biomass: process synthesis and technoeconomic evaluation;S. Murat Sen，et al.;《Green Chem.》;20121001(第14期);3289-3294 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106316743A (zh) | 2017-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bohre et al. | Upgrading furfurals to drop-in biofuels: An overview | |
| Besson et al. | Conversion of biomass into chemicals over metal catalysts | |
| CN103080275B (zh) | 用于植物材料的加氢处理的工艺 | |
| Serrano-Ruiz et al. | Continuous-flow processes in heterogeneously catalyzed transformations of biomass derivatives into fuels and chemicals | |
| Dumeignil et al. | Biomass-derived platform molecules upgrading through catalytic processes: Yielding chemicals and fuels | |
| Naim et al. | Toward an Intensified Process of Biomass-Derived Monomers: the Influence of 5-(Hydroxymethyl) furfural byproducts on the gold-catalyzed synthesis of 2, 5-furandicarboxylic acid | |
| US20130210106A1 (en) | Method for producing hydrocarbons from biomass or organic waste | |
| CN102906229A (zh) | 使用生物质制备运输燃料或润滑油基础油的方法 | |
| Gundekari et al. | Selective synthesis of cyclohexanol intermediates from lignin-based phenolics and diaryl ethers using hydrogen over supported metal catalysts: a critical review | |
| CN106316767B (zh) | 内酯类化合物芳构化方法 | |
| CN106316763B (zh) | 内酯类化合物芳构化生产芳烃的方法 | |
| CN105498827B (zh) | 高效制备生物质基芳烃的方法 | |
| CN106316743B (zh) | 内酯类化合物生产芳烃的方法 | |
| CN106316768B (zh) | 高选择性制备二甲苯的方法 | |
| CN106316735B (zh) | 生产芳烃的方法 | |
| CN106316744B (zh) | 四氢呋喃类化合物芳构化制芳烃的方法 | |
| CN107721789B (zh) | 内酯类化合物芳构化方法 | |
| CN107721795B (zh) | 芳香烃的制备方法 | |
| CN106316764B (zh) | 芳构化制芳烃方法 | |
| CN106256807B (zh) | 四氢呋喃类化合物芳构化生产芳烃的方法 | |
| CN107586240B (zh) | 芳香烃的制备方法 | |
| CN107586241B (zh) | 内酯类化合物生产芳烃的方法 | |
| CN106316762B (zh) | 芳烃的生产方法 | |
| CN106256808B (zh) | 内酯类化合物芳构化的方法 | |
| CN106316733B (zh) | 醇类化合物芳构化制芳烃的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |