CN106299459A - 一种全碳气凝胶锂电池及其制备方法 - Google Patents

一种全碳气凝胶锂电池及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种全碳气凝胶锂电池及其制备方法,属于锂电池电解质技术领域。全碳气凝胶锂电池包括全碳气凝胶电解质、正极材料、负极材料、正极集流体、负极集流体和外包装。其制备方法,包括如下步骤:(1)纳米硬硅钙石‑全碳气凝胶复合材料的制备;(2)将纳米硬硅钙石‑全碳气凝胶复合材料、正极材料、负极材料、正极集流体、负极集流体、外包装进行组装,并注入电解液,制得全碳气凝胶锂电池;该锂电池采用具有高的孔隙率、比表面积和低密度的全碳气凝胶作为锂电池电解质的基质,加入有机电解液制得全碳气凝胶锂电池。该发明的制备方法,不要求严格的干燥环境,易于规模化生产。

Description

一种全碳气凝胶锂电池及其制备方法
技术领域
本发明的一种全碳气凝胶锂电池及其制备方法,属于锂电池电解质技术领域。
背景技术
锂离子电池是近几年出现的金属锂蓄电池的替代产品。在锂离子电池充电式,正极中的锂原子电离成锂离子和电子,并且锂离子向负极运动与电子合成锂原子;放电时,锂离子从负极表面电离成锂离子和电子,并在正极处合成锂原子。锂离子电池具有重量轻、储能大、功率大、循环寿命长、无污染、温度适应范围宽等优点,广泛应用于各种电动车的蓄电池以及各种便携电子设备的电池。
如今能源紧缺、环境污染已经成为全球关注的问题,气凝胶产品,作为一种优异的节能环保产品,迎来了良好的发展机遇。气凝胶具有密度低、孔隙率高、比表面积大等优点,在石油化工、电力输送、民用建筑保温、太阳能热水器、航空航天等多领域都有应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种全碳气凝胶锂电池及其制备方法,该锂电池采用具有高的孔隙率、比表面积和低密度的全碳气凝胶作为锂电池电解质的基质,加入有机电解液制得全碳气凝胶锂电池。
本发明的一种全碳气凝胶锂电池包括全碳气凝胶电解质、正极材料、负极材料、正极集流体、负极集流体和外包装。
所述的全碳气凝胶电解质包括纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、电解液;其中,按质量比,纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料:电解液=70~80:20~30;其中,纳米硬硅钙石与全碳气凝胶的质量比为1:1~1:1.5;其中,电解液为锂盐和增塑剂;锂盐的浓度为1~1.5mol/L;
所述的正极材料为导电高分子或有机硫磺系化合物中的一种;
所述的导电高分子包括聚吡咯、聚噻吩或聚苯胺中的一种;所述的有机硫磺系化合物为聚二硫基二唑、聚二硫代二苯胺或三聚硫氰酸中的一种;
所述的负极材料为活性石墨、焦炭、活性炭、活性炭纳米管、碳纤维或石墨烯中的一种;
所述的负极集流体为铜网;所述的正极集流体为铝网;
所述的外包装为铝塑软包装。
其中,所述的纳米硬硅钙石为直径为80~120nm,其中纳米硬硅钙石内有直径为20~70μm的中空二次粒子。
所述的锂盐为LiPF6,LiAsF6、Li(CF3SO2)2N、LiClO4、LiBF4、LiC4BO8、Li(C2F5SO2)2N、Li[(C2F5)3PF3]、LiCF3SO3、LiCH3SO3或LiN(SO2CF3)2中的一种。
所述的增塑剂为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯或磷酸二丁酯中的一种或几种混合物。
本发明的一种全碳气凝胶锂电池的制备方法,包括如下步骤:
(1) 纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料的制备:
①按纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料配比备料;
②将纳米硬硅钙石放入真空干燥箱中进行脱气处理;
③在真空状态下,将用乙醇溶液配制的全碳气凝胶加入真空干燥箱中,真空状态下静止陈化1~2h,制得全碳气凝胶与硬硅钙石复合物;
④将全碳气凝胶与硬硅钙石复合物放入高压釜中进行超临界干燥1~2h,制得纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料;
(2)将纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、正极材料、负极材料、正极集流体、负极集流体、外包装进行组装,并注入电解液,制得全碳气凝胶锂电池;其中,电解液为锂盐和增塑剂。
其中,所述(1) ②中的脱气处理为真空度为80~100pa,50~200℃脱气1~3h。
所述(1) ③中,全碳气凝胶的乙醇溶液浓度为1×10-3~5×10-3mol/L。
所述(1) ④中,超临界干燥采用的干燥介质为乙醇。
本发明的全碳气凝胶锂电池,锂盐和增塑剂一起固化在基质中,形成了凝胶态电解质。
本发明的优点在于:本发明加入纳米的硬硅钙石二次粒子,可以提高全碳气凝胶的机械强度。该发明的制备方法,不要求严格的干燥环境,易于规模化生产。
具体实施方式
实施例1
一种全碳气凝胶锂电池包括全碳气凝胶电解质、聚吡咯、炭黑、铝网、铜网和铝塑软包装。其中,全碳气凝胶电解质包括直径为100nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、电解液;按质量比,直径为100nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料:电解液=80:20;直径为100nm纳米硬硅钙石与全碳气凝胶的质量比为1:1;电解液:锂盐为LiPF6,其浓度为1mol/L,增塑剂为碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯 (DMC)、碳酸二乙酯(DEC),其中,按体积比,溶剂:EC:DMC: DEC = 1:1:1。
一种全碳气凝胶锂电池的制备方法,包括如下步骤:
(1) 直径为100nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料的制备:
①按直径为100nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料配比备料;
②将直径为100nm纳米硬硅钙石放入真空干燥箱中,在真空度为80pa, 200℃脱气1h;
③在真空状态下,将用乙醇溶液配制的全碳气凝胶加入真空干燥箱中,真空状态下静止陈化2h,制得全碳气凝胶与硬硅钙石复合物,其中,全碳气凝胶的乙醇溶液浓度为2×10- 3mol/L;
④将全碳气凝胶与硬硅钙石复合物放入高压釜中进行超临界干燥1h,干燥介质为乙醇制得纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料;
(2)将纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、聚吡咯、炭黑、铝网、铜网和铝塑软包装进行组装,并注入电解液,制得全碳气凝胶锂电池。
实施例2
一种全碳气凝胶锂电池包括全碳气凝胶电解质、聚噻吩、石墨烯、铝网、铜网和铝塑软包装。
其中,全碳气凝胶电解质包括直径为80nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、电解液;按质量比,直径为80nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料:电解液=70:30;直径为80nm纳米硬硅钙石与全碳气凝胶的质量比为1:1;电解液:锂盐为LiPF6,其浓度为1mol/L,增塑剂为碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯 (DMC)、碳酸甲乙酯(EMC),其中,按体积比,溶剂:EC:DMC: EMC = 1:1:1。
一种全碳气凝胶锂电池的制备方法,包括如下步骤:
(1) 直径为80nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料的制备:
①按直径为80nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料配比备料;
②将直径为80nm纳米硬硅钙石放入真空干燥箱中,在真空度为100pa,50℃脱气3h;
③在真空状态下,将用乙醇溶液配制的全碳气凝胶加入真空干燥箱中,真空状态下静止陈化2h,制得全碳气凝胶与硬硅钙石复合物,其中,全碳气凝胶的乙醇溶液浓度为1×10- 3mol/L;
④将全碳气凝胶与硬硅钙石复合物放入高压釜中进行超临界干燥2h,干燥介质为乙醇制得纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料;
(2)将纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、聚噻吩、石墨烯、铝网、铜网和铝塑软包装进行组装,并注入电解液,制得全碳气凝胶锂电池。
实施例3
一种全碳气凝胶锂电池包括全碳气凝胶电解质、聚吡咯、活性炭纳米管、铝网、铜网和铝塑软包装。
其中,全碳气凝胶电解质包括直径为120nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、电解液;按质量比,直径为120nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料:电解液=70:30;直径为120nm纳米硬硅钙石与全碳气凝胶的质量比为1:1.5;电解液:锂盐为LiAsF6,其浓度为1.5mol/L,增塑剂为碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯 (DMC),其中,按体积比,溶剂:EC:DMC =1:1。
一种全碳气凝胶锂电池的制备方法,包括如下步骤:
(1) 直径为120nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料的制备:
①按直径为120nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料配比备料;
②将直径为120nm纳米硬硅钙石放入真空干燥箱中,在真空度为90pa,100℃脱气2h;
③在真空状态下,将用乙醇溶液配制的全碳气凝胶加入真空干燥箱中,真空状态下静止陈化1.5h,制得全碳气凝胶与硬硅钙石复合物,其中,全碳气凝胶的乙醇溶液浓度为5×10-3mol/L;
④将全碳气凝胶与硬硅钙石复合物放入高压釜中进行超临界干燥1h,干燥介质为乙醇制得纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料;
(2)将纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、聚吡咯、活性炭纳米管、铝网、铜网和铝塑软包装进行组装,并注入电解液,制得全碳气凝胶锂电池。
实施例4
一种全碳气凝胶锂电池包括全碳气凝胶电解质、聚苯胺、碳纤维、铝网、铜网和铝塑软包装。
其中,全碳气凝胶电解质包括直径为100nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、电解液;按质量比,直径为100nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料:电解液=75:25;直径为100nm纳米硬硅钙石与全碳气凝胶的质量比为1:1.5;电解液:锂盐为LiBF4,其浓度为1mol/L,增塑剂为碳酸丙烯酯。
一种全碳气凝胶锂电池的制备方法,包括如下步骤:
(1) 直径为100nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料的制备:
①按直径为100nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料配比备料;
②将直径为100nm纳米硬硅钙石放入真空干燥箱中,在真空度为80pa,50℃脱气1h;
③在真空状态下,将用乙醇溶液配制的全碳气凝胶加入真空干燥箱中,真空状态下静止陈化2h,制得全碳气凝胶与硬硅钙石复合物,其中,全碳气凝胶的乙醇溶液浓度为3×10- 3mol/L;
④将全碳气凝胶与硬硅钙石复合物放入高压釜中进行超临界干燥2h,干燥介质为乙醇制得纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料;
(2)将纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、聚苯胺、碳纤维、铝网、铜网和铝塑软包装进行组装,并注入电解液,制得全碳气凝胶锂电池。
实施例5
一种全碳气凝胶锂电池包括全碳气凝胶电解质、聚吡咯、活性炭、铝网、铜网和铝塑软包装。
其中,全碳气凝胶电解质包括直径为80nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、电解液;按质量比,直径为80nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料:电解液=70:30;直径为80nm纳米硬硅钙石与全碳气凝胶的质量比为1:1.5;电解液:锂盐为LiCF3SO3,其浓度为1mol/L,增塑剂为磷酸二丁酯。
一种全碳气凝胶锂电池的制备方法,包括如下步骤:
(1) 直径为80nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料的制备:
①按直径为80nm纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料配比备料;
②将直径为80nm纳米硬硅钙石放入真空干燥箱中,在真空度为80pa,50℃脱气3h;
③在真空状态下,将用乙醇溶液配制的全碳气凝胶加入真空干燥箱中,真空状态下静止陈化1h,制得全碳气凝胶与硬硅钙石复合物,其中,全碳气凝胶的乙醇溶液浓度为4×10- 3mol/L;
④将全碳气凝胶与硬硅钙石复合物放入高压釜中进行超临界干燥1.5h,干燥介质为乙醇制得纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料;
(2)将纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、聚吡咯、活性炭、铝网、铜网和铝塑软包装进行组装,并注入电解液,制得全碳气凝胶锂电池。

Claims (9)

1.一种全碳气凝胶锂电池,其特征在于,包括全碳气凝胶电解质、正极材料、负极材料、正极集流体、负极集流体和外包装;
其中,全碳气凝胶电解质包括纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、电解液;按质量比,纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料:电解液=70~80:20~30;其中,纳米硬硅钙石与全碳气凝胶的质量比为1:1~1:1.5;电解液为锂盐和增塑剂;锂盐的浓度为1~1.5mol/L;
正极材料为导电高分子或有机硫磺系化合物中的一种;
负极材料为活性石墨、焦炭、活性炭、活性炭纳米管、碳纤维或石墨烯中的一种;
负极集流体为铜网;正极集流体为铝网;外包装为铝塑软包装。
2.根据权利1要求所述的全碳气凝胶锂电池,其特征在于,所述的导电高分子包括聚吡咯、聚噻吩或聚苯胺中的一种;所述的有机硫磺系化合物为聚二硫基二唑、聚二硫代二苯胺或三聚硫氰酸中的一种。
3.根据权利1要求所述的全碳气凝胶锂电池,其特征在于,所述的纳米硬硅钙石为直径为80~120nm,其中纳米硬硅钙石内有直径为20~70μm的中空二次粒子。
4.根据权利1要求所述的全碳气凝胶锂电池,其特征在于,所述的锂盐为LiPF6,LiAsF6、Li(CF3SO2)2N、LiClO4、LiBF4、LiC4BO8、Li(C2F5SO2)2N、Li[(C2F5)3PF3]、LiCF3SO3、LiCH3SO3或LiN(SO2CF3)2中的一种。
5.根据权利1要求所述的全碳气凝胶锂电池,其特征在于,所述的增塑剂为碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯或磷酸二丁酯中的一种或几种混合物。
6.权利要求1的一种全碳气凝胶锂电池的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1) 纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料的制备:
①按纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料配比备料;
②将纳米硬硅钙石放入真空干燥箱中进行脱气处理;
③在真空状态下,将用乙醇溶液配制的全碳气凝胶加入真空干燥箱中,真空状态下静止陈化1~2h,制得全碳气凝胶与硬硅钙石复合物;
④将全碳气凝胶与硬硅钙石复合物放入高压釜中进行超临界干燥1~2h,制得纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料;
(2)将纳米硬硅钙石-全碳气凝胶复合材料、正极材料、负极材料、正极集流体、负极集流体、外包装进行组装,并注入电解液,制得全碳气凝胶锂电池;其中,电解液为锂盐和增塑剂。
7.根据权利6要求所述的全碳气凝胶锂电池的制备方法,其特征在于,所述(1) ②中的脱气处理为真空度为80~100pa,50~200℃脱气1~3h。
8.根据权利6要求所述的全碳气凝胶锂电池的制备方法,其特征在于,所述(1) ③中,全碳气凝胶的乙醇溶液浓度为1×10-3~5×10-3mol/L。
9.根据权利6要求所述的全碳气凝胶锂电池的制备方法,其特征在于,所述(1) ④中,超临界干燥采用的干燥介质为乙醇。
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