CN106299292A - 一种磷/碳复合负极材料及其制备方法 - Google Patents
一种磷/碳复合负极材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106299292A CN106299292A CN201610816789.7A CN201610816789A CN106299292A CN 106299292 A CN106299292 A CN 106299292A CN 201610816789 A CN201610816789 A CN 201610816789A CN 106299292 A CN106299292 A CN 106299292A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphorus
- anthracite
- negative electrode
- electrode material
- carbon composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 48
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 title 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 title 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 31
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 abstract description 8
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 4
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000003446 memory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/364—Composites as mixtures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明提供一种以无烟煤矿和红磷单质为原料的复合负极材料及其制备方法。所得的复合负极材料是将无定形态的无烟煤和红磷单质机械球磨复合得到粒径约为7~10微米颗粒状的钠离子电池负极材料。本发明的主要目的是解决现阶段碳材料应用于钠离子电池负极材料存在放电比容量低、倍率性能差、成本高等问题。该磷/碳复合负极材料的制备方法为将无烟煤矿经粉碎、除杂、高温处理并将其与红磷单质混合,通过机械球磨复合得到高比容量的钠离子电池负极材料,该材料将磷负极高容量和碳材料良好导电性有效结合,显示出了优异的容量性能和倍率性能(0.1A g‑1可逆容量高达382 mAh g‑1),具有一定的商业推广价值。
Description
技术领域
本发明涉及一类钠离子电池磷/碳复合负极材料及其制备方法,属于电化学领域。
背景技术
早在20世纪80年代,钠离子电池和锂离子电池同时得到研究,随着锂离子电池成功商业化,钠离子电池的研究逐渐被放缓。锂离子电池具有能量密度大、循环寿命长、工作电压高、无记忆效应、自放电小、工作温度范围宽等优点,但其仍然存在很多问题,而且随着锂离子电池应用于电动汽车,锂的需求量大大增加,而锂的储量有限且分布不均使得锂离子电池的发展受到了极大的限制。
钠与锂属于同一主族,各项物理化学性质较为接近,且在自然界蕴藏丰富(地壳储量第四的元素),储量远高于主要集中于南美的锂资源,同时提取相对比较容易,基于此,钠离子电池相对锂离子电池成本更低,从长期来看可以突破自然资源依赖,具有先天的成本优势。
锂离子电池的商品化首先得益于嵌锂碳负极的成功开发,钠离子电池负极首选自然也考虑碳材料。然而,广泛用作储锂负极的石墨类材料几乎不能用于可逆嵌钠反应,这一差异主要在于钠离子的半径比锂的大很多,石墨层间距不允许体积较大的钠离子嵌入。因此,嵌钠碳材料研究主要应集中于石墨化程度低、碳层间距较大以及结构无序性高的各种碳材料。
将无烟煤作为碳源进行石墨化处理是一种理想的钠离子电池负极材料,但其比容量较低。磷具有较高的理论比容量,将少量磷引入到碳材料中可以大大提升材料的可逆容量。
发明内容
本发明提供了一种磷/碳复合负极材料的制备方法,以无烟煤和磷为原料,从源头上大大缩减了材料的制备成本,通过无烟煤和磷的机械球磨复合,得到的材料颗粒小且分布均匀,磷为材料提供了较高的比容量,而由无烟煤转化的碳材料则能有效抑制磷的体积膨胀并提供良好的导电网络,显著提高了碳负极材料应用于钠离子电池的可逆容量和倍率性能。该方法简单易操作,适用于工业化生产。
本发明的技术方案为:一种磷/碳复合负极材料选用优质的无烟煤(含碳量大于97%),经过提纯、高温热处理后和纯度为99.999%的红磷单质为原料,以一定比例机械球磨混合得到无定形态磷/碳复合负极材料,该材料粒径为7~10微米。
一种磷/碳复合负极材料的具体制备方法:
第一步,将含碳量大于97%的无烟煤矿进行机械球磨处理,通过调节球磨参数,将无烟煤颗粒平均粒径控制在0.5微米以内;
第二步,将球磨后的无烟煤微粉置于2-5mol/L的混酸(盐酸/硝酸等摩尔比混合)中,加热至60-80℃,搅拌反应3-5小时,以除去无烟煤中的金属杂质。反应结束后,经过滤、洗涤至滤液呈中性后高温处理。
第三步,将第二步提纯后的无烟煤置于高温真空气氛管式炉中,通氮气进行高温处理(1000℃-1800℃,5~8小时)进一步去除无烟煤中的无机杂质,待物料冷却,筛分后既得到无定形态无烟煤。
第四步,将第三步高温处理的无定形态无烟煤与纯度为99.999%的红磷单质以碳:磷为1:1~7:3的比例在氩气气氛保护的条件下机械球磨24h,待物料冷却,筛分后既得到磷/碳复合负极材料。
通过本发明制备的磷/碳复合负极材料与现有的钠离子电池碳负极材料相比,具有以下几个显著的特点:
1.本发明制备的磷/碳复合负极材料有较高的可逆容量和良好的倍率性能。
2.所制备的磷/碳复合材料混合均匀,粒径约在7~10微米。
3.制备工艺简单,成本低,易于工业化生产。
附图说明
下面结合附图和实例对本发明做进一步说明。
图1是实施例三以无烟煤和磷7:3为原料制备的磷/碳复合负极材料的X-射线衍射图谱。
图2是实施例三以无烟煤和磷7:3为原料制备的磷/碳复合负极材料的扫描电镜照片。
图3是实施例三以磷/碳复合负极材料制备电池的充放电电压曲线和循环性能曲线。
图4是实施例三以磷/碳复合负极材料制备电池的倍率性能曲线。
具体实施方案
比较例
将含碳量大于97%的无烟煤矿进行机械球磨处理,通过调节球磨参数,将无烟煤颗粒平均粒径控制在0.3微米以内;球磨后的无烟煤微粉置于4mol/L的混酸(盐酸/硝酸等摩尔比混合)中,加热至70℃,搅拌反应4小时,以除去无烟煤中的金属杂质。反应结束后,经过滤、洗涤至滤液呈中性后在1500℃高温热处理待冷却、筛分后,将所得材料取3.0g,在氩气气氛保护下,利用高能球磨机,球料比为30:1,球磨24h,待物料冷却、筛分后与乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVdF)按8:1:1的质量比在N-甲基吡咯烷酮(NMP)介质中制成浆料,涂布于铜箔上,经过干燥、冲膜和压膜制成工作电极。以金属钠片为对电极,Grade GF/D为隔膜,1M NaPF6/(EC+DEC) (1:1)为电解液进行恒流充放电测试(0.1A g-1),电压范围在0-3.0V之间。首次(嵌钠)容量为264.4 mAh g-1,首次充电(脱钠)容量为164.2 mAh g-1,库仑效率为54.53 %,100次循环后充电容量为154.2 mAh g-1,容量保持率为93%。说明仅以无定形态无烟煤作为钠离子电池负极材料,其可逆容量较低。
实施例一
将无烟煤经机械破碎、化学除杂,1500℃高温处理,冷却、筛分后将所得材料与纯度为99.999%的红磷的单质以1:1比例,在氩气气氛保护下,
利用高能球磨机,球料比为30:1,球磨24h,冷却,筛分后将所得物料的电极制备方法、电池组装及测试条件均同比较例。首次充电(脱钠)容量为422.3 mAh g-1,库仑效率为61.48%,100次循环后充电容量为52.8 mAh g-1,容量保持率为13%说明通过将无烟煤与磷复合,材料可逆容量有所提高,但其循环性能仍不理想。
实施例二
将无烟煤经机械破碎、化学除杂,1500℃高温处理,冷却、筛分后将所得材料与纯度为99.999%的红磷的单质以7:3比例,在氩气气氛保护下,
利用高能球磨机,球料比为30:1,球磨24h,冷却,筛分后将所得物料的电极制备方法、电池组装及测试条件均同比较例。首次充电(脱钠)容量为401.7 mAh g-1,库仑效率为71.83%,100次循环后充电容量为291.4 mAh g-1,容量保持率为72%,说明通过调整磷与碳的比例,材料循环性能有很大改善。
实施例三
将无烟煤经机械破碎、化学除杂,1500℃高温处理,冷却、筛分后将所得材料与纯度为99.999%的红磷的单质以7:3比例,在氩气气氛保护下,利用高能球磨机,球料比为30:1,球磨24h,冷却,筛分后将所得物料与乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVdF)按6:2:2的质量比在N-甲基吡咯烷酮(NMP)介质中制成浆料,涂覆工艺、电池组装及测试条件均同比较例。首次充电(脱钠)容量为389 mAh g-1,库仑效率为69.2 %,100次循环后充电容量为356.5 mAh g-1,容量保持率为92%,说明通过优化材料组成比例,大大提高了材料的可逆容量和循环稳定性。
图1是实施例三以无烟煤和磷7:3为原料制备的磷/碳复合负极材料的X-射线衍射图谱。从中可以看出,通过机械球磨后的无烟煤和磷复合材料在X-射线衍射图谱上没有明显的特征峰,表明材料为无定形态。
图2是实施例三以无烟煤和磷7:3为原料制备的磷/碳复合负极材料的扫描电镜照片。从中可以看出,通过机械球磨的方法,磷和无烟煤复合所得材料颗粒均匀。
图3是实施例三以磷/碳复合负极材料制备电池的充放电电压曲线和循环性能曲线。从中可以看出,磷/碳复合负极材料的充放电电压曲线首次放电(嵌钠)平台在1.25V左右,此为磷的特征放电平台,此后的充放电曲线没有明显的充放电平台,是典型的无定形态材料的充放电曲线。磷/碳复合负极材料的循环性能曲线,0.1Ag-1循环100次容量无明显衰减。
图4是实施例三以磷/碳复合负极材料制备电池的倍率性能曲线。从中可以看出,磷/碳复合负极材料经过0.1A g-1、0.2A g-1、0.3A g-1、0.5A g-1、1A g-1和0.1A g-1不同电流下的循环测试,材料的容量几乎没有损失。
Claims (7)
1.一种磷/碳复合负极材料,其特征在于,所述的磷/碳复合负极材料是由无定形态的无烟煤和红磷机械球磨得到混合均匀的材料,该复合材料的粒径为7~10微米。
2.权利要求1所述的磷/碳复合负极材料的制备方法,其特征在于,该无烟煤原料为含碳量大于97%的无烟煤矿,磷原料为纯度为99.999%的红磷单质。
3.权利要求1或2所述的磷/碳复合负极材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
第一步,将含碳量大于97%无烟煤矿进行机械球磨处理,通过调节球磨参数,将无烟煤颗粒平均粒径控制在0.5微米以内,得到无烟煤微粉;
第二步,将球磨后的无烟煤微粉置于2-5 mol/L的混酸中,加热至60-80℃,搅拌反应3-5小时后,经过滤、洗涤至滤液呈中性,得到提纯的无烟煤;
第三步,将提纯后的无烟煤置于高温真空气氛管式炉中,通氮气后在1000℃-1800℃进行高温处理5~8小时,待物料冷却、筛分后既得到无定形态的无烟煤;
第四步,将经1500℃高温处理过的无烟煤和纯度为99.999%的红磷单质以一定比例高能球磨24h,待物料冷却、筛分后既得到无定形态的磷/碳复合材料。
4.根据权利要求3所述的磷/碳复合负极材料的制备方法,其特征在于,步骤二中的混酸为盐酸/硝酸等摩尔比进行混合得到的混酸。
5.根据权利要求3所述的磷/碳复合负极材料的制备方法,其特征在于,步骤四中无烟煤与红磷单质中1:1-7:3。
6.根据权利要求3所述的磷/碳复合负极材料的制备方法,其特征在于,步骤四中的机械球磨在氩气气氛保护下进行。
7.根据权利要求3所述的磷/碳复合负极材料的制备方法,其特征在于,机械球磨的球料比为30:1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610816789.7A CN106299292A (zh) | 2016-09-12 | 2016-09-12 | 一种磷/碳复合负极材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610816789.7A CN106299292A (zh) | 2016-09-12 | 2016-09-12 | 一种磷/碳复合负极材料及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106299292A true CN106299292A (zh) | 2017-01-04 |
Family
ID=57710656
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610816789.7A Pending CN106299292A (zh) | 2016-09-12 | 2016-09-12 | 一种磷/碳复合负极材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106299292A (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107039647A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-08-11 | 安徽师范大学 | 结晶性良好的复合单质磷及其制备方法以及应用 |
CN107342409A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-11-10 | 三峡大学 | 一种高性能无烟煤/一氧化硅/磷复合负极材料及其制备方法 |
CN109301209A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-02-01 | 三峡大学 | 一种二氧化钛改性磷/碳复合负极材料的制备方法 |
CN109309198A (zh) * | 2017-07-26 | 2019-02-05 | 中国地质大学(北京) | 一种锂离子电池负极红磷/石墨烯复合材料制备方法 |
CN111261860A (zh) * | 2020-01-22 | 2020-06-09 | 佛山科学技术学院 | 一种导电聚合物包覆的红磷/石墨复合结构负极材料及其制备方法 |
CN113363465A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-09-07 | 三峡大学 | 锂/钾离子电池负极材料的制备方法 |
CN114784251A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-07-22 | 中国科学技术大学 | 一种磷包覆的负极材料及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105185997A (zh) * | 2015-10-27 | 2015-12-23 | 中国科学院物理研究所 | 一种钠离子二次电池负极材料及其制备方法和用途 |
CN105236393A (zh) * | 2015-08-31 | 2016-01-13 | 三峡大学 | 一种球形多孔人造石墨负极材料及其制备方法 |
-
2016
- 2016-09-12 CN CN201610816789.7A patent/CN106299292A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105236393A (zh) * | 2015-08-31 | 2016-01-13 | 三峡大学 | 一种球形多孔人造石墨负极材料及其制备方法 |
CN105185997A (zh) * | 2015-10-27 | 2015-12-23 | 中国科学院物理研究所 | 一种钠离子二次电池负极材料及其制备方法和用途 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JIANGFENG QIAN,等: ""High Capacity and Rate Capability of Amorphous Phosphorus for Sodium Ion Batteries"", 《ANGEWANDTE CHEMIE》 * |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107039647A (zh) * | 2017-04-19 | 2017-08-11 | 安徽师范大学 | 结晶性良好的复合单质磷及其制备方法以及应用 |
CN107039647B (zh) * | 2017-04-19 | 2019-06-25 | 安徽师范大学 | 结晶性良好的复合单质磷及其制备方法以及应用 |
CN107342409A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-11-10 | 三峡大学 | 一种高性能无烟煤/一氧化硅/磷复合负极材料及其制备方法 |
CN107342409B (zh) * | 2017-06-29 | 2019-11-08 | 三峡大学 | 一种高性能无烟煤/一氧化硅/磷复合负极材料及其制备方法 |
CN109309198A (zh) * | 2017-07-26 | 2019-02-05 | 中国地质大学(北京) | 一种锂离子电池负极红磷/石墨烯复合材料制备方法 |
CN109309198B (zh) * | 2017-07-26 | 2021-08-03 | 中国地质大学(北京) | 一种锂离子电池负极红磷/石墨烯复合材料制备方法 |
CN109301209A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-02-01 | 三峡大学 | 一种二氧化钛改性磷/碳复合负极材料的制备方法 |
CN109301209B (zh) * | 2018-09-27 | 2022-03-18 | 三峡大学 | 一种二氧化钛改性磷/碳复合负极材料的制备方法 |
CN111261860A (zh) * | 2020-01-22 | 2020-06-09 | 佛山科学技术学院 | 一种导电聚合物包覆的红磷/石墨复合结构负极材料及其制备方法 |
CN113363465A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-09-07 | 三峡大学 | 锂/钾离子电池负极材料的制备方法 |
CN114784251A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-07-22 | 中国科学技术大学 | 一种磷包覆的负极材料及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN109742383B (zh) | 基于酚醛树脂的钠离子电池硬碳负极材料及其制备方法和应用 | |
KR101439427B1 (ko) | 리튬이차전지용 올리빈계 양극소재의 재활용 방법, 이에 의하여 제조된 양극소재, 이를 포함하는 리튬이차전지용 양극 및 리튬이차전지 | |
US9748573B2 (en) | Mesoporous silicon compound used as lithium-ion cell negative electrode material and preparation method thereof | |
CN108987687B (zh) | 一种低温锂离子电池石墨负极材料及其制备方法 | |
CN106299292A (zh) | 一种磷/碳复合负极材料及其制备方法 | |
EP3726628A1 (en) | Lithium ion battery negative electrode material and preparation method therefor | |
CN105236393B (zh) | 一种球形多孔人造石墨负极材料及其制备方法 | |
CN104051729B (zh) | 用于锂电池负极的NiFe2O4/石墨烯复合材料的制备方法 | |
CN105977473B (zh) | 一种各向同性石墨/石墨烯复合微球负极材料的制备方法 | |
CN109553085B (zh) | 锂离子电池负极活性材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车 | |
CN107180958B (zh) | 一种无烟煤/一氧化硅/无定形碳负极材料及其制备方法 | |
CN107026262B (zh) | 表面石墨烯包覆的高容量球形硬炭负极材料 | |
CN109553080B (zh) | 锂离子电池负极活性材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车 | |
KR101609459B1 (ko) | 탄소-실리콘 복합체 및 이의 제조방법 | |
TW201306362A (zh) | 鋰蓄電池用正極活性物質之製造方法 | |
CN110148730B (zh) | 一种硅基负极材料及其制备方法和应用 | |
CN102348640A (zh) | 硼酸锂系化合物的制备方法 | |
CN103337634B (zh) | 表面包覆氮化钛导电网络膜的石墨负极材料及其制备方法 | |
CN108899499B (zh) | 基于Sb/Sn磷酸盐的负极材料及其制备方法与在钠离子电池中的应用 | |
US10050259B2 (en) | Production method for negative electrode active material for lithium secondary battery, and lithium secondary battery | |
CN109888284B (zh) | 锂离子电池负极材料、锂离子电池负极、锂离子电池、电池组及电池动力车 | |
KR101592773B1 (ko) | 음극 활물질 및 이를 포함하는 이차전지 | |
CN115249799A (zh) | 钠离子电池松香基氮掺杂包覆硬碳负极材料及其制备方法 | |
CN107342409B (zh) | 一种高性能无烟煤/一氧化硅/磷复合负极材料及其制备方法 | |
JP2001167755A (ja) | 非水系二次電池用負極材およびその製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170104 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |