CN106279643A - 一种高分子量聚乳酸的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高分子量聚乳酸的制备方法,制备步骤包括:1)将乳酸为原料,在真空条件下进行脱水精制,得到乳酸低聚物;2)将步骤1)得到的乳酸低聚物与催化剂混合,加入反应容器中,在真空条件下,加热反应,得到聚乳酸中间产物;3)在步骤2)中的反应容器中加入扩链剂HDI,在真空条件下,加热反应,得到高分子量聚乳酸。
Description
技术领域
本发明涉及材料领域,具体的,涉及一种高分子量聚乳酸的制备方法。
背景技术
高分子材料的用途已渗透到工业、农业以及日常生活的各个领域。合成高分子材料主要来源于石油化工产品,不易腐烂、难降解,对于废弃的高分子材料制品,除少量回收利用外,其余多采用焚烧、填埋,对生态环境造成了严重的污染和破坏。生物降解高分子材料生物降解性能良好、原料来源丰富,同时具有与传统石油基高分子材料相近的机械性能而倍受青睐。聚乳酸作为一种化学合成的生物降解高分子材料,来源丰富,生产过程清洁,无毒无害,性能优良,已在农业、纺织、包装、生物医学等领域有广泛的应用。
聚乳酸有两条合成路线,分别为乳酸直接缩聚法和丙交酯开环聚合法。开环聚合法是目前聚乳酸工业化生产最主要的合成路线,条件较为温和,且易于得到高分子量产物。但开环法工艺复杂、路线冗长、成本高,得到的产物价格与传统塑料相比竞争力不强。直接法的优势在于操作简单,降低了成本,得到的产物也较为纯净。但是直接缩聚的反应条件较为苛刻,反应时间长、温度高、真空度高,后期粘度增大,导致脱水困难,分子量难以明显提高,限制了该方法的发展。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种高分子量聚乳酸的制备方法。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种高分子量聚乳酸的制备方法,制备步骤包括:
1)将乳酸为原料,在真空条件下进行脱水精制,得到乳酸低聚物;
2)将步骤1)得到的乳酸低聚物与催化剂混合,加入反应容器中,在真空条件下,加热反应,得到聚乳酸中间产物;
3)在步骤2)中的反应容器中加入扩链剂HDI,在真空条件下,加热反应,得到高分子量聚乳酸。
进一步,所述步骤1)中的真空度为1kPa~3.3kPa,脱水时间为2-8小时,脱水温度范围60-120℃。
进一步,所述步骤2)中的真空度为1kPa~1.5kPa,反应温度范围120-180℃,反应时间为2-8小时,反应时伴随机械搅拌。
进一步,所述步骤2)中的催化剂为氯化亚锡、辛酸亚锡、对甲苯磺酸中的两种或三种的混合物,其总质量为乳酸低聚物质量的0.3%~2%。
进一步,所述步骤3)中的真空度为1kPa~1.5kPa,反应温度范围120-150℃,反应时间为0.5-3小时,反应时伴随机械搅拌。
进一步,所述步骤3)中的扩连剂HDI的质量为聚乳酸中间产物质量的0.05%~1.2%。
进一步,所述步骤3)中扩链剂的添加方法,是直接加入反应体系,熔融混合后,再发生扩链反应。
进一步,所述步骤3)中扩链剂的添加方法,是将扩链剂溶于溶剂中注射加入,混合过程中,溶剂被真空系统排出。
本发明的有益效果是:得到一种具有较高机械拉伸强度的高分子量聚乳酸。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
实施例1
一种高分子量聚乳酸的制备方法,制备步骤包括:
1)将乳酸为原料,在真空条件下进行脱水精制,得到乳酸低聚物;
2)将步骤1)得到的乳酸低聚物与催化剂混合,加入反应容器中,在真空条件下,加热反应,得到聚乳酸中间产物;
3)在步骤2)中的反应容器中加入扩链剂HDI,在真空条件下,加热反应,得到高分子量聚乳酸。
步骤1)中的真空度为3.3kPa,脱水时间为8小时,脱水温度范围120℃。
步骤2)中的真空度为1.5kPa,反应温度范围180℃,反应时间为8小时,反应时伴随机械搅拌。
步骤2)中的催化剂为氯化亚锡、辛酸亚锡、对甲苯磺酸中的两种或三种的混合物,其总质量为乳酸低聚物质量的2%。
步骤3)中的真空度为1.5kPa,反应温度范围150℃,反应时间为3小时,反应时伴随机械搅拌。
步骤3)中的扩连剂HDI的质量为聚乳酸中间产物质量的1.2%。
步骤3)中扩链剂的添加方法,是直接加入反应体系,熔融混合后,再发生扩链反应。
实施例2
一种高分子量聚乳酸的制备方法,制备步骤包括:
1)将乳酸为原料,在真空条件下进行脱水精制,得到乳酸低聚物;
2)将步骤1)得到的乳酸低聚物与催化剂混合,加入反应容器中,在真空条件下,加热反应,得到聚乳酸中间产物;
3)在步骤2)中的反应容器中加入扩链剂HDI,在真空条件下,加热反应,得到高分子量聚乳酸。
步骤1)中的真空度为1kPakPa,脱水时间为2小时,脱水温度范围60℃。
步骤2)中的真空度为1kPakPa,反应温度范围120℃,反应时间为2小时,反应时伴随机械搅拌。
步骤2)中的催化剂为氯化亚锡、辛酸亚锡、对甲苯磺酸中的两种或三种的混合物,其总质量为乳酸低聚物质量的0.3%。
步骤3)中的真空度为1kPa,反应温度范围120℃,反应时间为0.5小时,反应时伴随机械搅拌。
步骤3)中的扩连剂HDI的质量为聚乳酸中间产物质量的0.05%。
步骤3)中扩链剂的添加方法,是将扩链剂溶于溶剂中注射加入,混合过程中,溶剂被真空系统排出。
实施例3
一种高分子量聚乳酸的制备方法,制备步骤包括:
1)将乳酸为原料,在真空条件下进行脱水精制,得到乳酸低聚物;
2)将步骤1)得到的乳酸低聚物与催化剂混合,加入反应容器中,在真空条件下,加热反应,得到聚乳酸中间产物;
3)在步骤2)中的反应容器中加入扩链剂HDI,在真空条件下,加热反应,得到高分子量聚乳酸。
步骤1)中的真空度为2.5kPa,脱水时间为4小时,脱水温度范围80℃。
步骤2)中的真空度为2kPa,反应温度范围150℃,反应时间为6小时,反应时伴随机械搅拌。
步骤2)中的催化剂为氯化亚锡、辛酸亚锡、对甲苯磺酸中的两种或三种的混合物,其总质量为乳酸低聚物质量的0.5%。
步骤3)中的真空度为1.2kPa,反应温度范围130℃,反应时间为2小时,反应时伴随机械搅拌。
步骤3)中的扩连剂HDI的质量为聚乳酸中间产物质量的0.5%。
步骤3)中扩链剂的添加方法,是将扩链剂溶于溶剂中注射加入,混合过程中,溶剂被真空系统排出。
实施例4
一种高分子量聚乳酸的制备方法,制备步骤包括:
1)将乳酸为原料,在真空条件下进行脱水精制,得到乳酸低聚物;
2)将步骤1)得到的乳酸低聚物与催化剂混合,加入反应容器中,在真空条件下,加热反应,得到聚乳酸中间产物;
3)在步骤2)中的反应容器中加入扩链剂HDI,在真空条件下,加热反应,得到高分子量聚乳酸。
步骤1)中的真空度为2.2kPa,脱水时间为6小时,脱水温度范围100℃。
步骤2)中的真空度为1.2kPa,反应温度范围140℃,反应时间为4小时,反应时伴随机械搅拌。
步骤2)中的催化剂为氯化亚锡、辛酸亚锡、对甲苯磺酸中的两种或三种的混合物,其总质量为乳酸低聚物质量的1%。
步骤3)中的真空度为1kPa~1.5kPa,反应温度范围120-150℃,反应时间为2小时,反应时伴随机械搅拌。
步骤3)中的扩连剂HDI的质量为聚乳酸中间产物质量的0.8%。
步骤3)中扩链剂的添加方法,是直接加入反应体系,熔融混合后,再发生扩链反应。
对比例1
一种高分子量聚乳酸的制备方法,制备步骤包括:
1)乳酸为原料,在真空条件下进行脱水精制约3小时,得到乳酸低聚物;
2)将步骤1)得到的乳酸低聚物与催化剂辛酸亚锡混合,加入反应容器 中,在真空条件下(1kPa~1.5kPa),搅拌加热反应12h,反应温度为120°,得到对比聚合物1。
分别将实施例1-4中得到的聚合物1-4进行分子量,拉伸强度和降解性能的测试,其数据见下表:
重均分子量 | 拉伸强度 | 降解周期 | |
聚合物1 | 40.8万 | 81MPa | 25天 |
聚合物2 | 35.1万 | 78MPa | 24.5天 |
聚合物3 | 38.9万 | 77MPa | 25天 |
聚合物4 | 36.5万 | 80MPa | 24天 |
对比聚合物1 | 3.2万 | 46MPa | 12天 |
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种高分子量聚乳酸的制备方法,其特征在于,制备步骤包括:
1)将乳酸为原料,在真空条件下进行脱水精制,得到乳酸低聚物;
2)将步骤1)得到的乳酸低聚物与催化剂混合,加入反应容器中,在真空条件下,加热反应,得到聚乳酸中间产物;
3)在步骤2)中的反应容器中加入扩链剂HDI,在真空条件下,加热反应,得到高分子量聚乳酸。
2.根据权利要求1所述一种高分子量聚乳酸的制备方法,其特征在于,步骤1)中的真空度为1kPa~3.3kPa,脱水时间为2-8小时,脱水温度范围60-120℃。
3.根据权利要求1所述一种高分子量聚乳酸的制备方法,其特征在于,步骤2)中的真空度为1kPa~1.5kPa,反应温度范围120-180℃,反应时间为2-8小时,反应时伴随机械搅拌。
4.根据权利要求3所述的一种高分子量聚乳酸的制备方法,其特征在于,步骤2)中的催化剂为氯化亚锡、辛酸亚锡、对甲苯磺酸中的两种或三种的混合物,其总质量为乳酸低聚物质量的0.3%~2%。
5.根据权利要求1所述一种高分子量聚乳酸的制备方法,其特征在于,步骤3)中的真空度为1kPa~1.5kPa,反应温度范围120-150℃,反应时间为0.5-3小时,反应时伴随机械搅拌。
6.根据权利要求5所述一种高分子量聚乳酸的制备方法,其特征在于,步骤3)中的扩连剂HDI的质量为聚乳酸中间产物质量的0.05%~1.2%。
7.根据权利要求1-6任一所述一种高分子量聚乳酸的制备方法,其特征在于,步骤3)中扩链剂的添加方法,是直接加入反应体系,熔融混合后,再发生扩链反应。
8.根据权利要求1-6任一所述一种高分子量聚乳酸的制备方法,其特征在于,步骤3)中扩链剂的添加方法,是将扩链剂溶于溶剂中注射加入,混合过程中,溶剂被真空系统排出。
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CN114685772A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-01 | 深圳光华伟业股份有限公司 | 一种新型生物医用聚乳酸合成方法 |
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