CN106279561B - 一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂 - Google Patents

一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂 Download PDF

Info

Publication number
CN106279561B
CN106279561B CN201610649291.6A CN201610649291A CN106279561B CN 106279561 B CN106279561 B CN 106279561B CN 201610649291 A CN201610649291 A CN 201610649291A CN 106279561 B CN106279561 B CN 106279561B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carboxylic acid
reduction type
viscosity reduction
water reducer
poly carboxylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610649291.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106279561A (zh
Inventor
陈国新
祝烨然
杜志芹
付丹华
王冬
肖建峰
唐修生
温金保
刘兴荣
黄国泓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Hydraulic Research Institute of National Energy Administration Ministry of Transport Ministry of Water Resources
Original Assignee
Nanjing Hydraulic Research Institute of National Energy Administration Ministry of Transport Ministry of Water Resources
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Hydraulic Research Institute of National Energy Administration Ministry of Transport Ministry of Water Resources filed Critical Nanjing Hydraulic Research Institute of National Energy Administration Ministry of Transport Ministry of Water Resources
Priority to CN201610649291.6A priority Critical patent/CN106279561B/zh
Publication of CN106279561A publication Critical patent/CN106279561A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106279561B publication Critical patent/CN106279561B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
    • C04B24/2694—Copolymers containing at least three different monomers containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302—Water reducers

Abstract

本发明涉及一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法，属于水泥混凝土减水剂领域。其具体步骤如下：首先用多乙烯多胺与丙烯酸烷基酯制备一种共聚单体A；然后将共聚单体A、聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚单体B、乙烯基芳香化合物C及不饱和羧酸单体D引发剂及链转移剂作用下进行水相自由基聚合反应，反应完成后调整pH值，即制得降粘型聚羧酸系减水剂。本发明的用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂具有分散性能好、降粘效果明显、与水泥适应性好等优点，尤其适用于配制高强与超高强混凝土、自密实混凝土等。本发明生产设备要求低，工艺简单，操作方便，有利于工业化生产，且产品中不含氯离子，对混凝土中的钢筋无锈蚀危害。

Description

一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂
技术领域
本发明属于建筑材料中的混凝土外加剂技术领域，具体涉及一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系高性能减水剂，特别涉及该种减水剂的制备方法。
背景技术
随着我国核电、水利、桥梁、隧道等大型基础设施建设的兴起，尤其是国家铁路客运专线网工程的规划实施，对聚羧酸系减水剂的市场需求持续增长。与传统的高效减水剂相比，聚羧酸系减水剂具有掺量低、减水率高、保坍能力强、分子结构灵活等优点。采用低水胶比是保证混凝土强度并提高混凝土耐久性的关键措施之一。由于混凝土向高强、高耐久、自流平等高性能方向发展，随着大掺量矿物掺合料技术的应用及混凝土水胶比的降低，混凝土的粘度增大，增大了混凝土施工难度。聚羧酸系减水剂具有很高的减水率，可以有效降低混凝土用水量，但不能很好解决低水胶比带来的混凝土粘度变大的难题。因此迫切需要开发具有降粘作用的新型聚羧酸系减水剂，解决高性能混凝土在实际工程应用中的难题。
CN101805146A公开了一种聚羧酸系减水剂及其制备方法，该发明以聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯、丙烯酸、丙烯磺酸钠为原料合成的羧酸聚合物具有分散性高、保坍能力强、引气性低、增强效果明显、降粘性能好等优点。该发明虽涉及了降粘性能，但主要从分散、保坍等综合性能考虑出发，降粘的效果也未见阐述。
CN101475338A公开了一种无砟轨道板用早强型聚羧酸盐复配减水剂，该减水剂由早强组分、降粘组分、减缩组分和聚羧酸系减水剂母液复合而成，其中复配用的降粘组分为聚乙二醇。该发明用不同组分复配来解决低水胶比水泥基材料的粘性大的问题。
CN103865007A公开了一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法，该减水剂是以无规聚氧化烯基醚不饱和酸酯、不饱和改性聚氧乙烯醚、不饱和酸烷基酯、(甲基)丙烯酸在引发剂和分子量调节剂作用下，通过水溶液共聚再加碱中和制备而成。该发明通过在羧酸共聚物分子结构中引入和控制一定量的疏水单元和疏水基团，起到降低该减水剂作用下水泥基材料粘性的作用，但其所用的无规聚氧化烯基醚不饱和酸酯暂时无法通过商购获得，发明中也未见对制备过程的描述。
发明内容
技术问题：本发明的目的是提供一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法。通过在减水剂分子结构中引入一定量疏水基团，起到降低该减水剂作用下混凝土粘度的作用。按本发明制备的降粘型聚羧酸系减水剂具有减水率高、降粘效果明显、与水泥适应性好等优点，尤其适用于配制水胶比低、矿物掺合料用量大的高性能混凝土或自密实混凝土等。
本发明涉及一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)共聚单体A的制备：向装有温度计、搅拌器、恒压漏斗、回流冷凝器和分水器的四口烧瓶中加入多乙烯多胺及甲醇，在25℃～30℃下搅拌均匀；在0.5h～1h滴加丙烯酸烷基酯；升温至50℃～55℃并保温4h～6h；继续升温至75℃进行减压蒸馏，即得淡黄色共聚单体溶液。
(2)降粘型聚羧酸系减水剂的制备：向四口烧瓶中加入所制备的共聚单体A、单体B、单体C及水，边搅拌边加热至60℃～65℃，加入引发剂；接着将单体D、链转移剂与水配成混合溶液，并在3h～4h内恒速滴完；滴完后继续在60℃～65℃保温2h～3h；冷却至30℃后，用液碱中和至pH值6～7，即制得降粘型聚羧酸系减水剂。
所述多乙烯多胺为二乙烯三胺或三乙烯四胺中的一种。
所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯中的一种以上。
所述多乙烯多胺与丙烯酸烷基酯的摩尔比为1/5～2/1。
所述单体B为聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚单体，化学结构式如下：
式中，R1表示H或C1～C3的烷基；R2表示H、-CH3或-COOM基团；EO和PO分别表示氧化乙烯基和氧化丙烯基；m和n表示氧化烯基的平均加成摩尔数，m＝25～80，n＝0～40。
所述单体C为乙烯基芳香化合物，包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲基苯乙烯中的一种以上。
所述单体D为不饱和羧酸，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸及马来酸酐中的一种以上。
所述合成原料的质量比为，共聚单体A∶单体B∶单体C∶单体D∶引发剂∶链转移剂∶液碱∶水＝(15～30)∶(360～450)∶(4～15)∶(20～80)∶(1～4)∶(2～9)∶(30～70)∶(450～500)。
所述引发剂可以使用过硫酸盐引发剂，包括过硫酸钠、过硫酸钾及过硫酸铵中的一种；也可以使用偶氮类引发剂，包括偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐及偶氮异丁氰基甲酰胺中的一种。
所述链转移剂为亲水性链转移剂和疏水性链转移剂的混合物；其中所述亲水性链转移剂包括异丙醇、次磷酸钠、巯基乙醇、巯基乙酸及3-巯基丙酸；疏水性链转移剂为具有包含不少于3个碳原子的烃基硫醇化合物，如丁硫醇、辛硫醇、癸硫醇、十二烷基硫醇、巯基乙酸异辛酯、3-巯基丙酸辛酯。
本发明在使用时可以加入引气剂、消泡剂、缓凝剂、早强剂和减缩剂等。
本发明的有益效果：本发明的用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂具有分散性能好、降粘效果明显、与水泥适应性好等优点，尤其适用于配制高强与超高强混凝土、自密实混凝土等。本发明生产设备要求低，工艺简单，操作方便，有利于工业化生产，且产品中不含氯离子，对混凝土中的钢筋无锈蚀危害。
具体实施方式
以下用具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
实施例1
(1)共聚单体A的制备：向装有温度计、搅拌器、恒压漏斗、回流冷凝器和分水器的四口烧瓶中加入97.5份二乙烯三胺及115份甲醇，在25℃～30℃下搅拌均匀；在0.5h～1h滴加287.5份丙烯酸丙酯；升温至50℃～55℃并保温4h～6h；继续升温至75℃进行减压蒸馏，即得淡黄色共聚单体溶液。
(2)降粘型聚羧酸系减水剂的制备：向四口烧瓶中加入27.5份所制备的共聚单体A、383.3份甲基烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚单体(分子量2400)、5.7份对甲基苯乙烯及260份水，边搅拌边加热至60℃～65℃，加入2.40份过硫酸钠；接着将62份甲基丙烯酸、1.92份巯基乙醇、1.44份丁硫醇与203份水配成混合溶液，并在3h～4h内恒速滴完；滴完后继续在60℃～65℃保温2h～3h；冷却至30℃后，用52.7份液碱中和至pH值6～7，即制得降粘型聚羧酸系减水剂。
实施例2
(1)共聚单体A的制备：向装有温度计、搅拌器、恒压漏斗、回流冷凝器和分水器的四口烧瓶中加入271.5份二乙烯三胺及115份甲醇，在25℃～30℃下搅拌均匀；在0.5h～1h滴加113.5份丙烯酸甲酯；升温至50℃～55℃并保温4h～6h；继续升温至75℃进行减压蒸馏，即得淡黄色共聚单体溶液。
(2)降粘型聚羧酸系减水剂的制备：向四口烧瓶中加入18.8份所制备的共聚单体A、388.2份异戊烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚单体(分子量2400)、11.3份α-甲基苯乙烯及260份水，边搅拌边加热至60℃～65℃，加入2.36份偶氮二异丁咪盐酸盐；接着将23.3份丙烯酸、31.7份马来酸酐、4.76份异丙醇、1.88份辛硫醇与198.5份水配成混合溶液，并在3h～4h内恒速滴完；滴完后继续在60℃～65℃保温2h～3h；冷却至30℃后，用59.2份液碱中和至pH值6～7，即制得降粘型聚羧酸系减水剂。
实施例3
(1)共聚单体A的制备：向装有温度计、搅拌器、恒压漏斗、回流冷凝器和分水器的四口烧瓶中加入221.3份三乙烯四胺及115份甲醇，在25℃～30℃下搅拌均匀；在0.5h～1h滴加163.7份丙烯酸甲酯；升温至50℃～55℃并保温4h～6h；继续升温至75℃进行减压蒸馏，即得淡黄色共聚单体溶液。
(2)降粘型聚羧酸系减水剂的制备：向四口烧瓶中加入19.4份所制备的共聚单体A、378.7份甲基烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚单体(分子量3000)、6.6份苯乙烯及260份水，边搅拌边加热至60℃～65℃，加入2.88份过硫酸铵；接着将73.2份富马酸、2.40份巯基乙酸、1.92份3-巯基丙酸辛酯与205.4份水配成混合溶液，并在3h～4h内恒速滴完；滴完后继续在60℃～65℃保温2h～3h；冷却至30℃后，用49.5份液碱中和至pH值6～7，即制得降粘型聚羧酸系减水剂。
实施例4
(1)共聚单体A的制备：向装有温度计、搅拌器、恒压漏斗、回流冷凝器和分水器的四口烧瓶中加入106.3份二乙烯三胺及129.6份甲醇，在25℃～30℃下搅拌均匀；在0.5h～1h滴加264.1份丙烯酸丁酯；升温至50℃～55℃并保温4h～6h；继续升温至75℃进行减压蒸馏，即得淡黄色共聚单体溶液。
(2)降粘型聚羧酸系减水剂的制备：向四口烧瓶中加入25.7份所制备的共聚单体A、381份异戊烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚单体(分子量2400)、11.4份苯乙烯及260份水，边搅拌边加热至60℃～65℃，加入3.78份过硫酸铵；接着将22.8份丙烯酸、31.1份衣康酸、3.30份3-巯基丙酸、1.43份十二烷基硫醇与194.7份水配成混合溶液，并在3h～4h内恒速滴完；滴完后继续在60℃～65℃保温2h～3h；冷却至30℃后，用64.8份液碱中和至pH值6～7，即制得降粘型聚羧酸系减水剂。
实施例5
(1)共聚单体A的制备：向装有温度计、搅拌器、恒压漏斗、回流冷凝器和分水器的四口烧瓶中加入99份多三乙烯四胺及129.6份甲醇，在25℃～30℃下搅拌均匀；在0.5h～1h滴加271.3份丙烯酸乙酯；升温至50℃～55℃并保温4h～6h；继续升温至75℃进行减压蒸馏，即得淡黄色共聚单体溶液。
(2)降粘型聚羧酸系减水剂的制备：向四口烧瓶中加入21.5份所制备的共聚单体A、396.6份甲基烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚单体(分子量2400)、13.9份苯乙烯及260份水，边搅拌边加热至60℃～65℃，加入1.92份偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐；接着将45.3份丙烯酸、4.30份次磷酸钠、1.92份3-巯基丙酸辛酯与206份水配成混合溶液，并在3h～4h内恒速滴完；滴完后继续在60℃～65℃保温2h～3h；冷却至30℃后，用48.6份液碱中和至pH值6～7，即制得降粘型聚羧酸系减水剂。
实施例6
(1)共聚单体A的制备：向装有温度计、搅拌器、恒压漏斗、回流冷凝器和分水器的四口烧瓶中加入96.8份二乙烯三胺及121.2份甲醇，在25℃～30℃下搅拌均匀；在0.5h～1h滴加282份丙烯酸乙酯；升温至50℃～55℃并保温4h～6h；继续升温至75℃进行减压蒸馏，即得淡黄色共聚单体溶液。
(2)降粘型聚羧酸系减水剂的制备：向四口烧瓶中加入21份所制备的共聚单体A、414.4份异戊烯基聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚单体(分子量3000)、14.4份苯乙烯及270份水，边搅拌边加热至60℃～65℃，加入3.37份过硫酸钾；接着将31.8份丙烯酸、2.90份3-巯基丙酸、1.93份巯基乙酸异辛酯与205.7份水配成混合溶液，并在3h～4h内恒速滴完；滴完后继续在60℃～65℃保温2h～3h；冷却至30℃后，用34.5份液碱中和至pH值6～7，即制得降粘型聚羧酸系减水剂。
对比例1
在四口烧瓶中加入380份甲基烯丙基聚氧乙烯醚(分子量2400)、220份去离子水，升温至45℃并搅拌以使其均溶解于水中；然后加入2.5份过氧化氢搅拌0.5小时。取1.0份抗坏血酸溶于75份去离子水中，作为滴加溶液A；取10份丙烯酸、8份丙烯酸羟乙酯和3.5份烯丙基磺酸钠溶于100份去离子水中，作为滴加溶液B；在3小时内，同时均匀的滴加入烧瓶中。加完后保持在45℃继续搅拌2小时，加入30％的液碱35份，继续搅拌0.5小时即得到产品。
对比例2
(1)酯化：在四口烧瓶中加入120份的聚乙二醇单甲醚(分子量1200)，升温至80℃融化，加入复合阻聚剂0.5份(吩噻嗪0.18份、对苯二酚0.32份)，充分搅拌后，加入甲基丙烯酸52份，继续加入催化剂对甲苯磺酸3份，升温到125℃，保温反应6小时，降温至50℃，加水42份稀释成浓度约为80％的大单体溶液。
(2)聚合：在四口烧瓶里加水245份，升温至70℃，分别滴加380份大单体溶液和7.2份过硫酸铵加140份水配成的引发剂溶液，4小时滴完，然后保温1小时，降温至50℃后加入30％的液碱22份，调节pH＝6.2，搅拌均匀，得到固含量约为40％的红色酯类聚羧酸系减水剂溶液。
应用实施例1
为了评价本发明的降粘型聚羧酸系减水剂的性能，参考GB/T8077-2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》测试了实施例1～6及对比例1～2中合成的不同聚羧酸系减水剂在常规水灰比(W/C＝0.29)和低水灰比(W/C＝0.20)时的水泥净浆流动度。三种水泥分别是基准水泥、江南-小野田水泥有限公司产的金宁羊P.Ⅱ52.5水泥及江苏鹤林水泥有限公司产的鹤林P.O 42.5水泥；减水剂的掺量均以折固后水泥的重量为基准计，W/C＝0.29时减水剂的掺量为0.15％，W/C＝0.20时减水剂的掺量提高至0.24％。试验结果见下表1：
表1掺本发明后的水泥净浆流动度(mm)
表1中的结果表明：在常规水灰比W/C＝0.29时，掺本发明的降粘型聚羧酸系减水剂的水泥净浆流动度与对比例基本相同，说明本发明对常规水灰比下的分散性能没有负面影响；而在低水灰比W/C＝0.20时，掺本发明的降粘型聚羧酸系减水剂的水泥净浆流动度均明显高于与对比例，说明本发明中功能性基团的引入能显著提高在低水灰比条件下减水剂的水泥分散性能。
应用实施例2
为了评价本发明的降粘型聚羧酸系减水剂在高性能混凝土中的降粘性能，试验采用两种不同水胶比(W/B)的高性能混凝土配合比，分别见表2和表4，设计混凝土的扩展度不小于50cm。采用倒坍落度筒法来测试混凝土的粘度，混凝土流出倒坍落度筒的用时越小，意味着混凝土的粘度越小。试验采用基准水泥；南京梅宝产S95矿粉；南京华能产Ⅰ级粉煤灰；北京埃肯产硅灰，比表面积为15000m2/kg；细度模数为2.6的中砂；5mm～20mm连续级配的碎石；减水剂的掺量为胶凝材料重量的0.2％(折固)。减水剂作用下高性能混凝土的性能试验结果见表3和表5。
表2混凝土配合比(W/B＝0.24)(kg/m3)
水泥 粉煤灰 矿粉 硅灰 砂 中石 小石 水
314 55 165 16 708 530 530 132
表3掺本发明后的混凝土性能
表4混凝土配合比(W/B＝0.2)(kg/m3)
水泥 矿粉 硅灰 砂 中石 小石 水
540 150 60 620 465 465 150
表5掺本发明后的混凝土性能
表3和表5中的结果表明：在控制混凝土扩展度基本一致的条件下，相对于两种对比例中的普通聚羧酸系减水剂，掺加本发明制备实施例1～6时混凝土的倒坍落度筒时间显著较小，说明按本发明方法制备的聚羧酸系减水剂能够有效降低混凝土的粘度。
虽然本发明通过实施例进行了描述，但实施例并非用来限定本发明。本领域技术人员可在本发明的精神的范围内，做出各种变形和改进，例如成分比例或时间范围的调整，这种调整后的效果是可预测的，所以其同样在本发明的保护范围之内。因此本发明的保护范围应当以本申请的权利要求相同或等同的技术特征所界定的保护范围为准。

Claims (9)

1.一种用于混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于，合成原料：多乙烯多胺与丙烯酸烷基酯制备的共聚单体A、聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚单体B、乙烯基芳香化合物单体C、不饱和羧酸单体D、引发剂、链转移剂、液碱和水，所述合成原料的质量比为，共聚单体A∶单体B∶单体C∶单体D∶引发剂∶链转移剂∶液碱∶水＝(15～30)∶(360～450)∶(4～15)∶(20～80)∶(1～4)∶(2～9)∶(30～70)∶(450～500)；
所述单体B为聚氧乙烯聚氧丙烯醚共聚单体，化学结构式如下：
式中，R1表示H或C1～C3的烷基；R2表示H、-CH3或-COOM基团；EO和PO分别表示氧化乙烯基和氧化丙烯基；m和n表示氧化烯基的平均加成摩尔数，m＝25～80，n为大于0到40。
2.根据权利要求1所述的用于混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于：所述多乙烯多胺为二乙烯三胺或三乙烯四胺中的一种。
3.根据权利要求1所述的用于混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于，所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯中的一种以上。
4.根据权利要求1所述的用于混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于，所述多乙烯多胺与丙烯酸烷基酯的摩尔比为1/5～2/1。
5.根据权利要求1所述的用于混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于，所述单体C为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲基苯乙烯中的一种以上。
6.根据权利要求1所述的用于混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于，所述单体D为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸及马来酸酐中的一种以上。
7.根据权利要求1所述的用于混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于，所述引发剂使用过硫酸盐引发剂，为过硫酸钠、过硫酸钾及过硫酸铵中的一种；或者使用偶氮类引发剂，为偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐及偶氮异丁氰基甲酰胺中的一种。
8.根据权利要求1所述的用于混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂，其特征在于，所述链转移剂为亲水性链转移剂和疏水性链转移剂的混合物；其中所述亲水性链转移剂为异丙醇、次磷酸钠、巯基乙醇、巯基乙酸及3-巯基丙酸中的一种；疏水性链转移剂为丁硫醇、辛硫醇、癸硫醇、十二烷基硫醇、巯基乙酸异辛酯、3-巯基丙酸辛酯中的一种。
9.一种权利要求1所述的降粘型聚羧酸系减水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)共聚单体A的制备：向装有温度计、搅拌器、恒压漏斗、回流冷凝器和分水器的四口烧瓶中加入多乙烯多胺及甲醇，在25℃～30℃下搅拌均匀；在0.5h～1h滴加丙烯酸烷基酯；升温至50℃～55℃并保温4h～6h；继续升温至75℃进行减压蒸馏，即得淡黄色共聚单体溶液；
(2)降粘型聚羧酸系减水剂的制备：向四口烧瓶中加入所制备的共聚单体A、单体B、单体C及水，边搅拌边加热至60℃～65℃，加入引发剂；接着将单体D、链转移剂与水配成混合溶液，并在3h～4h内恒速滴完；滴完后继续在60℃～65℃保温2h～3h；冷却至30℃后，用液碱中和至pH值6～7，即制得降粘型聚羧酸系减水剂。
CN201610649291.6A 2016-08-09 2016-08-09 一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂 Active CN106279561B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610649291.6A CN106279561B (zh) 2016-08-09 2016-08-09 一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610649291.6A CN106279561B (zh) 2016-08-09 2016-08-09 一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106279561A CN106279561A (zh) 2017-01-04
CN106279561B true CN106279561B (zh) 2018-07-17

Family

ID=57667523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610649291.6A Active CN106279561B (zh) 2016-08-09 2016-08-09 一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106279561B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108192041B (zh) * 2017-12-29 2020-06-26 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种粉末状聚羧酸减水剂的制备方法及应用
CN109651566B (zh) * 2018-12-13 2022-02-22 广东奥克化学有限公司 一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109455975B (zh) * 2018-12-26 2021-07-13 河北红墙新材料有限公司 降粘型聚羧酸减水剂在制备尾矿砂混凝土中的用途
CN109679035B (zh) * 2018-12-27 2021-01-08 山东华伟银凯建材科技股份有限公司 防腐阻锈型聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN111205013A (zh) * 2019-12-06 2020-05-29 佛山市华轩新材料有限公司 一种高强高性能混凝土聚羧酸减水剂及其制备方法
CN111018387B (zh) * 2019-12-27 2022-03-08 广东建盛高新材料有限公司 一种增强增韧型聚羧酸系减水剂、制备方法及制备装置
CN111499409A (zh) * 2020-04-24 2020-08-07 湖南加美乐素新材料股份有限公司 装配式建筑用预制混凝土露骨剂及其制备方法
CN111533855B (zh) * 2020-06-04 2022-08-30 广州市建筑科学研究院有限公司 一种降粘早强型聚羧酸减水剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002201240A (ja) * 2000-12-27 2002-07-19 Nippon Shokubai Co Ltd ポリカルボン酸系共重合体の製造方法
CN102515618A (zh) * 2011-11-30 2012-06-27 上海大学 缓释保坍型聚羧酸减水剂及其制备
CN102849978A (zh) * 2012-09-10 2013-01-02 重庆健杰科技有限公司 一种缓释型聚羧酸系高性能减水剂及其制备方法
CN104774293A (zh) * 2014-12-17 2015-07-15 厦门路桥翔通建材科技有限公司 一种抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002201240A (ja) * 2000-12-27 2002-07-19 Nippon Shokubai Co Ltd ポリカルボン酸系共重合体の製造方法
CN102515618A (zh) * 2011-11-30 2012-06-27 上海大学 缓释保坍型聚羧酸减水剂及其制备
CN102849978A (zh) * 2012-09-10 2013-01-02 重庆健杰科技有限公司 一种缓释型聚羧酸系高性能减水剂及其制备方法
CN104774293A (zh) * 2014-12-17 2015-07-15 厦门路桥翔通建材科技有限公司 一种抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106279561A (zh) 2017-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106279561B (zh) 一种用于高性能混凝土的降粘型聚羧酸系减水剂
CN105330193B (zh) 核电用超密实混凝土聚羧酸减水剂及其制备方法
WO2018086610A1 (zh) 聚合物及其制备方法和应用
CN102951865B (zh) 一种引气型聚羧酸系高性能减水剂及其制备方法
CN107265906B (zh) 一种降粘型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法
CN102515619B (zh) 一种聚醚胺改性聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN105367721A (zh) 降粘型聚羧酸超塑化剂的制备方法及应用
CN104876468B (zh) 一种配合硅灰使用的功能化聚羧酸减水剂及其制备方法
CN103554384B (zh) 一种含膦基的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105924592B (zh) 一种降粘型聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN103755895B (zh) 一种聚羧酸高性能减水剂及其制备方法
CN106279559A (zh) 一种糖类酯化物改性聚羧酸减水剂及其制备方法
CN103965416B (zh) 构件用早强型聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN107236089A (zh) 一种低粘型聚羧酸减水剂及其简易制备方法
CN103588414A (zh) 一种聚羧酸高性能减水剂及包含其的石灰石粉混凝土专用复合型外加剂
CN103865007A (zh) 一种降粘型聚羧酸系减水剂制备方法
CN106146749A (zh) 满足620米超高泵送自密实混凝土要求的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN106397681A (zh) 一种早强型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法
CN107652405A (zh) 一种酰胺/酰亚胺结构的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105601843A (zh) 醚类早强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN108610455A (zh) 一种混凝土降粘剂及其制备方法
CN110105504A (zh) 一种高保坍缓凝型聚羧酸减水剂及其制备和应用
CN105111383A (zh) 组合型大单体常温制备聚羧酸系高性能减水剂的工艺
CN106397683A (zh) 一种降低高标号混凝土粘度的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN102503221B (zh) 环己醇接枝聚羧酸减水剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant