CN106279301B - 一种从甲基橙皮苷母液中回收橙皮苷甲基查尔酮的方法 - Google Patents

一种从甲基橙皮苷母液中回收橙皮苷甲基查尔酮的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种从甲基橙皮苷母液中回收橙皮苷甲基查尔酮的方法，包括如下步骤：1)母液的预处理：取甲基橙皮苷结晶母液，减压浓缩至油状，再用1~3倍体积水溶解；2)溶剂萃取：加入有机相，萃取2~5次，合并有机相，减压浓缩至油状，再用1~5倍体积水溶解，得到上柱液；3)大孔树脂吸附：将上柱液进大孔树脂柱，水洗树脂至流出液近无色，再用60~95%乙醇(v/v)洗脱，收集洗脱液，洗脱液经减压浓缩至固形物质量分数25~35%得浓缩液；4)喷雾干燥得到产品。本发明以甲基橙皮苷结晶母液为起始物料，采用溶剂萃取—大孔树脂吸附分离的工艺回收橙皮苷甲基查尔酮，操作简单，成本低，适合工业化生产。

Description

一种从甲基橙皮苷母液中回收橙皮苷甲基查尔酮的方法
技术领域
本发明涉及甲基橙皮苷技术领域，具体地说，涉及甲基橙皮苷母液的回收技术。
背景技术
橙皮苷为一种维生素P类药物，其存在于柠檬、柑桔、代代花等果皮中，具有降低毛细管的脆性，保护毛细血管，防止微血管破裂出血的作用。橙皮苷通过甲基化作用合成甲基橙皮苷和橙皮苷甲基查尔酮两种衍生物，两者也是维生素P类药物，水溶性更强，更容易被人体吸收。甲基橙皮苷和橙皮苷甲基查尔酮均以橙皮苷为原料，在碱水作用下开环形成查尔酮，再经过硫酸二甲酯使得羟基甲基化而制得，实际生产中，甲基化反应液为甲基橙皮苷和橙皮苷甲基查尔酮的混合液，甲基橙皮苷通过结晶的方式得到分离纯化。
橙皮苷甲基查尔酮的分离纯化方法，国内未见相关文献报道。本发明以甲基橙皮苷结晶母液为起始物料，采用溶剂萃取—大孔树脂吸附分离的工艺回收橙皮苷甲基查尔酮，操作简单，成本低，适合工业化生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从甲基橙皮苷母液中采用溶剂萃取—大孔树脂吸附分离的工艺制备橙皮苷甲基查尔酮的方法，操作简单、成本低廉。
本发明的技术方案如下：
一种从甲基橙皮苷母液中回收橙皮苷甲基查尔酮的方法，包括如下步骤：
1)母液的预处理：取甲基橙皮苷结晶母液，减压浓缩至油状，再用1~3倍体积水溶解；
2)溶剂萃取：加入有机相，萃取2~5次，合并有机相，减压浓缩至油状，再用1~5倍体积水溶解，得到上柱液；
3)大孔树脂吸附：将上柱液进大孔树脂柱，水洗树脂至流出液近无色，再用60~95%乙醇(v/v)洗脱，收集洗脱液，洗脱液经减压浓缩至固形物质量分数25~35%得浓缩液；
4)喷雾干燥：浓缩液经喷雾干燥得到产品。
上述制备方法中：
步骤2)中，所述有机相为丙酮、正丁醇、仲丁醇、乙酸乙酯、叔丁基甲基醚、乙酸乙酯或乙酸甲酯中的一种；溶剂的用量为水溶液体积的1~10倍。
步骤3)中，所述所述大孔树脂为非极性或弱极性大孔树脂，优选型号为AB-8、HPD100、D101、D130、SP825或HP20；所述大孔树脂用量为甲基橙皮苷结晶母液体积的4~10倍。
步骤3)中，水的用量为树脂柱体积的2~6倍，60~95%乙醇(v/v)的用量为树脂柱体积的2~7倍。
步骤4)中，所述喷雾干燥工艺中，进风温度170~210℃，物料温度70℃，出风温度90~120℃。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明以甲基橙皮苷结晶母液为起始物料，采用溶剂萃取—大孔树脂吸附分离的工艺回收橙皮苷甲基查尔酮，操作简单，成本低，适合工业化生产。本发明具有如下优点：
1、以有机溶剂为萃取溶剂，萃取溶剂可回收利用；
2、以大孔树脂为吸附剂，乙醇水溶液洗脱，溶剂、树脂可回收利用；
3、工艺过程简单，可操作性强，适合工业化生产。
具体实施方式
实施例1：
取甲基橙皮苷结晶母液500 ml，在60℃条件下减压浓缩，得到油状物42.0 g，加入85 ml纯化水，搅拌溶解，用300 ml正丁醇萃取两次，合并萃取液，用少量水洗涤一次，有机相在60℃条件下减压浓缩，得到油状物32.6g。
取上述棕黄色油状物32.0 g，加入96 ml纯化水，搅拌溶解；水溶液上160 g D101大孔树脂柱，用400 ml纯化水洗脱大孔树脂至无色，再加入200 ml 75%乙醇洗脱，收集洗脱液，在60℃条件下减压浓缩至固含量27%，经喷雾干燥得淡黄色固体25.7 g，即为橙皮苷甲基查尔酮。
实施例2：
取甲基橙皮苷结晶母液400 ml，在60℃条件下减压浓缩，得到油状物31.0 g，加入70 ml纯化水，搅拌溶解，用250 ml正丁醇萃取两次，合并萃取液，用少量水洗涤一次，有机相在60℃条件下减压浓缩，得到油状物21.3g。
取上述棕黄色油状物20.0 g，加入80 ml纯化水，搅拌溶解；水溶液上140 g D101大孔树脂柱，用350 ml纯化水洗脱大孔树脂至无色，再加入150 ml 85%乙醇洗脱，收集洗脱液，在60℃条件下减压浓缩至固含量25%，经喷雾干燥得淡黄色固体15.3 g，即为橙皮苷甲基查尔酮。
实施例3：
取甲基橙皮苷结晶母液400 ml，在60℃条件下减压浓缩，得到油状物29.9 g，加入80 ml纯化水，搅拌溶解，用300 ml正丁醇萃取两次，合并萃取液，用少量水洗涤一次，有机相在60℃条件下减压浓缩，得到油状物20.5g。
取上述棕黄色油状物20.0 g，加入80 ml纯化水，搅拌溶解；水溶液上150 g AB-8大孔树脂柱，用350 ml纯化水洗脱大孔树脂至无色，再加入200 ml 75%乙醇洗脱，收集洗脱液，在60℃条件下减压浓缩至固含量26.8%，经喷雾干燥得淡黄色固体14.4 g，即为橙皮苷甲基查尔酮。
实施例4：
取甲基橙皮苷结晶母液1.0L，在60℃条件下减压浓缩，得到油状物89 g，加入300ml纯化水，搅拌溶解，用1.5 L正丁醇萃取两次，合并萃取液，用少量水洗涤一次，有机相在60℃条件下减压浓缩，得到油状物64 g。
取上述棕黄色油状物64 g，加入200 ml纯化水，搅拌溶解；水溶液上400 g D130大孔树脂柱，用800 ml纯化水洗脱大孔树脂至无色，加入400 ml 75%乙醇脱附，收集洗脱液，在60℃条件下减压浓缩至固含量27.1%，经喷雾干燥得淡黄色固体55 g，即为橙皮苷甲基查尔酮。
实施例5：
取甲基橙皮苷结晶母液2.0L，在60℃条件下减压浓缩，得到油状物175 g，加入600ml纯化水，搅拌溶解，用2.5 L正丁醇萃取两次，合并萃取液，用少量水洗涤一次，有机相在60℃条件下减压浓缩，得到油状物126 g。
取上述棕黄色油状物126 g，加入500 ml纯化水，搅拌溶解；水溶液上1 kg AB-8大孔树脂柱，用2.0L纯化水洗脱大孔树脂至无色，加入800 ml 95%乙醇脱附，收集洗脱液，在60℃条件下减压浓缩至固含量26.3%，经喷雾干燥得淡黄色固体105 g，即为橙皮苷甲基查尔酮。
实施例6：
取甲基橙皮苷结晶母液5.0L，在60℃条件下减压浓缩，得到油状物462 g，加入1.2L纯化水，搅拌溶解，用4.0 L正丁醇萃取两次，合并萃取液，用少量水洗涤一次，有机相在60℃条件下减压浓缩，得到油状物331g。
取上述棕黄色油状物331 g，加入1.0L纯化水，搅拌溶解；水溶液上1.7 kgD101大孔树脂柱，用4.0L纯化水洗脱大孔树脂至无色，加入1.5 L 75%乙醇脱附，收集洗脱液，在60℃条件下减压浓缩至固含量25.7%，经喷雾干燥得淡黄色固体262 g，即为橙皮苷甲基查尔酮。

Claims (6)

1.一种从甲基橙皮苷母液中回收橙皮苷甲基查尔酮的方法，其特征在于包括如下步骤：
1)母液的预处理：取甲基橙皮苷结晶母液，减压浓缩至油状，再用1~3倍体积水溶解；
2)溶剂萃取：加入有机相，萃取2~5次，合并有机相，减压浓缩至油状，再用1~5倍体积水溶解，得到上柱液；
3)大孔树脂吸附：将上柱液进大孔树脂柱，水洗树脂至流出液近无色，再用60~95%乙醇(v/v)洗脱，收集洗脱液，洗脱液经减压浓缩至固形物质量分数25~35%得浓缩液；
4)喷雾干燥：浓缩液经喷雾干燥得到产品；
所述有机相为正丁醇。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中，溶剂的用量为水溶液体积的1~10倍。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3)中，所述大孔树脂为非极性或弱极性大孔树脂；所述大孔树脂用量为甲基橙皮苷结晶母液体积的4~10倍。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤3)中，所述大孔树脂的型号为AB-8、HPD100、D101、D130、SP825或HP20。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤3)中，水的用量为树脂柱体积的2~6倍，60~95%乙醇(v/v)的用量为树脂柱体积的2~7倍。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中，所述喷雾干燥工艺中，进风温度170~210℃，物料温度70℃，出风温度90~120℃。
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