CN106278930A - 一种二甲胺羰基化制备n,n-二甲基甲酰胺的方法 - Google Patents
一种二甲胺羰基化制备n,n-二甲基甲酰胺的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种二甲胺羰基化制备N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的方法。该方法采用二甲胺和一氧化碳(CO)作为反应物,在钌负载的羟基磷灰石(Ru/HAP)催化作用下,通过CO插入的羰基化反应制备DMF。其反应条件如下:该反应在固定床反应器中进行,反应压力1.0~8.0MPa,反应温度150~250℃,二甲胺进料空速50~800h-1,原料CO的流速为5mL·min-1~25mL·min-1,该方法的特征是(1)该反应具有100%的原子经济性,无副产物的生成(2)以Ru负载的HAP为催化剂,催化剂制备简单且高效率催化该反应,DMF的最佳收率可达到95%。
Description
技术领域
本发明涉及一种N,N-二甲基甲酰胺的方法,具体涉及以二甲胺与CO作为反应物,羰基化制备N,N-二甲基甲酰胺。
背景技术
N,N-二甲基甲酰胺对多种高聚物如聚乙烯、聚酰胺等均为良好的溶剂,可用于聚丙烯腈纤维等合成纤维的湿纺丝、聚氨酯的合成;用于塑料制膜;也可作去除油漆的脱漆剂;它还能溶解某些低溶解度的颜料,使颜料带有染料的特点。在有机反应中,二甲基甲酰胺不但广泛用作反应的溶剂,也是有机合成的重要中间体。
Liu等人(Chemical Communication,2010,46,5770–5772)以铜负载的氧化锌为催化剂催化二甲胺与二氧化碳、氢气反应制备DMF;Pathare等人(Tetrahedron Letters,2012,53,3259–3263)以磺化的钨酸盐为催化剂催化胺与甲酸N-甲酰化反应制备DMF;
虽然目前N,N-二甲基甲酰胺的制备方法研究比较多,但是却存在着一些缺点:例如催化剂制备过程复杂,反应路径生成副产物,原子经济性低,反应后催化剂易失活等。因此,开发一种催化剂制备简单高效率催化该反应,原子经济性高,无副产物的生成的反应途径具有重要的意义。
发明内容
本发明的意义在于克服了目前制备N,N-二甲基甲酰胺过程中存在的缺点。该制备方法反应过程简单,N,N-二甲基甲酰胺收率高,无副产物产生。本发明涉及的甲酰胺通过以下方案制备。一种制备甲酰胺的方法,其特征在于:以二甲胺与CO为原料,于固定床反应器进行反应,在反应管中填充催化剂Ru/HAP后将反应管置于固定床反应器中,反应温度为150~250℃。所述Ru/HAP催化剂,其中金属Ru负载量为0.5wt%~10wt%;所述Ru/HAP催化剂的制备可以采用浸渍还原法。所述反应管中装填催化剂床层厚度为5mm~30mm,反应压力1.0~8.0MPa,反应温度为150~250℃,二甲胺进料空速50~800h-1。所述较佳的反应管中装填催化剂床层厚度为10mm~25mm,反应压力2.0~6.5MPa,反应温度160~220℃,二甲胺进料空速80~600h-1。所述最佳的反应压力3.5~5.0MPa,反应温度180~200℃,二甲胺进料空速100~350h-1。催化剂Ru/HAP可以通过焙烧和还原进行活化再生,焙烧温度为300~500℃,焙烧气氛为空气;还原温度为350℃,还原气氛为氢气。
羟基磷灰石作为催化剂载体及催化剂有如下优点:(1)具备强的离子交换性,羟基磷灰石能与大多数金属离子发生离子交换。根据此性质能制备高分散、稳定的负载型金属催化剂(2)表面酸碱可调性。以二甲胺与CO作为反应物,在Ru/HAP的催化作用下,发生羰基化反应,生成N,N-二甲基甲酰胺,推测其催化过程大致分为以下几个阶段:二甲胺分子中的N原子吸附于载体HAP的酸性位,而同时H原子在碱中心吸附,从而活化二甲胺分子;Ru吸附活化CO分子,形成Ru-CO络合物;活化后的二甲胺中间体的N原子进攻活化后的Ru-CO络合物的C原子,经历过渡态,发生羰基化反应,最终生成N,N-二甲基甲酰胺。
该方法的特征是(1)该反应路径具有100%的原子经济性,无副产物的生成;(2)以Ru负载的HAP为催化剂,催化剂制备简单且高效率催化该反应,DMF的最佳收率可达到95%。
本发明具有以下优势:1、反应过程简单,原子经济性高,DMF收率高,无副产物生成;2、催化材料易得,制备简单,可通过简单的焙烧与还原操作完成催化剂活化再生。
具体实施方式
为了对本发明进行进一步详细说明,下面给出几个具体实施案例,但本发明不限于这些实施例。
实施例1
称取20g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得2wt%Ru/HAP,成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中,填充15mm床层,在4.0MPa的压力下,二甲胺的空速为200h-1,原料CO的流速为5mL·min-1。在200℃下反应,每隔2h取样色谱分析,DMF(N,N-二甲基甲酰胺)的收率为75%。
实施例2
称取20g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得2wt%Ru/HAP,成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中,填充15mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在4.0MPa的压力下,二甲胺的空速为200h-1,原料CO的流速为15mL·min-1。在200℃下反应,每隔2h取样色谱分析,DMF的收率为88%。
实施例3
称取20g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得2wt%Ru/HAP,成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中,填充15mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在4.0MPa的压力下,二甲胺的空速为200h-1,原料CO的流速为10mL·min-1。在150℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为55%。
实施例4
称取40g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得1wt%Ru/HAP,成型后筛取14-25目催化剂填充至反应管中,填充15mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在3.0MPa的压力下,二甲胺的空速为200h-1,原料CO的流速为15mL·min-1。在200℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为45%。
实施例5
称取40g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得5wt%Ru/HAP,成型筛取60-80目催化剂填充至反应管中,填充15mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在4.0MPa的压力下,二甲胺的空速为150h-1,原料CO的流速为15mL·min-1。在200℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为93%。
实施例6
称取40g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得2wt%Ru/HAP,成型筛取60-80目催化剂填充至反应管中,填充15mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在4.0MPa的压力下,二甲胺的空速为200h-1,原料CO的流速为20mL·min-1。在250℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为85%。
实施例7
称取10g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得0.5wt%Ru/HAP,成型筛取60-80目催化剂填充至反应管中,成型筛取60-80目催化剂填充至反应管中,填充15mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在4.0MPa的压力下,二甲胺的空速为150h-1,原料CO的流速为25mL·min-1。在160℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为37%。
实施例8
称取40g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得7wt%Ru/HAP,成型筛取60-80目催化剂填充至反应管中,填充10mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在5.0MPa的压力下,二甲胺的空速为70h-1,原料CO的流速为5mL·min-1。在220℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为78%。
实施例9
称取40g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得5wt%Ru/HAP,成型筛取60-80目催化剂填充至反应管中,填充20mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在5.5MPa的压力下,二甲胺的空速为120h-1,原料CO的流速为10mL·min-1。在200℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为82%。
实施例10
称取20g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得2wt%Ru/HAP,成型筛取60-80目催化剂填充至反应管中,成型后填充至反应管中,填充30mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在3.5MPa的压力下,二甲胺的空速为120h-1,原料CO的流速为20mL·min-1。在180℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为95%。
实施例11
称取10g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得10wt%Ru/HAP,成型筛取60-80目催化剂填充至反应管中,填充25mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在6.0MPa的压力下,二甲胺的空速为50h-1,原料CO的流速为5mL·min-1。在220℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为57%。
实施例12
称取10g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得10wt%Ru/HAP,成型筛取60-80目催化剂填充至反应管中,填充25mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在2.5MPa的压力下,二甲胺的空速为100h-1,原料CO的流速为5mL·min-1。在160℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为38%。
实施例13
称取10g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得2wt%Ru/HAP,成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中,填充30mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在7.5MPa的压力下,二甲胺的空速为100h-1,原料CO的流速为5mL·min-1。在150℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为57%。
实施例14
称取10g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得0.5wt%Ru/HAP,成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中,填充30mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在5.5MPa的压力下,二甲胺的空速为500h-1,原料CO的流速为25mL·min-1。在150℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为28%。
实施例15
称取10g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得2wt%Ru/HAP,成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中,填充30mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在3.5MPa的压力下,二甲胺的空速为50h-1,原料CO的流速为5mL·min-1。在170℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为92%。
实施例16
称取10g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得3wt%Ru/HAP,成型筛取14-25目催化剂填充至反应管中,填充15mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在2.5MPa的压力下,二甲胺的空速为150h-1,原料CO的流速为15mL·min-1。在180℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为72%。
实施例17
称取10g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得10wt%Ru/HAP,成型筛取60-80目催化剂填充至反应管中,填充30mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在4.5MPa的压力下,二甲胺空速为800h-1,原料CO的流速为15mL·min-1。在250℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为38%。
实施例18
称取40g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得5wt%Ru/HAP,成型筛取60-80目催化剂填充至反应管中,填充10mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在5.5MPa的压力下,二甲胺的空速为500h-1,原料CO的流速为25mL·min-1。在200℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为77%。
实施例19
称取20g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得5wt%Ru/HAP,成型筛取60-80目催化剂填充至反应管中,填充20mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在5.5MPa的压力下,二甲胺的空速为350h-1,原料CO的流速为10mL·min-1。在200℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为89%。
实施例20
称取20g羟基磷灰石浸渍在48.6mmol·L-1的水合三氯化钌的溶液中,室温下搅拌20h,130℃干燥,350℃氢气气氛下还原3h,制得6wt%Ru/HAP,成型筛取60-80目催化剂填充至反应管中,填充30mm床层,在反应管中填充催化剂后将反应管置于固定床反应器中,在3.5MPa的压力下,二甲胺的空速为150h-1,原料CO的流速为5mL·min-1。在200℃下反应,每隔2h取样,色谱分析,DMF的收率为91%。
Claims (6)
1.一种二甲胺羰基化制备N,N-二甲基甲酰胺的方法,其特征在于:
所述N,N-二甲基甲酰胺的制备过程如下:以二甲胺与CO为原料,于固定床反应器进行反应,在反应管中填充催化剂Ru/HAP后将反应管置于固定床反应器中,反应温度为150~250℃。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:
所述钌负载的羟基磷灰石Ru/HAP催化剂,其中金属Ru负载量为0.5wt%~10wt%。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:
所述Ru/HAP催化剂的制备采用浸渍还原法。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:
所述反应管中装填催化剂床层厚度为5mm~30mm,反应压力1.0~8.0MPa,反应温度为150~250℃,二甲胺进料空速50~800h-1;
原料CO的流速为5mL·min-1~25mL·min-1。
5.按照权利要求1或4所述的方法,其特征在于:
所述较佳的反应条件为:反应管中装填催化剂床层厚度为10mm~25mm,反应压力2.0~6.5MPa,反应温度160~220℃,二甲胺进料空速80~600h-1,原料CO的流速为5mL·min-1~15mL·min-1。
6.按照权利要求1、4或5所述的方法,其特征在于:
所述最佳的反应条件为:反应压力3.5~5.0MPa,反应温度180~200℃,二甲胺进料空速100~350h-1;
原料CO的流速为5mL·min-1~10mL·min-1。
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CN (1) | CN106278930B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109422657A (zh) * | 2017-08-31 | 2019-03-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 甲胺混合气体的分离同时联产甲酰胺类化合物的方法 |
CN111233687A (zh) * | 2018-11-28 | 2020-06-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | N,n-二甲基甲酰胺的制备方法 |
CN112898175A (zh) * | 2019-11-19 | 2021-06-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备n,n-二甲基甲酰胺的方法 |
CN112898174A (zh) * | 2019-11-19 | 2021-06-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | N,n-二甲基甲酰胺的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2677706A (en) * | 1951-08-16 | 1954-05-04 | Commercial Solvents Corp | Preparation of n substituted formamides |
CN102442923A (zh) * | 2010-10-15 | 2012-05-09 | 安徽淮化股份有限公司 | 二甲基甲酰胺的合成方法 |
CN102863389A (zh) * | 2012-10-12 | 2013-01-09 | 中国科学院化学研究所 | 一种合成苯并咪唑类化合物的方法 |
-
2015
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2677706A (en) * | 1951-08-16 | 1954-05-04 | Commercial Solvents Corp | Preparation of n substituted formamides |
CN102442923A (zh) * | 2010-10-15 | 2012-05-09 | 安徽淮化股份有限公司 | 二甲基甲酰胺的合成方法 |
CN102863389A (zh) * | 2012-10-12 | 2013-01-09 | 中国科学院化学研究所 | 一种合成苯并咪唑类化合物的方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
YOSHIHITO KAYAKI ET AL.: "Synthesis of Ruthenium(II) Complexes Containing Hydroxymethylphosphines and Their Catalytic Activities for Hydrogenation of Supercritical Carbon Dioxide", 《INORGANIC CHEMISTRY》 * |
张定林 等: "羟基磷灰石作催化剂和催化剂载体的应用", 《化学进展》 * |
沈炎芳: "二甲基甲酰胺的生产", 《湖北化工》 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109422657A (zh) * | 2017-08-31 | 2019-03-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 甲胺混合气体的分离同时联产甲酰胺类化合物的方法 |
CN109422657B (zh) * | 2017-08-31 | 2021-08-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 甲胺混合气体的分离同时联产甲酰胺类化合物的方法 |
CN111233687A (zh) * | 2018-11-28 | 2020-06-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | N,n-二甲基甲酰胺的制备方法 |
CN111233687B (zh) * | 2018-11-28 | 2023-04-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | N,n-二甲基甲酰胺的制备方法 |
CN112898175A (zh) * | 2019-11-19 | 2021-06-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备n,n-二甲基甲酰胺的方法 |
CN112898174A (zh) * | 2019-11-19 | 2021-06-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | N,n-二甲基甲酰胺的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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Legal Events
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---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
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