CN106278792A - 一种环丙基乙炔的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环丙基乙炔的制备方法，该制备方法以环丙甲酮和五氯化磷为原料，以废旧聚酯材料在甲醇溶液中醇解得到的对苯二甲酸甲醇酯和乙二醇为反应介质，在‑10～0℃温度下搅拌反应1～10小时后，再加入氢氧化钾，在相同温度搅拌反应，气相色谱跟踪检测至反应结束，滤除固体，精馏纯化后得到环丙基乙炔产物。在本发明中，利用废旧聚酯材料在甲醇溶液中醇解得到的对苯二甲酸甲醇酯(DMT)和乙二醇(EG)为反应介质，采用一锅法反应技术制备环丙基乙炔，使得工艺变得简便、易操作，减少了三废的排放，对环境污染小，是一条绿色清洁的综合利用生产工艺，适合于一定规模的工业化生产。该方法尚未见报道，为环丙基乙炔的制备提供了一条新的思路。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于合成治疗艾滋病药物关键中间体环丙基乙炔的制备方法。
背景技术
环丙基乙炔是某些治疗艾滋病药物的关键中间体，是非核苷类逆转录酶抑制剂依法韦仑的重要中间体。环丙基乙炔作为此类药物分子环丙基骨架的重要合成子，很快成为人们的研究焦点。近年来。对于艾滋病药物的研究已经取得了可喜的成就，如Merck公司、Kumray公司、DuPont公司、Wiley公司等开发出了治疗艾滋病的有效药物。环丙基乙炔作为一个重要的中间体，开发研究环丙基乙炔的可工业化生产技术具有广阔的应用前景。
目前，现有的工艺主要以环丙基甲基酮、环丙基甲基醛、5-氯-1-戊炔和其它含炔基化合物为原料。但是，其所对应的合成方法中，由于受到原料和工艺路线的限制，在工业化生产中都存在一些问题，比如生产成本高等。
另外食品领域的包装材料中有大量的聚酯材料，废旧的聚酯瓶、聚酯薄膜都是一次性包装物，不允许使用物理回收重复使用。聚酯的主要成分是聚对苯二甲酸乙二醇酯。废旧的聚酯瓶进入环境，不能自发降解，将造成严重的环境污染和资源浪费，所以废旧聚酯瓶等聚酯包装物必须回收。废旧聚酯材料可以在甲醇溶液中醇解得到对苯二甲酸甲醇酯(DMT)和乙二醇(EG)。
在环丙基乙炔的合成反应中，反应介质的选择很重要，传统有机溶剂的挥发和污染问题需要进行改善。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种环丙基乙炔的合成新工艺，该工艺利用废旧聚酯材料在甲醇溶液中醇解得到的对苯二甲酸甲醇酯(DMT)和乙二醇(EG)为反应介质，是一种废弃物综合利用技术，环境污染小，易于工业化。
为解决上述技术问题，本发明所述的环丙基乙炔的制备方法，以环丙甲酮和五氯化磷为原料，以废旧聚酯材料在甲醇溶液中醇解得到的对苯二甲酸甲醇酯和乙二醇为反应介质，在-10～0℃温度下搅拌反应1～10小时后，不需要进行其他操作，直接加入氢氧化钾，在相同温度下继续搅拌反应，气相色谱跟踪检测至反应结束，滤除固体，精馏纯化后得到环丙基乙炔产物。
反应式如下：
进一步地，所述环丙甲酮、五氯化磷和氢氧化钾的摩尔用量比为1：(1～3)：(2～4)。
进一步地，所述以废旧聚酯材料在甲醇溶液中醇解得到的对苯二甲酸甲醇酯和乙二醇的质量用量为环丙甲酮、五氯化磷和氢氧化钾的质量总用量的1～5倍。
进一步地，所述反应介质为以粉碎的废旧聚酯瓶料在甲醇溶液中加热回流直至完全溶解后，趁热滤除不溶物质后所得到的混合物。
本发明利用废旧聚酯材料在甲醇溶液中醇解得到的对苯二甲酸甲醇酯(DMT)和乙二醇(EG)为反应介质，采用一锅法反应技术制备环丙基乙炔，使得工艺变得简便、易操作，减少了三废的排放，对环境污染小，是一条绿色清洁的废物综合利用生产工艺，适合于一定规模的工业化生产。既解决了生产上的成本问题，又降低了废水和废渣对环境的污染。该方法尚未见报道，为环丙基乙炔的制备提供了一条新的思路。
具体实施方式
本发明的实施例：
下面通过具体实施方式对本发明作进一步详细地说明。
反应介质的制备：
取粉碎的一定量的废旧聚酯瓶料，加入甲醇溶液至至少淹没废旧聚酯瓶料，加热回流，直至废旧聚酯瓶料完全溶解后，趁热滤除不溶物质，得到醇解后的混合物【(对苯二甲酸甲醇酯(DMT)和乙二醇(EG))】，用于下列反应。
实施例1：
在反应器中，加入环丙甲酮84克(1摩尔)，五氯化磷208.5克(1摩尔)，利用废旧聚酯材料在甲醇溶液中醇解得到的混合物【对苯二甲酸甲醇酯(DMT)和乙二醇(EG)】404.5克，在0℃温度下搅拌反应5小时，加入氢氧化钾112克(2摩尔)，在相同温度下继续搅拌反应，气相色谱跟踪检测至反应结束，滤除固体物后，精馏纯化得产物49克，收率74％，沸点52～53℃，经HPLC测得环丙基乙炔含量为≥98％。
实施例2：
在反应器中，加入环丙甲酮84克(1摩尔)，五氯化磷417克(2摩尔)，利用废旧聚酯材料在甲醇溶液中醇解得到的混合物【对苯二甲酸甲醇酯(DMT)和乙二醇(EG)】2000克，在-5℃下搅拌反应5小时，加入氢氧化钾224克(4摩尔)，在相同温度下继续搅拌反应，气相色谱跟踪检测至反应结束，滤除固体物后，精馏纯化得产物48克，收率73％，沸点52～53℃，经HPLC测得环丙基乙炔含量为≥98％。
实施例3：
在反应器中，加入环丙甲酮84克(1摩尔)，五氯化磷417克(2摩尔)，利用废旧聚酯材料在甲醇溶液中醇解得到的混合物【对苯二甲酸甲醇酯(DMT)和乙二醇(EG)】800克，在-10℃下搅拌反应10小时，加入氢氧化钾224克(4摩尔)，在相同温度下继续搅拌反应，气相色谱跟踪检测至反应结束，滤除固体物后，精馏纯化得产物48克，收率73％，沸点52～53℃，经HPLC测得环丙基乙炔含量为≥98％。
以上仅就本发明应用较佳的实例做出了说明，但不能理解为是对权利要求的限制，凡在本发明的独立权利要求的保护范围内所作的各种变化均在本发明的保护范围内。
Claims (4)
1.一种环丙基乙炔的制备方法，其特征在于：该制备方法以环丙甲酮和五氯化磷为原料，以废旧聚酯材料在甲醇溶液中醇解得到的对苯二甲酸甲醇酯和乙二醇为反应介质，在-10～0℃温度下搅拌反应1～10小时后，再加入氢氧化钾，在相同温度下继续搅拌反应，气相色谱跟踪检测至反应结束，滤除固体，精馏纯化后得到环丙基乙炔产物。
2.根据权利要求1所述环丙基乙炔的制备方法，其特征在于：所述环丙甲酮、五氯化磷和氢氧化钾的摩尔用量比为1：(1～3)：(2～4)。
3.根据权利要求1或2所述环丙基乙炔的制备方法，其特征在于：所述以废旧聚酯材料在甲醇溶液中醇解得到的对苯二甲酸甲醇酯和乙二醇的质量用量为环丙甲酮、五氯化磷和氢氧化钾的质量总用量的1～5倍。
4.根据权利要求1所述环丙基乙炔的制备方法，其特征在于：所述反应介质为以粉碎的废旧聚酯瓶料在甲醇溶液中加热回流直至完全溶解后，趁热滤除不溶物质后所得到的混合物。
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Address after: TS6C, Yilong Villa, 31 Luhui Road, Tai Po, Hong Kong, China Patentee after: Pei Qing Address before: 310014 Room 401, Unit 3, 71 Building, Chaohui Six District, Xiacheng District, Hangzhou City, Zhejiang Province Patentee before: Pei Qing |