CN106242965A - 2,5‑二溴‑1,4‑苯二氧基二乙酸锌配合物单晶与应用 - Google Patents
2,5‑二溴‑1,4‑苯二氧基二乙酸锌配合物单晶与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106242965A CN106242965A CN201610602441.8A CN201610602441A CN106242965A CN 106242965 A CN106242965 A CN 106242965A CN 201610602441 A CN201610602441 A CN 201610602441A CN 106242965 A CN106242965 A CN 106242965A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxide
- benzene
- bromo
- bis
- zinc diacetate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
- C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
- C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
- C07C59/70—Ethers of hydroxy-acetic acid, e.g. substitutes on the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/0005—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
- C01B3/001—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes characterised by the uptaking medium; Treatment thereof
- C01B3/0015—Organic compounds; Solutions thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/418—Preparation of metal complexes containing carboxylic acid moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/32—Hydrogen storage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
本发明公开了2,5‑二溴‑1,4‑苯二氧基二乙酸锌配合物单晶与应用,其结构:[Zn(L)(H2O)4]·2H2O,其中,L=2,5‑二溴‑1,4‑苯二氧基二乙酸。同时还公开了单晶的制备方法。它是采用常温挥发法,即L和ZnSO4·6H2O在水中搅拌半小时后过滤,滤液常温挥发两周后得到适合X‑射线单晶衍射的无色块状晶体。其中L:ZnSO4·6H2O的摩尔比为1:1。本发明进一步公开了2,5‑二溴‑1,4‑苯二氧基二乙酸锌配合物单晶作为储氢材料用于吸附氢气方面的应用。
Description
本发明得到天津市教委创新团队(TD12-5037)的资助。
技术领域
本发明涉及三唑锌配合物储氢材料的制备方法及其应用,更具体的说是一种2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸硫酸锌配合物单晶与应用。
背景技术
金属-有机框架(MOFs)的合成与性质研究是二十世纪九十年代后期发展起来的无机化学和材料化学中重要的研究领域之一。由于开放的金属-有机配位聚合物密度小,仅是传统金属氢化物的三分之一,采用MOFs作为储氢介质可大大降低储氢器的重量。这一特点尤其符合氢燃料电池汽车的供氢系统要求。此外该类材料还具有比表面积大、孔洞体积大的特点,因此是一种新型高容量轻质储氢材料,近年来已成为一种新型简便的储氢方法应运而生。一般说来,储氢机理可分为化学吸附和物理吸附,而配合物的储氢机制大多为物理吸附。1997年日本的Kitagawa等报道了4,4’-联吡啶构筑的金属-有机框架具有吸附气体小分子的性质之后[S. Kitagawa等, Angew. Chem. Int. Ed.1997, 36, 1725],相关研究引起了世界各国的广泛重视。2003年美国科学家Yaghi等报道了微孔金属-有机框架MOF-5具有良好的储氢性能后[O. M. Yaghi等, Science2003, 300, 1127],金属-有机框架储氢技术逐渐成为二十一世纪国际新兴的前沿研究领域。
发明内容
本发明即是选用L和ZnSO4·6H2O在水中搅拌半小时后过滤,滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体[Zn(L)(H2O)4]·2H2O (1) (L = 2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸)。该配合物单晶作为储氢材料可以对氢气进行吸附。
为此本发明人提供了如下的技术方案:
一种2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸锌配合物的单晶,其特征在于该单晶结构采用APEX II CCD单晶衍射仪,使用经过石墨单色化的Mokα射线,λ = 0.71073 Å为入射辐射,以ω-2θ 扫描方式收集衍射点,经过最小二乘法修正得到晶胞参数,从差值傅立叶电子密度图利用软件解出单晶数据:
其结构如下:
[Zn(L)(H2O)4]·2H2O,其中
L = 2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸。
本发明进一步公开了2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸锌配合物单晶的制备方法,其特征在于它是采用“常温挥发法”,将L和ZnSO4·6H2O在水中搅拌半小时后过滤,滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体;其中L: ZnSO4·6H2O的摩尔比为1:1;
2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸锌配合物单晶的结构为[Zn(L)(H2O)4]·2H2O;其中L =2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸;
L。
本发明更进一步公开了2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸锌配合物单晶作为储氢材料在制备对氢气吸附方面的应用,实验结果显示:2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸锌配合物单晶在大约3.4 MPa下,298和77 K时,该储氢孔材料的氢气吸附量分别达到了0.87 和1.38wt%。
本发明公开的一种2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸锌配合物单晶所具有的优点和特点在于:
(1) 反应操作简便易行。
(2) 反应收率高,所得产品的纯度高。
(3) 本发明所制备的2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸锌配合物单晶,生产成本低,方法简便,适合大规模生产。2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸锌配合物单晶作为储氢材料在储存氢气方面具有良好的应用效果。
附图说明
图1:配合物单晶的晶体结构图;
图2:配合物单晶的堆积图;
图3:吸氢曲线。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明,实施例仅为解释性的,决不意味着它以任何方式限制本发明的范围。所有的原料例如:蒽环等都是从国内外的化学试剂公司进行购买,没有经过继续提纯而是直接使用的。所用原料如2,5-二溴苯-1,4-二醇、氯乙酸和硫酸锌等均有市售,没有经过继续提纯而是直接使用。
实施例1
2,5-二溴苯-1,4-二醇:氯乙酸的摩尔比为1:4
在装有磁子、回流冷凝器和温度计的50 mL三口圆底烧瓶内分别加入2,5-二溴苯-1,4-二醇 (1 mmol)和氯乙酸(4 mmol),开动搅拌在150 oC,反应24小时。反应结束后,将反应液降至室温,将得到的沉淀加入100 mL热甲醇,搅拌溶解后,过滤,滤液缓慢挥发得到白色固体,收率85%。元素分析(C10O6H8Br2) 理论值(%):C,31.28;H,2.10。实测值:C,31.24;H,2.15;
2,5-二溴苯-1,4-二醇 氯乙酸。
本发明优选2,5-二溴苯-1,4-二醇:氯乙酸的摩尔比为1:4,反应温度150℃,反应时间24小时。采用“一锅法”,将2,5-二溴苯-1,4-二醇和氯乙酸在加热条件下制备2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸(L)。
实施例2
2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸(L) (0.1 mmol)和ZnSO4·6H2O (0.1 mmol)在水(10mL)中搅拌半小时后过滤,滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体。产率:40%。元素分析(C10H18Br2O12Zn) 理论值(%):C,21.62;H,3.27。实测值:C,21.66;H,3.25。
实施例3
晶体结构测定采用APEX II CCD单晶衍射仪,使用经过石墨单色化的Mokα射线,λ =0.71073 Å为入射辐射,以ω-2θ 扫描方式收集衍射点,经过最小二乘法修正得到晶胞参数,从差值傅立叶电子密度图利用软件解出晶体结构,并经洛仑兹和极化效应修正。所有的H原子由差值傅立叶合成并经理想位置计算确定。详细的晶体测定数据:
实施例4
该金属-有机框架储氢孔材料的吸氢曲线如图3所示。在298和77 K下进行的氢气吸附实验是一个很快的吸附过程,在几秒钟之内达到了热力学平衡,我们认为这是物理吸附过程。该吸附过程属于第一类气体吸附类型,这也是MOFs微孔材料吸附气体分子最典型的一种。氢气位于在孔道内,而孔道的大小限制了吸附量为一层或者几层氢气分子。该配合物具有氢气吸附性质的一个重要因素是失水后的Zn(II)离子配位数未达到饱和,有利于氢分子与Zn(II)离子以弱相互作用结合。在大约3.4 MPa和77 K时,氢气的吸附量达到了1.38wt%。
在详细说明的较佳实施例之后,熟悉该项技术人士可清楚地了解,在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改,凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均属于本发明技术方案的范围。且本发明亦不受说明书中所举实例实施方式的限制。
Claims (3)
1.一种2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸锌配合物的单晶,其特征在于该单晶结构采用APEX II CCD单晶衍射仪,使用经过石墨单色化的Mokα射线,λ = 0.71073 Å为入射辐射,以ω-2θ 扫描方式收集衍射点,经过最小二乘法修正得到晶胞参数,从差值傅立叶电子密度图利用软件解出单晶数据:
其结构如下:
[Zn(L)(H2O)4]·2H2O,其中L = 2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸。
2.权利要求1所述2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸锌配合物单晶的制备方法,其特征在于它是采用“常温挥发法”,即L和ZnSO4·6H2O在水中搅拌半小时后过滤,滤液常温挥发两周后得到适合X-射线单晶衍射的无色块状晶体;其中L:ZnSO4·6H2O的摩尔比为1:1;
2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸锌配合物单晶的结构为[Zn(L)(H2O)4]·2H2O;其中L =2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸;
L。
3.权利要求1所2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸锌配合物单晶作为储氢材料在制备对氢气吸附方面的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610602441.8A CN106242965A (zh) | 2016-07-28 | 2016-07-28 | 2,5‑二溴‑1,4‑苯二氧基二乙酸锌配合物单晶与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610602441.8A CN106242965A (zh) | 2016-07-28 | 2016-07-28 | 2,5‑二溴‑1,4‑苯二氧基二乙酸锌配合物单晶与应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106242965A true CN106242965A (zh) | 2016-12-21 |
Family
ID=57604110
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610602441.8A Pending CN106242965A (zh) | 2016-07-28 | 2016-07-28 | 2,5‑二溴‑1,4‑苯二氧基二乙酸锌配合物单晶与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106242965A (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105418689A (zh) * | 2016-01-05 | 2016-03-23 | 天津师范大学 | 2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸醋酸钴配合物单晶及应用 |
CN105541882A (zh) * | 2016-01-05 | 2016-05-04 | 天津师范大学 | 2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸醋酸镉配合物单晶及应用 |
CN105601506A (zh) * | 2016-01-05 | 2016-05-25 | 天津师范大学 | 2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸钴配合物单晶及应用 |
-
2016
- 2016-07-28 CN CN201610602441.8A patent/CN106242965A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105418689A (zh) * | 2016-01-05 | 2016-03-23 | 天津师范大学 | 2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸醋酸钴配合物单晶及应用 |
CN105541882A (zh) * | 2016-01-05 | 2016-05-04 | 天津师范大学 | 2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸醋酸镉配合物单晶及应用 |
CN105601506A (zh) * | 2016-01-05 | 2016-05-25 | 天津师范大学 | 2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸钴配合物单晶及应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3514159B1 (en) | Aluminium metal organic framework material | |
JP5988896B2 (ja) | 多孔性高分子金属錯体、ガス吸着材、これを用いたガス分離装置およびガス貯蔵装置 | |
JP2012528860A (ja) | 多孔質結晶性物質、それらの合成および使用 | |
CN106866988A (zh) | 一种层柱型金属有机框架材料及其制备方法及用途 | |
CN104497015A (zh) | 具有离子交换和溶剂交换性能的铜配位聚合物及其应用 | |
CN104892649A (zh) | 具有纳米孔道的稀土Tb(III)-三酸配合物及应用 | |
CN112940270A (zh) | 一种吸附分离铼或锝的MOFs材料及其制备方法和应用 | |
CN101428755B (zh) | 异金属储氢多孔材料和制备方法及其应用 | |
CN106242965A (zh) | 2,5‑二溴‑1,4‑苯二氧基二乙酸锌配合物单晶与应用 | |
CN106243137A (zh) | 1,2,4,5‑四甲基苯双三唑镉配合物单晶与应用 | |
CN106243133A (zh) | 具有氢气吸附性质的蒽环双三唑锌配合物单晶与应用 | |
CN106188109A (zh) | 1,4‑二溴‑2,5‑二亚甲基双三唑二维镉配合物单晶与应用 | |
CN106317127A (zh) | 具有氢气吸附性质的蒽环双三唑间苯二甲酸二维钴配合物单晶与应用 | |
CN106243156A (zh) | 4h硫醚双三唑高氯酸亚铁配合物单晶与应用 | |
CN106243138A (zh) | 具有氢气吸附性质的蒽环双三唑联苯二甲酸镉配合物单晶与应用 | |
CN106243131A (zh) | 1,4‑二甲基‑2,5‑二‑1h‑1,2,4‑双三唑硝酸铜二维配合物单晶与应用 | |
CN106317089A (zh) | 4h硫醚双三唑镉配合物单晶与应用 | |
CN106187925A (zh) | 4h硫醚双三唑对苯二甲酸化合物单晶与应用 | |
CN106008567A (zh) | 4h硫醚双三唑对苯二甲酸二维锌配合物单晶与应用 | |
CN106220655A (zh) | 1,2,4,5‑四甲基苯双三唑均苯三酸锌配合物单晶与应用 | |
CN106220656A (zh) | 具有氢气吸附性质的蒽环双三唑三维锌配合物单晶与应用 | |
CN106220658A (zh) | 1,2,4,5‑四甲基苯双三唑二维镉配合物单晶与应用 | |
CN106188158A (zh) | 具有氢气吸附性质的蒽环双三唑间苯二甲酸镍配合物单晶与应用 | |
CN106188146A (zh) | 具有氢气吸附性质的蒽环双三唑三维锰配合物单晶与应用 | |
CN106188159A (zh) | 具有氢气吸附性质的蒽环双三唑对苯二甲酸镍配合物单晶与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20161221 |