CN106229446A - 锂电池多元复合隔膜的一体成型制备方法及隔膜材料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种锂电池多元复合隔膜的一体成型制备方法及隔膜材料，将纳米纤维主材加入有机溶剂中，加热、搅拌，使纳米纤维主材在有机溶剂中溶解均匀，得到纳米纤维主材‑有机溶剂饱和溶液；另取有机溶剂，将无机纳米粉体颗粒加入其中并搅拌，得到无机纳米粉体颗粒‑有机溶剂浆料；将无机纳米粉体颗粒‑有机溶剂浆料加入到纳米纤维主材‑有机溶剂饱和溶液中，混合搅拌均匀后得到静电纺丝浆料；将静电纺丝浆料在多头静电纺丝设备上进行纺丝，得到由复合纳米纤维组成的复合纤维膜；在纺丝过程中，将液态的有机聚合物涂覆包裹于复合纤维膜之外，得到多元复合隔膜半成品；将多元复合隔膜半成品进行拉伸、冷却、收卷，得到多元复合隔膜成品。

Description

锂电池多元复合隔膜的一体成型制备方法及隔膜材料
技术领域
本发明涉及材料技术领域，尤其涉及一种锂电池多元复合隔膜的一体成型制备方法及隔膜材料。
背景技术
基于锂电池安全性等方面的考虑，在隔膜上涂布氧化铝和聚偏氟乙烯(PVDF)是当前所知的最有效的办法。根据锂电池应用场所的不同，隔膜上氧化铝、PVDF涂层的厚度、涂覆单双面各不相同。但是，无论涂氧化铝或者PVDF都存在以下几个问题：1)涂布成品率不高，造成隔膜大量损耗；2)涂层易脱落，尤其氧化铝涂层在电池充放电一定次数后即与隔膜脱离，产生安全隐患；3)氧化铝与PVDF混涂时两种粒子混合不均匀，涂布困难，涂布质量不佳；4)涂布氧化铝或PVDF后隔膜厚度增加，导致电池容量降低；5)额外的涂布带来费时费工的问题。
为了解决当前隔膜存在的问题，人们一直在研究开发新型的隔膜，多种材料复合的多功能隔膜已成为人们研究的热点。现有报导的工艺和技术多以有机材料与无机粉体复合，通过静电纺丝、喷涂等工艺得到有机聚合物与无机粉体复合的纳米纤维组成的新型隔膜，或将有机聚合物与无机粉体复合的纳米纤维通过各种方法再涂布于聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)或无纺布表面。
专利CN102931370利用带有扁平滚筒电极的静电纺丝机将纳米氧化物、氮化物等无机粉末与PVDF、聚酰亚胺(PI)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)有机高分子复合形成无纺布型纳米纤维膜。该专利已经得到了无机纳米粉体与有机纳米纤维复合的纤维膜，但是该专利只是将复合纤维膜在无纺布表面沉积，存在以下几个问题：1)沉积于无纺布表面的纤维膜厚度难以控制；2)纤维膜膜孔不均匀；3)纤维膜在无纺布表面粘附性不强，易脱落。
专利CN103258978将偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物和聚乙二醇加入到有机溶剂中，加热搅拌溶解，形成透明溶液，冷却至室温，经搅拌和超声处理将无机纳米颗粒分散在溶液中，得到纺丝液。将所得的纺丝液静电纺丝，得到初生偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物无机复合纳米纤维膜；再将所得的初生偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物无机复合纤维膜浸渍在蒸馏水中除去聚乙二醇，干燥处理，得到偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物无机复合多孔纳米纤维理离子电池隔膜。该专利得到的复合纤维膜是单纯偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物与无机纳米粒子复合，存在膜孔不均匀、厚度难控制、宽度不够等问题，很难投入实际应用。
专利CN103618056A将无机纳米粒子/乙烯乙烯醇共聚物/乙酸丁酸纤维素共混挤出，经丙酮萃取得到无机纳米粒子/乙烯乙烯醇共聚物纳米纤维，再制备成悬浮液，均匀喷涂于无纺布的两面，干燥后得到无机纳米粒子/乙烯乙烯醇共聚物纳米纤维膜，再将由无机纳米粒子制备成的悬浮液均匀喷涂于其膜层上，干燥后得到理离子电池隔膜用三维多孔结构纳米纤维膜。该专利通过共混挤出的方法制备了无机纳米粒子/乙烯乙烯醇共聚物纳米纤维，又将纳米纤维制备成悬浮液喷涂于无纺布的两面。该专利存在纳米纤维难分散，涂层厚度不均匀，涂层易脱落等问题。
专利CN103474610将高分子聚合物加入到有机溶剂中，机械搅拌溶解，形成透明溶液，制得静电纺丝液；将无机纳米颗粒和高分子聚合物混合加入到有机溶剂中，机械搅拌，制得无机纳米颗粒悬浮液；将第一步中制备的纺丝液静电纺丝制备下层纳米纤维膜，再将第二步中制备的无机纳米颗粒悬浮液经静电喷雾沉积到下层纳米纤维膜上，作为中间层，最后，在无机颗粒层上接收一层静电纺丝纳米纤维膜，制得复合理离子电池隔膜。该专利工艺复杂，可操作性不强，无机纳米颗粒喷涂于纳米纤维膜上易出现掉粉或者堵孔的现象，且两层纤维膜中间夹一层纳米粉体膜，材料整体性不强，层之间易脱离。
发明内容
本发明实施例提供了一种锂电池多元复合隔膜的一体成型制备方法，该方法通过静电纺丝工艺制备内嵌无机纳米粉体的有机纳米纤维膜，并将有机聚合物通过浸渍、喷涂、涂布等工艺与所得复合纳米纤维膜进行复合，通过拉伸、造孔一体成型，得到集陶瓷涂层膜、PVDF或PI或PET涂层膜、PP或PE基膜所具有的优点于一身的多元复合隔膜。
第一方面，本发明实施例提供了一种锂电池多元复合隔膜的一体成型制备方法，包括：
将纳米纤维主材加入有机溶剂中，加热、搅拌，使所述纳米纤维主材在所述有机溶剂中溶解均匀，得到无色透明的纳米纤维主材-有机溶剂饱和溶液；其中，所述纳米纤维主材包括聚偏氟乙烯、聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的任一种；
另取有机溶剂，将无机纳米粉体颗粒加入所述另取有机溶剂并搅拌，得到无机纳米粉体颗粒-有机溶剂浆料；其中，所述无机纳米粉体颗粒占所述无机纳米粉体颗粒-有机溶剂浆料的质量百分比为10％～60％；
将所述无机纳米粉体颗粒-有机溶剂浆料加入到所述纳米纤维主材-有机溶剂饱和溶液中，混合搅拌均匀后得到静电纺丝浆料；
将所述静电纺丝浆料在多头静电纺丝设备上进行纺丝，得到由复合纳米纤维组成的复合纤维膜；
在所述纺丝过程中，将液态的有机聚合物涂覆包裹于所述复合纤维膜之外，得到多元复合隔膜半成品；
将所述多元复合隔膜半成品进行拉伸、冷却、收卷，得到多元复合隔膜成品。
优选的，所述无机纳米粉体颗粒包括氧化铝、氧化锆、勃姆石、氢氧化镁、硫酸钡、氧化硅、氮化铝中的一种或多种。
优选的，所述无机纳米粉体颗粒的粒度在30nm～300nm范围内。
优选的，所述无机纳米粉体颗粒在所述静电纺丝浆料中的质量百分比为0.2％～30％。
优选的，所述复合纳米纤维的直径为50nm～500nm。
优选的，所述复合纤维膜的厚度为1μm～20μm。
优选的，所述有机聚合物包括聚丙烯或聚乙烯。
优选的，所述将液态的有机聚合物涂覆包裹于所述复合纤维膜之外具体为：
将液态的有机聚合物采用喷涂或浸渍或涂布的方式涂覆包裹于所述复合纤维膜之外；
所述液态的有机聚合物为熔融态的有机聚合物的稀释溶液。
优选的，所述复合纤维膜与所述有机聚合物的质量比在20/80至80/20范围内。
第二方面，本发明实施例提供了一种使用上述第一方面所述方法制备的锂电池多元复合隔膜材料。
本发明实施例提供的锂电池多元复合隔膜的一体成型制备方法，通过将无机纳米粉体内嵌于PVDF或PI或PET纳米纤维中，组成复合纤维膜；再将液态的PP或PE采用浸渍、喷涂或涂布的方式涂覆包裹于复合纤维膜之外，将复合纤维膜完全覆盖，并通过复合纤维膜的孔道互相接触、连接，从而与复合纤维膜融为一体，再将涂覆包裹后的复合纤维膜进行拉伸、造孔，得到宽度、厚度、膜孔径可控的多元复合隔膜。
附图说明
下面通过附图和实施例，对本发明实施例的技术方案做进一步详细描述。
图1为本发明实施例1提供的锂电池多元复合隔膜的一体成型制备方法流程图。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明进行进一步的详细说明，但并不意于限制本发明的保护范围。
实施例1
本发明实施例1提供了一种锂电池多元复合隔膜的一体成型制备方法，所述制备方法包括：
步骤10，将纳米纤维主材加入有机溶剂中，加热至120℃～200℃、搅拌2小时～8小时，使纳米纤维主材在有机溶剂中溶解均匀，得到无色透明的纳米纤维主材-有机溶剂饱和溶液；其中，纳米纤维主材包括聚偏氟乙烯、聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的任一种。
有机溶剂包括：二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基甲酰胺(DMF)中的任一种。
步骤20，另取有机溶剂，将无机纳米粉体颗粒加入另取的有机溶剂并搅拌，得到无机纳米粉体颗粒-有机溶剂浆料；具体的，无机纳米粉体颗粒在无机纳米粉体颗粒-有机溶剂浆料中的质量百分比为10％～60％；
有机溶剂包括：二甲基乙酰胺(DMAc)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基甲酰胺(DMF)中的任一种，但所选溶剂需与步骤10中所用溶剂一致。
无机纳米粉体颗粒可以包括氧化铝、氧化锆、勃姆石、氢氧化镁、硫酸钡、氧化硅、氮化铝中的一种或多种；
无机纳米粉体颗粒的粒度在30nm～300nm范围内。
步骤30，将无机纳米粉体颗粒-有机溶剂浆料加入到纳米纤维主材-有机溶剂饱和溶液中，混合搅拌10小时～24小时，使浆料分散均匀后得到静电纺丝浆料；
在混合搅拌均匀后得到的静电纺丝浆料中，无机纳米粉体颗粒所占的质量百分比在0.2％～30％之间。
步骤40，将所述静电纺丝浆料在多头静电纺丝设备上进行纺丝，得到由复合纳米纤维组成的复合纤维膜；
其中，复合纳米纤维的直径在50nm-500nm之间；复合纤维膜的厚度在1μm～20μm之间。
制得的复合纤维膜上具有复合纤维膜孔道。
步骤50，在纺丝过程中，将液态的有机聚合物涂覆包裹于所述复合纤维膜之外，得到多元复合隔膜半成品；
其中，有机聚合物为聚丙烯或聚乙烯；液态的有机聚合物为熔融态有机聚合物的稀释溶液，粘度保持在1000-3000mPa.S范围内。
具体的，步骤50是与步骤40同步执行的。随着步骤40中复合纤维膜不断形成向前延伸的同时，将熔融态有机聚合物的稀释溶液涂覆包裹复合纤维膜之外。涂覆包裹的方法可以采用喷涂、浸渍或者涂布的方式。其中，复合纤维膜与有机聚合物的质量比在20/80至80/20范围内，涂覆包裹于复合纤维膜两侧表面的有机聚合物，经复合纤维膜孔道互相接触粘连，将复合纤维膜完整包裹，得到有机聚合物与复合纤维膜进一步复合的多元复合隔膜半成品。由此制得的多元复合隔膜半成品的厚度是可控的。
步骤60，将多元复合隔膜半成品进行拉伸、冷却、收卷，得到多元复合隔膜成品；
具体的，将多元复合隔膜半成品经单向或多向拉伸、造孔得到一定宽度、厚度的多元复合隔膜成品，其膜孔均匀，然后再进行收卷、分切。
本发明实施例提供的锂电池多元复合隔膜的一体成型制备方法，通过将无机纳米粉体内嵌于PVDF或PI或PET纳米纤维中，组成复合纤维膜；再将液态的PP或PE采用浸渍、喷涂或涂布的方式涂覆包裹于复合纤维膜之外，将复合纤维膜完全覆盖，并通过复合纤维膜的孔道互相接触、连接，从而与复合纤维膜融为一体，再将将涂覆包裹后的复合纤维膜进行拉伸、造孔，得到宽度、厚度、膜孔径可控的多元复合隔膜。
为更好的理解本发明提供的技术方案，下述以多个具体实例分别说明应用本发明上述实施例提供的方法制备锂电池多元复合隔膜的具体过程。
实施例2
步骤1，称取200gPVDF粉末，加热、搅拌溶解于DMAc中，得到PVDF-DMAc饱和溶液；另称取66.7g氧化铝粉末溶解于100gDMAc中，搅拌使氧化铝粉末分散均匀，得到氧化铝-DMAc浆料；将氧化铝-DMAc浆料与PVDF-DMAc溶液混合，持续搅拌20小时，得到静电纺丝浆液。
步骤2，将PP在170℃下溶解，加入适量稀释剂，调节得到粘度为1500mPa.s的PP熔融液体，将该PP熔融液体转移至喷涂设备容器中。
步骤3，将静电纺丝浆液移至多喷头静电纺丝设备推送器中，设置电压为20kV，纺丝距离为18cm。启动纺丝，氧化铝-PVDF纳米纤维组成的复合膜沉积于铝箔传送带上，将复合膜前端固定于对应宽度的夹子上，并牵引至PP喷涂设备喷头处，在复合膜两面各均匀喷涂一层PP熔融液体。夹子继续牵引喷涂有PP熔融液体的复合膜，在此过程中涂覆包裹于复合膜两侧表面的PP熔融液体经复合膜孔道互相渗透、粘连、将复合膜完全包裹并一定程度固化。然后对包裹固化后的复合膜进行拉伸、造孔。冷却后收卷得到宽度为1.5m，厚度为15μm的PP包裹PVDF-氧化铝纳米纤维的复合隔膜。
实施例3
步骤1，称取200gPVDF粉末加热、搅拌溶解于DMAc中，得到PVDF-DMAc饱和溶液；另称取66.7g氧化铝粉末溶解于100gDMAc中，搅拌使氧化铝粉末分散均匀，得到氧化铝-DMAc浆料；将氧化铝-DMAc浆料与PVDF-DMAc溶液混合，持续搅拌20小时，得到静电纺丝浆液。
步骤2，将PP在170℃下溶解，加入稀释剂，调节得到粘度为1500mPa.s的PP熔融液体。将该PP熔融液体转移至浸渍设备容器中。
步骤3，将静电纺丝浆液移至多喷头静电纺丝设备推送器中，设置电压为20kV，纺丝距离为18cm。启动纺丝，氧化铝-PVDF纳米纤维组成的复合膜沉积于铝箔传送带上，将复合膜前端固定于对应宽度的夹子上，并牵引至PP浸渍设备滚轴处，滚轴下压带动复合膜进入PP熔融液中，在复合膜两面各附着一层PP熔融液体，经刮刀刮除多余PP熔融液体，得到一定厚度的PP涂层。夹子继续牵引涂有PP熔融液体的复合膜，在此过程中涂覆包裹于复合膜两侧表面的PP熔融液体经复合膜孔道互相渗透、粘连、将复合膜完全包裹并一定程度固化。然后对包裹固化后的复合膜进行拉伸、造孔。冷却后收卷得到宽度为1.5m，厚度为15μm的PP包裹PVDF-氧化铝纳米纤维的复合隔膜。
实施例4
步骤1，称取200gPVDF粉末加热、搅拌溶解于DMAc中，得到PVDF-DMAc饱和溶液；另称取66.7g氧化铝粉末溶解于100gDMAc中，搅拌使氧化铝粉末分散均匀，得到氧化铝-DMAc浆料；将氧化铝-DMAc浆料与PVDF-DMAc溶液混合，持续搅拌20小时，得到静电纺丝浆液。
步骤2，将PP在170℃下溶解，加入稀释剂，调节得到粘度为1500mPa.s的PP熔融液体。将该PP熔融液体转移至涂布设备容器中。
步骤3，将静电纺丝浆液移至多喷头静电纺丝设备推送器中，设置电压为20kV，纺丝距离为18cm。启动纺丝，氧化铝-PVDF纳米纤维组成的复合膜沉积于铝箔传送带上，将复合膜前端固定于对应宽度的夹子上，并牵引至PP涂布设备滚轴处，在复合膜两面各涂一层PP熔融液体，得到一定厚度的PP熔融液体涂层。收集涂有PP熔融液体的复合膜，在此过程中涂覆包裹于复合膜两侧表面的PP熔融液体经复合膜孔道互相渗透、粘连、将复合膜完全包裹并一定程度固化。然后对包裹固化后的复合膜进行拉伸、造孔。冷却后收卷得到宽度为1.5m，厚度为15μm的PP包裹PVDF-氧化铝纳米纤维的复合隔膜。
实施例5
步骤1，称取150gPI粉末溶解于NMP中，得到饱和的PI-NMP溶液；另称取66.7g氧化铝粉末溶解于100gNMP中，搅拌使氧化铝粉末分散均匀，得到氧化铝-NMP浆料；将氧化铝-NMP浆料与PI-NMP溶液混合，持续搅拌20小时，得到静电纺丝浆液。
步骤2，将PP在170℃下溶解，加入适量稀释剂，调节得到粘度为1500mPa.s的PP熔融液体。将该PP熔融液体转移至喷涂设备容器中。
步骤3，将静电纺丝浆液移至多喷头静电纺丝设备推送器中，设置电压20kV，纺丝距离18cm。启动纺丝，氧化铝-PI纳米纤维组成的复合膜沉积于铝箔传送带上，将复合膜前端固定于对应宽度的夹子上，并牵引至PP喷涂设备喷头处，在复合膜两面各均匀喷涂一层PP熔融液体。夹子继续牵引喷涂有PP熔融液体的复合膜，在此过程中涂覆包裹于复合膜两侧表面的PP熔融液体经复合膜孔道互相渗透、粘连、将复合膜完全包裹并一定程度固化。然后对包裹固化后的复合膜进行拉伸、造孔。冷却后收卷得到宽度为1.5m，厚度为15μm的PP包裹PI-氧化铝纳米纤维的复合隔膜。
实施例6
步骤1，称取150gPET粉末溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，得到PI-NMP饱和溶液；另称取66.7g氧化铝粉末溶解于100gNMP中，搅拌使氧化铝粉末分散均匀，得到氧化铝-NMP浆料；将氧化铝-NMP浆料与PI-NMP溶液混合，持续搅拌20小时，得到静电纺丝浆液。
步骤2，将PP在170℃下溶解，加入适量稀释剂，调节得到粘度为300mPa.s的PP熔融液体。将该PP熔融液体转移至喷涂设备容器中。
步骤3，将静电纺丝浆液移至多喷头静电纺丝设备推送器中，设置电压20kV，纺丝距离18cm。启动纺丝，氧化铝-PI纳米纤维组成的复合膜沉积于铝箔传送带上，将复合膜前端固定于对应宽度的夹子上，并牵引至PP喷涂设备喷头处，在复合膜两面各均匀喷涂一层PP熔融液体。夹子继续牵引喷涂有PP熔融液体的复合膜，在此过程中涂覆包裹于复合膜两侧表面的PP熔融液体经复合膜孔道互相渗透、粘连、将复合膜完全包裹并一定程度固化。然后对包裹固化后的复合膜进行拉伸、造孔。冷却后收卷得到宽度为1.5m，厚度为15μm的PP包裹PI-氧化铝纳米纤维的复合隔膜。
实施例7
步骤1，称取200gPVDF粉末加热、搅拌溶解于DMAc中，得到PVDF-DMAc饱和溶液；另称取50g勃姆石粉末溶解于100gDMAc中，搅拌使勃姆石粉末分散均匀，得到勃姆石-DMAc浆料；将勃姆石-DMAc浆料与PVDF-DMAc溶液混合，持续搅拌20小时，得到静电纺丝浆液。
步骤2，将PP在170℃下溶解，加入适量稀释剂，调节得到粘度为1500mPa.s的PP熔融液体。将该PP熔融液体转移至喷涂设备容器中。
步骤3，将静电纺丝浆液移至多喷头静电纺丝设备推送器中，设置电压20kV，纺丝距离18cm。启动纺丝，勃姆石-PVDF纳米纤维组成的复合膜沉积于铝箔传送带上，将复合膜前端固定于对应宽度的夹子上，并牵引至PP喷涂设备喷头处，在复合膜两面各均匀喷涂一层PP熔融液体。夹子继续牵引喷涂有PP熔融液体的复合膜，在此过程中涂覆包裹于复合膜两侧表面的PP熔融液体经复合膜孔道互相渗透、粘连、将复合膜完全包裹并一定程度固化。然后对包裹固化后的复合膜进行拉伸、造孔。冷却后收卷得到宽度为1.5m，厚度为15μm的PP包裹PVDF-勃姆石纳米纤维的复合隔膜。
本发明实施例提供的制备方法制备得到的多元复合隔膜可以用于锂电池中，提升电池的安全性能和整体电性能。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种锂电池多元复合隔膜的一体成型制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
将纳米纤维主材加入有机溶剂中，加热、搅拌，使所述纳米纤维主材在所述有机溶剂中溶解均匀，得到无色透明的纳米纤维主材-有机溶剂饱和溶液；其中，所述纳米纤维主材包括聚偏氟乙烯、聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的任一种；
另取有机溶剂，将无机纳米粉体颗粒加入所述另取有机溶剂并搅拌，得到无机纳米粉体颗粒-有机溶剂浆料；其中，所述无机纳米粉体颗粒占所述无机纳米粉体颗粒-有机溶剂浆料的质量百分比为10％～60％；
将所述无机纳米粉体颗粒-有机溶剂浆料加入到所述纳米纤维主材-有机溶剂饱和溶液中，混合搅拌均匀后得到静电纺丝浆料；
将所述静电纺丝浆料在多头静电纺丝设备上进行纺丝，得到由复合纳米纤维组成的复合纤维膜；
在所述纺丝过程中，将液态的有机聚合物涂覆包裹于所述复合纤维膜之外，得到多元复合隔膜半成品；
将所述多元复合隔膜半成品进行拉伸、冷却、收卷，得到多元复合隔膜成品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述无机纳米粉体颗粒包括氧化铝、氧化锆、勃姆石、氢氧化镁、硫酸钡、氧化硅、氮化铝中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述无机纳米粉体颗粒的粒度在30nm～300nm范围内。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述无机纳米粉体颗粒在所述静电纺丝浆料中的质量百分比为0.2％～30％。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述复合纳米纤维的直径为50nm～500nm。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述复合纤维膜的厚度为1μm～20μm。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机聚合物包括聚丙烯或聚乙烯。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述将液态的有机聚合物涂覆包裹于所述复合纤维膜之外具体为：
将液态的有机聚合物采用喷涂或浸渍或涂布的方式涂覆包裹于所述复合纤维膜之外；
所述液态的有机聚合物为熔融态的有机聚合物的稀释溶液。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述复合纤维膜与所述有机聚合物的质量比在20/80至80/20范围内。
10.一种采用上述权利要求1-9任一所述的方法制备得到的锂电池多元复合隔膜材料。
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