CN106221459B - 仿阳极氧化与cnc效果的涂料、具有该效果的基材及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种仿阳极氧化与CNC效果的涂料，涂料包括色漆、底漆、保护漆、中漆和面漆。上述的仿阳极氧化与CNC效果的涂料在基材表面经涂装、镀膜、固化和雕刻后在基材表面形成涂层，可使基材表面同时体现出雕刻区的色漆层的哑面效果与未雕刻区的金属亮面效果，从而可获得兼具仿阳极氧化的哑面与CNC的亮面效果的产品。上述的仿阳极氧化与CNC效果的涂料经处理后使基材表面获得兼具仿阳极氧化与CNC的效果，可显著降低产品成本。同时上述涂料形成的涂层性能优异，硬度高、耐磨性能强、稳定性好，在水煮和高温高湿条件下外观和附着力均无异常。

Description

仿阳极氧化与CNC效果的涂料、具有该效果的基材及制备方法
技术领域
本发明涉及涂料领域，特别地，涉及一种仿阳极氧化与CNC效果的涂料。此外，本发明还涉及一种具有仿阳极氧化与CNC效果的基材及其制备方法。
背景技术
阳极氧化与CNC(Computer numerical Control，计算机数控)加工的产品已广泛应用于手机、数码相机、笔记本等消费类电子产品及汽车装饰件。如图1所示，阳极氧化使得产品表面呈现哑光效果如B处，而CNC加工多用于在产品上形成金属亮面的效果如A处。通常地，采用对金属铝进行阳极氧化处理及CNC加工，获得亮哑同体的外观效果，但该方法成本高，从而限制了该类产品主要应用于高端消费品领域。如何降低成本，已成为该类技术需解决的关键问题，同时可在低成本条件下保持可实现颜色的多样性。
发明内容
本发明提供了一种仿阳极氧化与CNC效果的涂料、具有该效果的基材及制备方法，以解决现有的实现方法成本较高的技术问题。
本发明采用的技术方案如下：
本发明一方面提供了一种仿阳极氧化与CNC效果的涂料，涂料包括色漆、底漆、保护漆、中漆和面漆。
色漆包括10～20重量份的热塑丙烯酸树脂、15～25重量份的羟基丙烯酸树脂、1～18重量份的颜料、1～2重量份的附着力促进树脂、1～5重量份的巯基化合物、25～60重量份的稀释剂和0.01～0.5重量份的助剂。颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种。
底漆包括10～20重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5～10重量份的双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂、10～15重量份的三官能丙烯酸酯单体、1～2重量份的附着力促进树脂、2～5重量份的光引发剂、25～60重量份的稀释剂和0.01～0.5重量份的助剂。
保护漆包括15～25重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、10～15重量份的季戊四醇三丙烯酸酯单体、0～5重量份的颜料、1～5重量份的附着力促进剂、2～5重量份的光引发剂、25～60重量份的稀释剂和0.01～0.5重量份的助剂。颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种。
中漆包括15～25重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5～15重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、10～15重量份的三官能丙烯酸酯单体、0～5重量份的颜料、2～5重量份的光引发剂、25～60重量份的稀释剂和0.01～0.5重量份的助剂。颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种。
面漆包括20～40重量份的高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5～15重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5～15重量份的六官能丙烯酸酯单体、1～5重量份的附着力促进剂、1～5重量份的光引发剂、20～60重量份的稀释剂和0.2～2重量份的助剂。
进一步地，色漆包括12～18重量份的热塑丙烯酸树脂、18～22重量份的羟基丙烯酸树脂、4～16重量份的颜料、1～2重量份的附着力促进树脂、2～4重量份的巯基化合物、30～50重量份的稀释剂和0.02～0.4重量份的助剂。颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种。
底漆包括12～18重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、6～8重量份的双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂、12～14重量份的三官能丙烯酸酯单体、1～2重量份的附着力促进树脂、3～4重量份的光引发剂、28～50重量份的稀释剂和0.02～0.4重量份的助剂。
保护漆包括18～22重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、12～14重量份的季戊四醇三丙烯酸酯单体、0～4重量份的颜料、2～4重量份的附着力促进剂、2～4重量份的光引发剂、30～55重量份的稀释剂和0.02～0.4重量份的助剂。颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种。
中漆包括16～22重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、8～12重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、11～14重量份的三官能丙烯酸酯单体、0～4重量份的颜料、2～4重量份的光引发剂、30～55重量份的稀释剂和0.01～0.4重量份的助剂。颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种。
面漆包括22～36重量份的高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、6～14重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、6～13重量份的六官能丙烯酸酯单体、1～4重量份的附着力促进剂、2～4重量份的光引发剂、25～55重量份的稀释剂和0.5～2重量份的助剂。
进一步地，色漆包括15重量份的热塑丙烯酸树脂、20重量份的羟基丙烯酸树脂、8重量份的颜料、1.5重量份的附着力促进树脂、3重量份的巯基化合物、50重量份的稀释剂和0.1重量份的助剂。颜料包括6重量份的色浆和2重量份的银粉。稀释剂包括20重量份的乙酸乙酯、20重量份的乙酸丁酯和10重量份的甲基异丁基酮。
底漆包括15重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、8重量份的双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂、12重量份的三官能丙烯酸酯单体、1重量份的附着力促进树脂、4重量份的光引发剂、40重量份的稀释剂和0.1重量份的助剂。稀释剂包括10重量份的乙酸乙酯、20重量份的乙酸丁酯和10重量份的甲基异丁基酮。
保护漆包括20重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、10重量份的季戊四醇三丙烯酸酯单体、0.5重量份的颜料、2重量份的附着力促进剂、3重量份的光引发剂、60重量份的稀释剂和0.1重量份的助剂。颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种。稀释剂包括20重量份的乙酸丁酯、20重量份的丁酮和20重量份的甲基异丁基酮。
中漆包括20重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5～15重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、10重量份的三官能丙烯酸酯单体、2重量份的光引发剂、60重量份的稀释剂和0.1重量份的助剂。稀释剂包括20重量份的乙酸丁酯、20重量份的甲基异丁基酮和20重量份的丁酮。
面漆包括30重量份的高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、7重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、8重量份的六官能丙烯酸酯单体、1重量份的附着力促进剂、2重量份的光引发剂、55重量份的稀释剂和0.6重量份的助剂，稀释剂包括10重量份的乙酸乙酯、15重量份的乙酸丁酯、20重量份的甲基异丁基酮和10重量份的丁酮。
进一步地，附着力促进剂为磷酸改性丙烯酸单体。
进一步地，附着力促进树脂为丙烯酸树脂。
进一步地，光引发剂为α～羟基环己基苯甲酮和/或2,4,6～三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
本发明另一方面提供了一种具有仿阳极氧化与CNC效果的基材，基材表面设有涂层，基材为金属或塑胶基材，涂层包括从基材表面由下至上依次设置的色漆层、底漆层、金属镀层、保护漆层、中漆层和面漆层，色漆层、底漆层、保护漆层、中漆层和面漆层由上述的涂料涂制。
涂层设有从保护漆层向下雕刻至色漆层显现的雕刻区，雕刻区内由中漆层填充，面漆层的表层对应雕刻区处设有雕饰区。
本发明还提供了一种具有仿阳极氧化与CNC效果的基材的制备方法，包括以下步骤：
在塑胶基材表面依次制得色漆层、底漆层、金属镀层和保护漆层。
在保护漆层的部分区域向下雕刻，去除区域对应的保护漆层、金属镀层和底漆层，露出色漆层，形成雕刻区。
在保护漆层的未雕刻区和雕刻区涂覆中漆，加热紫外固化形成中漆层。
在中漆层上涂覆面漆，加热紫外固化形成面漆层。
在面漆层的表层对应雕刻区处进行浅表面雕饰，得到雕饰区，得到仿阳极氧化与CNC效果的涂层。
进一步地，涂层中各层的制备方法为：
在塑胶基材表面涂覆色漆，于60～80℃加热5～20分钟，得到色漆涂层。
在色漆涂层表面涂覆底漆，于50～80℃加热5～10分钟，再采用600～1000mJ/cm2紫外光照射，得到底漆涂层。
在底漆涂层表面进行不导电真空镀膜得到金属镀层。
在镀膜金属层表面涂覆保护漆，于50～80℃加热3～10分钟，再采用200～600mJ/cm2紫外光照射，得到保护涂层。
对保护涂层的指定区域进行镭雕处理，得到雕刻区。
在保护漆层的未雕刻区和雕刻区涂覆中漆，于50～80℃加热5～10分钟，再采用300～600mJ/cm2紫外光照射，得到中漆涂层。
在中漆涂层表面涂覆面漆，于50～80℃加热5～10分钟，再采用800～1500mJ/cm2紫外光照射，得到面漆涂层。
采用镭雕在面漆层的表层对应雕刻区处进行浅表面雕饰，得到雕饰区，得到仿阳极氧化与CNC效果的涂层。
进一步地，金属镀层的厚度为20～40nm，金属镀层的材质为铝、铟或银锡合金。
本发明具有以下有益效果：上述的仿阳极氧化与CNC效果的涂料在基材表面经涂装、镀膜、固化和雕刻后在基材表面形成涂层，可使基材表面同时体现出雕刻区的色漆层的哑面效果与未雕刻区的金属亮面效果，从而可获得兼具仿阳极氧化的哑面与CNC的亮面效果的产品。上述的仿阳极氧化与CNC效果的涂料经处理后使基材表面获得兼具仿阳极氧化与CNC的效果，可显著降低产品成本。同时上述涂料形成的涂层性能优异，硬度高、耐磨性能强、稳定性好，在水煮和高温高湿条件下外观和附着力均无异常。
除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将参照图，对本发明作进一步详细的说明。
附图说明
构成本申请的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1是现有的阳极氧化与CNC处理的产品实物图；
图2是本发明优选实施例的具有仿阳极氧化与CNC效果的基材的制备方法处理的产品实物图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的实施例进行详细说明，但是本发明可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
本发明一方面提供了一种仿阳极氧化与CNC效果的涂料，涂料包括色漆、底漆、保护漆、中漆和面漆。
色漆包括10～20重量份的热塑丙烯酸树脂、15～25重量份的羟基丙烯酸树脂、1～18重量份的颜料、1～2重量份的附着力促进树脂、1～5重量份的巯基化合物、25～60重量份的稀释剂和0.01～0.5重量份的助剂。颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种。
底漆包括10～20重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5～10重量份的双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂、10～15重量份的三官能丙烯酸酯单体、1～2重量份的附着力促进树脂、2～5重量份的光引发剂、25～60重量份的稀释剂和0.01～0.5重量份的助剂。
保护漆包括15～25重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、10～15重量份的季戊四醇三丙烯酸酯单体、0～5重量份的颜料、1～5重量份的附着力促进剂、2～5重量份的光引发剂、25～60重量份的稀释剂和0.01～0.5重量份的助剂。颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种。
中漆包括15～25重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5～15重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、10～15重量份的三官能丙烯酸酯单体、0～5重量份的颜料、2～5重量份的光引发剂、25～60重量份的稀释剂和0.01～0.5重量份的助剂。颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种。
面漆包括20～40重量份的高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5～15重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5～15重量份的六官能丙烯酸酯单体、1～5重量份的附着力促进剂、1～5重量份的光引发剂、20～60重量份的稀释剂和0.2～2重量份的助剂。
双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂是指在树脂分子结构中同时含有可光固化的丙烯酸酯结构单元和可与羟基丙烯酸树脂中的羟基发生热固化反应的异氰酸酯结构单元。
本发明中所述各涂层间的附着力稳定性是保证产品性能的关键，因此，通过各涂层中原材料发生有效的协同化学反应作用而形成牢固的化学键结合力，从而稳定产品的长期使用稳定性。
本发明提供的色漆形成的色漆层具有优异的固色与显色性能，将色漆层表面喷涂底漆时，底漆中的双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂渗透入色漆涂层浅表面，在红外灯照射加热作用下，双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂中的异氰酸酯基团(NCO)可与色漆的羟基丙烯酸树脂中的羟基(OH)发生热固化加成反应，形成氨基甲酸酯分子链段，通过化学键以增加底漆与色漆的附着稳定性。另外，色漆中的巯基化合物与底漆中的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂和三官能丙烯酸酯单体在紫外光照射作用下，可发生自由基加成反应，而进一步增强色漆与底漆间的附着力。而且三官能丙烯酸酯单体能充分溶解和稀释相应底漆中的树脂类物质，调节漆膜体系黏度，增加漆膜流平性；同时还参与光固化反应，通过调整漆膜在固化时的交联程度，对漆膜的各项性能发挥作用。底漆提供镜面流平效果，使金属镀层平整，显示出光亮的仿CNC金属亮边效果。
镭雕前为防止产品在运输过程时的金属镀层碰伤，因此采用保护漆进行预保护。将保护涂层喷涂在镀膜金属层表面时，由于金属表面层为不连续状态，从而保护涂层中的树脂和单体可通过金属镀膜层而渗透入底漆浅表层，保护涂层中的季戊四醇三丙烯酸酯单体所含羟基可与底漆中的残留未反应的双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂中的异氰酸酯基团发生热加成反应形成化学键结合力；同时，保护涂层中的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂可与底漆中残留未反应的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂、三官能丙烯酸酯单体在紫外光作用下发生碳碳双键加成反应而形成化学键结合力。因此，保护涂层与底漆涂层间可形成稳定的结合力。
采用中漆加色可进一步实现对仿阳极氧化及CNC效果进行颜色多样化处理。将中漆喷涂在已雕刻及未雕刻掉保护涂层及金属镀膜层表面，即中漆同时与保护涂层及底漆涂层接触。中漆所含丙烯酸酯链段中的碳碳双键可与保护涂层及底漆涂层中未完全反应的碳碳双键发生光化学自由基加成反应，形成牢固的化学键与互穿聚合物网络结构，增强附着力稳定性。三官能丙烯酸酯单体能充分溶解和稀释相应中漆中的树脂类物质，调节漆膜体系黏度，增加漆膜流平性；同时还参与光固化反应，通过调整漆膜在固化时的交联程度，对漆膜的各项性能发挥作用。
面漆的主成膜物质则为高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂和三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂；在面漆的配比中包含了多个高官能团有机物，这种有机物由于官能度高，因而功能官能团数目较多，而链长相对较短，因而表现出硬度高的特点，将其用为面漆能保护真空镀膜层，从而延长涂装表面的使用寿命。面漆中主要成膜物质还包括5～15重量份的六官能丙烯酸酯单体，能充分溶解和稀释面漆中的树脂类物质，调节漆膜体系黏度，增加漆膜流平性；同时相应单体还参与光固化反应，通过调整漆膜在固化时的交联程度，对漆膜的各项性能发挥作用。将面漆喷涂在中漆涂层表面，面漆中的碳碳双键可与中漆涂层中未完全反应的碳碳双键发生光化学自由基加成反应，形成牢固的化学键与互穿聚合物网络结构，增强附着力稳定性。
本发明具有以下有益效果：上述的仿阳极氧化与CNC效果的涂料在基材表面经涂装、镀膜、固化和雕刻后在基材表面形成涂层，如图2所示可使基材表面同时体现出雕刻区的色漆层的哑面效果(如D处所示)与未雕刻区的金属亮面效果(如C处所示)，从而可获得兼具仿阳极氧化的哑面与CNC的亮面效果的产品。上述的仿阳极氧化与CNC效果的涂料经处理后使基材表面获得兼具仿阳极氧化与CNC的效果，可显著降低产品成本。同时上述涂料形成的涂层性能优异，硬度高、耐磨性能强、稳定性好，在水煮和高温高湿条件下外观和附着力均无异常。
进一步地，色漆包括12～18重量份的热塑丙烯酸树脂、18～22重量份的羟基丙烯酸树脂、4～16重量份的颜料、1～2重量份的附着力促进树脂、2～4重量份的巯基化合物、30～50重量份的稀释剂和0.02～0.4重量份的助剂。颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种。
底漆包括12～18重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、6～8重量份的双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂、12～14重量份的三官能丙烯酸酯单体、1～2重量份的附着力促进树脂、3～4重量份的光引发剂、28～50重量份的稀释剂和0.02～0.4重量份的助剂。
保护漆包括18～22重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、12～14重量份的季戊四醇三丙烯酸酯单体、0～4重量份的颜料、2～4重量份的附着力促进剂、2～4重量份的光引发剂、30～55重量份的稀释剂和0.02～0.4重量份的助剂。颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种。
中漆包括16～22重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、8～12重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、11～14重量份的三官能丙烯酸酯单体、0～4重量份的颜料、2～4重量份的光引发剂、30～55重量份的稀释剂和0.01～0.4重量份的助剂。颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种。
面漆包括22～36重量份的高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、6～14重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、6～13重量份的六官能丙烯酸酯单体、1～4重量份的附着力促进剂、2～4重量份的光引发剂、25～55重量份的稀释剂和0.5～2重量份的助剂。
在配比下，同时上述涂料形成的涂层性能更优异，硬度更高、耐磨性能更强、稳定性更好，在水煮和高温高湿条件下外观和附着力均无异常。
进一步地，色漆包括15重量份的热塑丙烯酸树脂、20重量份的羟基丙烯酸树脂、8重量份的颜料、1.5重量份的附着力促进树脂、3重量份的巯基化合物、50重量份的稀释剂和0.1重量份的助剂；颜料包括6重量份的色浆和2重量份的银粉；稀释剂包括20重量份的乙酸乙酯、20重量份的乙酸丁酯和10重量份的甲基异丁基酮；
底漆包括15重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、8重量份的双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂、12重量份的三官能丙烯酸酯单体、1重量份的附着力促进树脂、4重量份的光引发剂、40重量份的稀释剂和0.1重量份的助剂；稀释剂包括10重量份的乙酸乙酯、20重量份的乙酸丁酯和10重量份的甲基异丁基酮；
保护漆包括20重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、10重量份的季戊四醇三丙烯酸酯单体、0.5重量份的颜料、2重量份的附着力促进剂、3重量份的光引发剂、60重量份的稀释剂和0.1重量份的助剂；颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种；稀释剂包括20重量份的乙酸丁酯、20重量份的丁酮和20重量份的甲基异丁基酮；
中漆包括20重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5～15重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、10重量份的三官能丙烯酸酯单体、2重量份的光引发剂、60重量份的稀释剂和0.1重量份的助剂；稀释剂包括20重量份的乙酸丁酯、20重量份的甲基异丁基酮和20重量份的丁酮；
面漆包括30重量份的高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、7重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、8重量份的六官能丙烯酸酯单体、1重量份的附着力促进剂、2重量份的光引发剂、55重量份的稀释剂和0.6重量份的助剂，稀释剂包括10重量份的乙酸乙酯、15重量份的乙酸丁酯、20重量份的甲基异丁基酮和10重量份的丁酮。
在配比下，同时上述涂料形成的涂层性能优异，硬度得到进一步提高、耐磨性能得到进一步增强、稳定性得到进一步提高，在水煮和高温高湿条件下外观和附着力均无异常。
进一步地，附着力促进剂为磷酸改性丙烯酸单体。当附着力促进剂为磷酸改性丙烯酸单体时，保护漆和面漆的附着力更强。
进一步地，附着力促进树脂为丙烯酸树脂。当附着力促进树脂为丙烯酸树脂时，色漆和底漆的附着力更强。
进一步地，光引发剂为α～羟基环己基苯甲酮和/或2,4,6～三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。当光引发剂为α～羟基环己基苯甲酮、2,4,6～三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦中的一种或两种时，光固化效果更好，底漆、保护漆、中漆和面漆的性能更强，使得制得的仿阳极氧化与CNC效果的涂料的性能更强。
本发明另一方面提供了一种具有仿阳极氧化与CNC效果的基材，基材表面设有涂层，基材为金属或塑胶基材，涂层包括从基材表面由下至上依次设置的色漆层、底漆层、金属镀层、保护漆层、中漆层和面漆层，色漆层、底漆层、保护漆层、中漆层和面漆层由上述的涂料涂制。涂层设有从保护漆层向下雕刻至色漆层显现的雕刻区，雕刻区内由中漆层填充，面漆层的表层对应雕刻区处设有雕饰区。
由于设置涂层，基材表面同时体现出雕刻区的色漆层的哑面效果与未雕刻区的金属亮面效果，可显著降低产品成本。同时上述涂层性能优异，硬度高、耐磨性能强、稳定性好，在水煮和高温高湿条件下外观和附着力均无异常。塑胶基材可以为PC或PC/ABS。金属基材可以为不锈钢或铝。
本发明还提供了一种具有仿阳极氧化与CNC效果的基材的制备方法，包括以下步骤：
在塑胶基材表面依次制得色漆层、底漆层、金属镀层和保护漆层。
在保护漆层的部分区域向下雕刻，去除区域对应的保护漆层、金属镀层和底漆层，露出色漆层，形成雕刻区。
在保护漆层的未雕刻区和雕刻区涂覆中漆，加热紫外固化形成中漆层。
在中漆层上涂覆面漆，加热紫外固化形成面漆层。
在面漆层的表层对应雕刻区处进行浅表面雕饰，得到雕饰区，得到仿阳极氧化与CNC效果的涂层。
上述的具有仿阳极氧化与CNC效果的基材的制备方法，以上述的仿阳极氧化与CNC效果的涂料为原料，可根据现有的涂制方法在基材表面依次涂制色漆层、底漆层，然后在底漆层表面通过现有的方法形成金属镀层，如真空蒸镀方法或磁控溅镀方法等。然后在金属镀层上涂制保护漆层。根据设计要求在需要形成哑面效果的区域在保护漆层进行雕刻，将该部位的保护漆层、金属镀层和底漆层去除，露出色漆涂层，从而形成未雕刻部位镀膜金属层的光亮层与已雕刻部位显露色漆涂层的组合效果。雕刻方法可采用现有的雕刻方法，如镭雕等方法。然后在所形成的未雕刻部位金属镀层的光亮层与已雕刻部位显露色漆涂层的表面同时涂覆中漆，加热紫外固化形成中漆层。接着在中漆层上涂覆面漆，加热紫外固化形成面漆层。并在面漆层的已露色漆涂层颜色的面漆层部位进行浅表面雕饰，形成面漆的精细哑面效果，得到雕饰区。
进一步地，涂层中各层的制备方法为：
在塑胶基材表面涂覆色漆，于60～80℃加热5～20分钟，得到色漆涂层。
在色漆涂层表面涂覆底漆，于50～80℃加热5～10分钟，再采用600～1000mJ/cm2紫外光照射，得到底漆涂层。
在底漆涂层表面进行不导电真空镀膜得到金属镀层。
在镀膜金属层表面涂覆保护漆，于50～80℃加热3～10分钟，再采用200～600mJ/cm2紫外光照射，得到保护涂层。
对保护涂层的指定区域进行镭雕处理，得到雕刻区。
在保护漆层的未雕刻区和雕刻区涂覆中漆，于50～80℃加热5～10分钟，再采用300～600mJ/cm2紫外光照射，得到中漆涂层。
在中漆涂层表面涂覆面漆，于50～80℃加热5～10分钟，再采用800～1500mJ/cm2紫外光照射，得到面漆涂层。
采用镭雕在面漆层的表层对应雕刻区处进行浅表面雕饰，得到雕饰区，得到仿阳极氧化与CNC效果的涂层。
在上述条件下，可使得各层的漆膜附着力强，性能稳定。
进一步地，金属镀层的厚度为20～40nm，金属镀层的材质为铝、铟或银锡合金。在此条件下则可形成不导电镀膜层，防止屏蔽及干扰信号。
实施例
本文实施例中采用的三官能丙烯酸酯单体为乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或丙氧化甘油三丙烯酸酯，以兼顾底漆具有优异的光固化速度及漆膜柔软性、六官能丙烯酸酯单体为二季戊四醇六丙烯酸酯或ε-己内酯改质双季戊四醇六丙烯酸酯。本文所指高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂为具有6官能度、9官能度、12官能度、15官能度的任一官能度的聚氨酯预聚物。本文所提到的官能为聚合物或活性单体的官能度，其中官能度是指聚合物或活性单体所含丙烯酸酯基团中不饱和双键的数目。
实施例1～6中，二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂购自美国沙多玛公司的CN9178NS、CN9001NS，或购自购自台湾长兴化学的6121F～80、611A～85。
热塑丙烯酸树脂购自佛山市高明同德化工有限公司的ACR7560A、ACR7561A
巯基化合物季戊四醇四巯基乙酸酯购自日本梯希爱公司。
羟基丙烯酸树脂购自佛山市高明同德化工有限公司的AC1164A、ACR6688，广州聚佳贸易有限公司的AU320～60，江苏三木集团有限公司的BS8013，该化合物柔韧性好。
双重固化氨基甲酸酯丙烯酸酯购自德国拜耳公司的VP LS 2396、XP2510。
三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂购自天津海因茨科技发展有限公司的5303，或购自广州市道盟贸易有限公司的B～246。
高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂，购自美国氰特公司的EBECYRL 5129，美国沙多玛公司的CN9013，台湾长兴化学的DR～U095。
三官能丙烯酸酯单体型号为EM2380、EM2387；六官能丙烯酸酯单体型号为EM266、EM2692，以上单体均购自台湾长兴化学。季戊四醇三丙烯酸酯购自台湾长兴化学。
光引发剂中α～羟基环己基苯甲酮型号为Irgacure 184购自瑞士Ciba公司、2,4,6～三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦型号为Darocur TPO购自瑞士Ciba公司。
附着力促进树脂为丙烯酸树脂，型号6531B40购自台湾长兴化学；附着力促进剂为磷酸改性丙烯酸单体型号为CD9050购自美国沙多玛公司。
铝银浆购自安徽旭阳铝颜料有限公司的8106、E9906。
色浆购自韩国一三化学的SAP Black 720、SAP Red 600、SAP Blue 280。
珠粉购自广州市佳旭印花材料有限公司。
助剂中，消泡剂为聚甲基烷基硅氧烷溶液型号为BYK 077、流平剂为聚酯改性含丙烯酸官能团聚二甲基硅氧烷型号为BYK 371。所用助剂是为了提高紫外光固化漆的涂布性能及使用性能，均购自德国BYK公司。
稀释剂乙酸乙酯、乙酸丁酯、异丙醇、甲基异丁基酮、丁酮为市售，分析纯。
实施例1～6的涂装固化方法：
本发明提供的实现兼具仿阳极氧化与CNC外观效果的涂层组合方法包括：
1)在PC塑胶基材表面涂覆色漆，于70℃加热10分钟，镀膜厚度为8μm，得到色漆涂层；
2)在色漆涂层表面涂覆底漆，于60℃加热8分钟，再采用900mJ/cm2紫外光照射，镀膜厚度为20μm，得到底漆涂层；
3)在底漆涂层表面进行不导电真空镀膜铟金属层，厚度为30nm；
4)在镀膜金属层表面涂覆保护漆，于60℃加热5分钟，再采用300mJ/cm2紫外光照射，镀膜厚度为3μm，得到保护涂层；
5)采用镭雕机对保护涂层的中间部位进行镭雕处理，将该部位的保护涂层与镀膜金属层去除，露出透明底漆与色漆涂层，从而形成未镭雕部位镀膜金属层的光亮层与已镭雕部位显露色漆涂层的组合效果；
6)在所形成的未镭雕部位镀膜金属层的光亮层与已镭雕部位显露色漆涂层的表面同时涂覆中漆，于60℃加热8分钟，再采用500mJ/cm2紫外光照射，镀膜厚度为5μm，得到中漆涂层；
7)在中漆涂层表面涂覆面漆，于70℃加热60分钟，再采用1200mJ/cm2紫外光照射，镀膜厚度为25μm，得到面漆涂层；
8)采用镭雕机对已露色漆涂层颜色的面漆涂层部位进行浅表面雕饰，形成面漆的精细哑面效果；最终产品表面可同时体现出色漆涂层的哑面效果与未镭雕部位的金属亮面效果，从而可获得兼具仿阳极氧化的哑面与CNC的亮面效果的产品。
表1实施例1中各涂层成分的重量份数
表2实施例2中各涂层成分的重量份数
表3实施例3中各涂层成分的重量份数
表4实施例4中各涂层成分的重量份数
表5实施例5中各涂层成分的重量份数
表6实施例6中各涂层成分的重量份数
表7对比例1中各涂层成分的重量份数
表8对比例2中各涂层成分的重量份数
将实施例1～6和对比例1～2的固化样品进行质量检测，检测结果列于表9中。
RCA耐磨测试方法为常规RCA耐磨测试方法，采用Norman RCA耐磨测试仪，样品重量或漆膜负重为175g条件下进行。铅笔硬度测试按GB/T 6739～2006标准测试，负重1000g；附着力测试按GB 9286～1998标准测试。漆面水煮测试在100℃沸水浸泡1小时条件下进行，评价漆面外观及附着力。漆面高温高湿测试在80℃温度、95％湿度条件下进行96小时，评价漆面外观及附着力。符号A表示外观和附着力无异常；符号B表示外观暗淡，涂层易掉落；震动耐磨测试按照中国专利201110121316.2所述方法进行。
表9性能测试结果表
从表9的结果可知，实施例1～6的涂料组合物兼具显著的仿阳极氧化与CNC效果，而对比例1的涂料组合物虽然兼具一定的仿阳极氧化与CNC效果，但其综合性能表现不好，对比例2的涂料组合物无法呈现兼具仿阳极氧化与CNC效果，证明按照本发明提供的配方可以制得兼具显著的仿阳极氧化与CNC效果的涂料，若改变了其配方中的组分，则涂料组合物无法兼具显著的仿阳极氧化与CNC效果。实施例1～6的涂料组合物的附着力、耐磨性能和稳定性均优于对比例1～2，证明按照本发明的配方和配方量制得的涂料兼具的仿阳极氧化与CNC效果更优。其中实施例3的效果最佳，为本发明最优实施例。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种仿阳极氧化与CNC效果的涂料，其特征在于，所述涂料包括色漆、底漆、保护漆、中漆和面漆；
所述色漆包括10~20重量份的热塑丙烯酸树脂、15~25重量份的羟基丙烯酸树脂、1~18重量份的颜料、1~2重量份的附着力促进树脂、1~5重量份的巯基化合物、25~60重量份的稀释剂和0.01~0.5重量份的助剂；所述颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种；
所述底漆包括10~20重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5~10重量份的双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂、10~15重量份的三官能丙烯酸酯单体、1~2重量份的附着力促进树脂、2~5重量份的光引发剂、25~60重量份的稀释剂和0.01~0.5重量份的助剂；所述双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂为同时含有可光固化的丙烯酸酯结构单元和可与羟基丙烯酸树脂中的羟基发生热固化反应的异氰酸酯结构单元的树脂；
所述保护漆包括15~25重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、10~15重量份的季戊四醇三丙烯酸酯单体、0~5重量份的颜料、1~5重量份的附着力促进剂、2~5重量份的光引发剂、25~60重量份的稀释剂和0.01~0.5重量份的助剂；所述颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种；
所述中漆包括15~25重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5~15重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、10~15重量份的三官能丙烯酸酯单体、0~5重量份的颜料、2~5重量份的光引发剂、25~60重量份的稀释剂和0.01~0.5重量份的助剂；所述颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种；
所述面漆包括20~40重量份的高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5~15重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5~15重量份的六官能丙烯酸酯单体、1~5重量份的附着力促进剂、1~5重量份的光引发剂、20~60重量份的稀释剂和0.2~2重量份的助剂。
2.根据权利要求1所述的仿阳极氧化与CNC效果的涂料，其特征在于，所述色漆包括12~18重量份的热塑丙烯酸树脂、18~22重量份的羟基丙烯酸树脂、4~16重量份的颜料、1~2重量份的附着力促进树脂、2~4重量份的巯基化合物、30~50重量份的稀释剂和0.02~0.4重量份的助剂；所述颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种；
所述底漆包括12~18重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、6~8重量份的双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂、12~14重量份的三官能丙烯酸酯单体、1~2重量份的附着力促进树脂、3~4重量份的光引发剂、28~50重量份的稀释剂和0.02~0.4重量份的助剂；
所述保护漆包括18~22重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、12~14重量份的季戊四醇三丙烯酸酯单体、0~4重量份的颜料、2~4重量份的附着力促进剂、2~4重量份的光引发剂、30~55重量份的稀释剂和0.02~0.4重量份的助剂；所述颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种；
所述中漆包括16~22重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、8~12重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、11~14重量份的三官能丙烯酸酯单体、0~4重量份的颜料、2~4重量份的光引发剂、30~55重量份的稀释剂和0.01~0.4重量份的助剂；所述颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种；
所述面漆包括22~36重量份的高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、6~14重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、6~13重量份的六官能丙烯酸酯单体、1~4重量份的附着力促进剂、2~4重量份的光引发剂、25~55重量份的稀释剂和0.5~2重量份的助剂。
3.根据权利要求2所述的仿阳极氧化与CNC效果的涂料，其特征在于，所述色漆包括15重量份的热塑丙烯酸树脂、20重量份的羟基丙烯酸树脂、8重量份的颜料、1.5重量份的附着力促进树脂、3重量份的巯基化合物、50重量份的稀释剂和0.1重量份的助剂；所述颜料包括6重量份的色浆和2重量份的银粉；稀释剂包括20重量份的乙酸乙酯、20重量份的乙酸丁酯和10重量份的甲基异丁基酮；
所述底漆包括15重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、8重量份的双重固化氨基甲酸酯丙烯酸树脂、12重量份的三官能丙烯酸酯单体、1重量份的附着力促进树脂、4重量份的光引发剂、40重量份的稀释剂和0.1重量份的助剂；稀释剂包括10重量份的乙酸乙酯、20重量份的乙酸丁酯和10重量份的甲基异丁基酮；
所述保护漆包括20重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、10重量份的季戊四醇三丙烯酸酯单体、0.5重量份的颜料、2重量份的附着力促进剂、3重量份的光引发剂、60重量份的稀释剂和0.1重量份的助剂；所述颜料选自色浆、铝银浆、珠粉中的一种或几种；稀释剂包括20重量份的乙酸丁酯、20重量份的丁酮和20重量份的甲基异丁基酮；
所述中漆包括20重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、5~15重量份的二官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、10重量份的三官能丙烯酸酯单体、2重量份的光引发剂、60重量份的稀释剂和0.1重量份的助剂；稀释剂包括20重量份的乙酸丁酯、20重量份的甲基异丁基酮和20重量份的丁酮；
所述面漆包括30重量份的高官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、7重量份的三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、8重量份的六官能丙烯酸酯单体、1重量份的附着力促进剂、2重量份的光引发剂、55重量份的稀释剂和0.6重量份的助剂，稀释剂包括10重量份的乙酸乙酯、15重量份的乙酸丁酯、20重量份的甲基异丁基酮和10重量份的丁酮。
4.根据权利要求1至3任一所述的仿阳极氧化与CNC效果的涂料，其特征在于，所述附着力促进剂为磷酸改性丙烯酸单体。
5.根据权利要求1至3任一所述的仿阳极氧化与CNC效果的涂料，其特征在于，所述附着力促进树脂为丙烯酸树脂。
6.根据权利要求1至3任一所述的仿阳极氧化与CNC效果的涂料，其特征在于，所述光引发剂为α~羟基环己基苯甲酮和/或2,4,6~三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
7.一种具有仿阳极氧化与CNC效果的基材，其特征在于，所述基材表面设有涂层，所述基材为金属或塑胶基材，所述涂层包括从基材表面由下至上依次设置的色漆层、底漆层、金属镀层、保护漆层、中漆层和面漆层，所述色漆层、底漆层、保护漆层、中漆层和面漆层由权利要求1~6中任一项所述的涂料涂制；
所述涂层设有从所述保护漆层向下雕刻至所述色漆层显现的雕刻区，所述雕刻区内由所述中漆层填充，所述面漆层的表层对应所述雕刻区处设有雕饰区。
8.一种如权利要求7所述的具有仿阳极氧化与CNC效果的基材的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在基材表面依次制得色漆层、底漆层、金属镀层和保护漆层；
在所述保护漆层的部分区域向下雕刻，去除所述区域对应的保护漆层、金属镀层和底漆层，露出所述色漆层，形成所述雕刻区；
在所述保护漆层的未雕刻区和雕刻区涂覆中漆，加热紫外固化形成中漆层；
在所述中漆层上涂覆面漆，加热紫外固化形成面漆层；
在面漆层的表层对应所述雕刻区处进行浅表面雕饰，得到雕饰区，得到所述仿阳极氧化与CNC效果的涂层。
9.一种如权利要求8所述的具有仿阳极氧化与CNC效果的基材的制备方法，其特征在于，所述涂层中各层的制备方法为：
在所述塑胶基材表面涂覆色漆，于60~80℃加热5~20分钟，得到色漆涂层；
在所述色漆涂层表面涂覆底漆，于50~80℃加热5~10分钟，再采用600~1000mJ/cm2紫外光照射，得到底漆涂层；
在所述底漆涂层表面进行不导电真空镀膜得到金属镀层；
在镀膜金属层表面涂覆保护漆，于50~80℃加热3~10分钟，再采用200~600 mJ/cm2紫外光照射，得到保护涂层；
对保护涂层的指定区域进行镭雕处理，得到所述雕刻区；
在所述保护漆层的未雕刻区和雕刻区涂覆中漆，于50~80℃加热5~10分钟，再采用300~600mJ/cm2紫外光照射，得到中漆涂层；
在中漆涂层表面涂覆面漆，于50~80℃加热5~10分钟，再采用800~1500 mJ/cm2紫外光照射，得到面漆涂层；
采用镭雕在面漆层的表层对应所述雕刻区处进行浅表面雕饰，得到雕饰区，得到所述仿阳极氧化与CNC效果的涂层。
10.一种如权利要求8所述的具有仿阳极氧化与CNC效果的基材的制备方法，其特征在于，所述金属镀层的厚度为20~40nm，金属镀层的材质为铝、铟或银锡合金。
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