CN106215939A - 生物柴油固体催化剂的制备方法 - Google Patents

生物柴油固体催化剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种生物柴油固体催化剂的制备方法,包括如下步骤:1)氧化铝粉体活化;2)催化剂制备。采用非稳态共沉淀技术,通过表征分析,制备负载Ni/Zr固体催化剂;该方法以植物油脂和甲醇为原料对固体催化剂进行评价,考察原料摩尔比,反应温度和反应时间等条件对转化率的影响。与传统均相催化剂相比,本发明制备的催化剂在使用过程中,存在工艺简单和污染排放少等优点;并且,本发明制备的催化剂载体比表面积较大,且催化剂活性较高。

Description

生物柴油固体催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及制备生物柴油的技术领域,具体地说,是一种生物柴油固体催化剂的制备方法。
背景技术
各种生物质能、太阳能和其他可再生能源将取代石油和煤炭,将逐步成为未来的主要能源。生物柴油属于生物质能源中的一种,具有许多普通柴油不可比拟的优良特性,如润滑性能好,储存、运输、使用安全,抗爆性好,可生物降解,为再生资源,无毒、燃烧完全,是一种环境友好的新型燃料。
目前,生物柴油大都采用均相酯交换反应来制备,虽然催化效率很高,但是反应结束后催化剂与产物分离困难,且有大量的废酸、碱液排放。采用固体碱催化剂替代均相催化剂,使得产品与催化剂容易分离,可避免大量废液的排放,有效防止环境污染,同时固体催化剂具有易活化再生,便于连续操作的特点。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足,解决均相催化剂(强酸强碱)对设备腐蚀严重和污染排放量大等问题,提供一种生物柴油固体催化剂的制备方法。
为达到上述目的,本发明提供了一种生物柴油固体催化剂的制备方法,包括如下步骤:
1)氧化铝粉体活化
氧化铝粉体100~800℃恒温1~6h,除去氧化铝中所含的水份。通过表征分析,活化后氧化铝粉体的指标优选为:干基≥73%,比表面积≥260m2/g,孔容≥0.80mL/g,Na<0.05%,Fe<0.05%。
2)催化剂制备
S1:将NaOH和Na2CO3配成溶液Ⅰ,其中NaOH和Na2CO3的用量分别以OH-、CO3 2-计,OH-与CO3 2-的摩尔比为5:1~1:5;
将Mg(NO3)2·6H2O、Al(NO3)3·9H2O、Zr(NO3)4·5H2O和Ni(NO3)2·6H2O以Mg2+:Al3+:Zr4+:Ni2+的摩尔比为1~7:1~5:0.5~3:0.5~2,配成溶液Ⅱ;
S2:把溶液Ⅱ滴加到溶液Ⅰ中,此时搅拌速率为100~1000rpm,调整滴加速度,保证溶液的pH在7~11,且溶液Ⅱ在2h-4h时间内滴加完,保持25~100℃温度继续搅拌1~4h后,将所得浆液放入烘箱中50~100℃下晶化5~50h,抽滤浆液并用去离子水洗涤1~5次,得到固体沉淀;
S3:将所述固体沉淀与活化后的氧化铝粉末混合搅拌1~10h后,再加入去离子水,挤条成型,在300~1000℃下焙烧1~12h后得催化剂BDS;所述活化后的氧化铝粉末的用量为固体沉淀质量的1~10%。
将制得的催化剂BDS通过表征分析,该催化剂物性指标在下列范围内:比表面积≥145m2/g,孔容≥0.72mL/g,堆比0.45~0.51g/mL,吸水率≥85%;并且进行催化剂活性的评价:以植物油脂和甲醇为原料,在常压下,反应温度100-300℃,醇油摩尔比5~20,反应时间1-6h,冷却静置至室温,溶液分层,上层为富含有脂肪酸甲酯的甲醇溶液,下层为富含有甘油的甲醇溶液,精制后分别得到生物柴油和甘油。
本发明所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其中,所述氧化铝粉体活化温度优选为200-500℃。
本发明所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其中,所述氧化铝粉体活化时间优选2-4h。
本发明所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其中,所述Mg2+:Al3+:Zr4+:Ni2+的摩尔比优选为3~6:1~4:1~3:0.5~1。
本发明所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其中,所述OH-与CO3 2-的摩尔比优选为3:1~1:3。
本发明所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其中,所述搅拌速度优选200~700rpm。
本发明所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其中,所述晶化温度优选60~80℃。
本发明所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其中,所述焙烧温度优选600~900℃。
本发明所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其中,所述焙烧时间优选1~4h。
本发明的有益效果:与传统均相催化剂相比,本发明制备的催化剂在使用过程中,存在工艺简单和污染排放少等优点;并且,本发明制备的催化剂载体比表面积较大,且催化剂活性较高。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明做进一步的说明,但并不因此而限制本发明。
实施例1
将氧化铝粉体置于120℃马弗炉中恒温6h,将OH-:CO3 2-摩尔比为1:5的NaOH和Na2CO3溶于去离子水中配成1L溶液Ⅰ;再将Mg2+:Al3+:Zr4+:Ni2+摩尔比为2:1:1:1的Mg(NO3)2·6H2O、Al(NO3)3·9H2O、Zr(NO3)4·5H2O和Ni(NO3)2·6H2O溶于去离子水中配成1L溶液Ⅱ。把溶液Ⅱ滴加到溶液Ⅰ中,搅拌速率为250rpm,调整滴加速度,保证溶液的pH为8,且溶液Ⅱ在2h时间内滴加完,保持60℃温度继续搅拌1h后,将浆液放入烘箱中65℃下晶化12h,抽滤浆液并用去离子水洗涤3次,得到固体沉淀。再加入用量为上述固体沉淀质量2%的活化氧化铝粉末,搅拌2h后,再加入去离子水,挤条成型,在520℃下焙烧6h后得催化剂BDS-11。该催化剂的物化性质如表1所示。
实施例2
将氧化铝粉体置于500℃马弗炉中恒温1h,将OH-:CO3 2-摩尔比为5:1的NaOH和Na2CO3溶于去离子水中配成1L溶液Ⅰ;再将Mg2+:Al3+:Zr4+:Ni2+摩尔比为5:3:2:1的Mg(NO3)2·6H2O、Al(NO3)3·9H2O、Zr(NO3)4·5H2O和Ni(NO3)2·6H2O溶于去离子水中配成1L溶液Ⅱ。把溶液Ⅱ滴加到溶液Ⅰ中,搅拌速率为700rpm,调整滴加速度,保证溶液的pH为10,溶液Ⅱ在4h时间内滴加完,保持75℃温度继续搅拌2h后,将浆液放入烘箱中70℃下晶化24h,抽滤浆液并用去离子水洗涤5次,得到固体沉淀。再加入用量为上述固体沉淀质量10%的活化氧化铝粉末,搅拌2h后,在850℃下焙烧1h后得催化剂BDS-12。该催化剂的物化性质如表1所示。
实施例3
将氧化铝粉体置于300℃马弗炉中恒温2h,将OH-:CO3 2-摩尔比为1:2的NaOH和Na2CO3溶于去离子水中配成1L溶液Ⅰ;再将Mg2+:Al3+:Zr4+:Ni2+摩尔比为4:2:2:1的Mg(NO3)2·6H2O、Al(NO3)3·9H2O、Zr(NO3)4·5H2O和Ni(NO3)2·6H2O溶于去离子水中配成1L溶液Ⅱ。把溶液Ⅱ滴加到溶液Ⅰ中,搅拌速率为500rpm,调整滴加速度,保证溶液的pH为9,溶液Ⅱ在2h时间滴加完,保持65℃温度继续搅拌2h后,将浆液放入烘箱中70℃下晶化20h,抽滤浆液并用去离子水洗涤5次,得到固体沉淀。再加入用量为上述固体沉淀质量5%的活化氧化铝粉末,搅拌2h后,在820℃下焙烧2h后得催化剂BDS-13。该催化剂的物化性质如表1所示。
实施例4
将甲醇与油脂以2:1质量比注入微反评价装置,使用实施例1所得催化剂BDS-11,反应温度220℃,6hr后结束反应;冷却后水洗5次,取上层液体,用无水硫酸钠干燥,制得生物柴油。该催化剂的活性如表1所示转化率为64.7%。
实施例5
将甲醇与油脂以20:1质量比注入微反评价装置,使用实施例2所得催化剂BDS-12,反应温度为250℃,1hr后结束反应;冷却后水洗5次,取上层液体,用无水硫酸钠干燥,制得生物柴油。该催化剂的活性如表1所示转化率为89.4%。
实施例6
将甲醇与油脂以13:1质量比注入微反评价装置,使用实施例3所得催化剂BDS-13,反应温度为238℃,2hr后结束反应;冷却后水洗5次,取上层液体,用无水硫酸钠干燥,制得生物柴油。该催化剂的活性如表1所示转化率为92.5%。
实施例7
将一定量的油脂加入到反应器中,再加入一定体积的1mol/L NaOH-甲醇溶液,使得甲醇与油脂以13:1质量比,反应温度为70℃,在搅拌速度300r/min下反应,2hr后结束反应;冷却后水洗,取上层液体,用无水硫酸钠干燥,制得生物柴油。该催化剂的活性如表1所示转化率为95.1%。
表1制备工艺对催化剂物化性质及活性的影响
由表1可见,与传统均相催化剂(NaOH)相比,本发明的固体催化剂解决了均相催化剂水污染严重,催化剂和产物难分离的缺点,并且本发明的BDS-13能够达到与均相催化剂(NaOH)相近的转化率;并且,本发明方法能够有效增加催化剂载体的比表面积,催化剂活性(转化率)也有明显提升。综上所述,本发明方法制得的固体催化剂具有工艺简单、污染排放少、比表面积大和活性高的优点。
当然,本发明还可有其它多种实施例,在不背离本发明精神及其实质的情况下,熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形,但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种生物柴油固体催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)氧化铝粉体活化
氧化铝粉体100~800℃恒温1~6h;
2)催化剂制备
S1:将NaOH和Na2CO3配成溶液Ⅰ,其中NaOH和Na2CO3的用量分别以OH-、CO3 2-计,OH-与CO3 2-的摩尔比为5:1~1:5;
将Mg(NO3)2·6H2O、Al(NO3)3·9H2O、Zr(NO3)4·5H2O和Ni(NO3)2·6H2O以Mg2+:Al3+:Zr4+:Ni2+的摩尔比为1~7:1~5:0.5~3:0.5~2,配成溶液Ⅱ;
S2:把溶液Ⅱ滴加到溶液Ⅰ中,此时搅拌速率为100~1000rpm,调整滴加速度,保证溶液的pH在7~11,且溶液Ⅱ在2h-4h时间内滴加完,保持25~100℃温度继续搅拌1~4h后,将所得浆液放入烘箱中50~100℃下晶化5~50h,抽滤浆液并用去离子水洗涤1~5次,得到固体沉淀;
S3:将所述固体沉淀与活化后的氧化铝粉末混合搅拌1~10h后,再加入去离子水,挤条成型,在300~1000℃下焙烧1~12h后得催化剂BDS;所述活化后的氧化铝粉末的用量为固体沉淀质量的1~10%。
2.根据权利要求1所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其特征在于,所述氧化铝粉体活化后的指标为:干基≥73%,比表面积≥260m2/g,孔容≥0.80mL/g,Na<0.05%,Fe<0.05%。
3.根据权利要求1所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其特征在于,所述氧化铝粉体活化温度为200-500℃。
4.根据权利要求1所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其特征在于,所述氧化铝粉体活化时间2-4h。
5.根据权利要求1所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其特征在于,所述Mg2+:Al3+:Zr4+:Ni2+的摩尔比为3~6:1~4:1~3:0.5~1。
6.根据权利要求1所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其特征在于,所述OH-与CO3 2-的摩尔比为3:1~1:3。
7.根据权利要求1所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其特征在于,所述搅拌速度200~700rpm。
8.根据权利要求1所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其特征在于,所述晶化温度60~80℃。
9.根据权利要求1所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其特征在于,所述焙烧温度600~900℃。
10.根据权利要求1所述的生物柴油固体催化剂的制备方法,其特征在于,所述焙烧时间1~4h。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107252683A (zh) * 2017-06-27 2017-10-17 上海应用技术大学 一种齿轮状生物柴油催化剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1891787A (zh) * 2005-07-07 2007-01-10 南昌大学 固体磁性催化剂制备生物柴油的生产技术
CN101024189A (zh) * 2007-03-15 2007-08-29 中兴能源技术(武汉)有限公司 一种磁性固体碱催化剂及制法和应用
CN101712606A (zh) * 2009-11-24 2010-05-26 沈阳化工学院 丙酮联产甲基异丁基酮和二异丁基酮的工艺方法
CN102335607A (zh) * 2011-07-20 2012-02-01 北京工业大学 合成生物柴油所用磁性固体碱催化剂的制备方法及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1891787A (zh) * 2005-07-07 2007-01-10 南昌大学 固体磁性催化剂制备生物柴油的生产技术
CN101024189A (zh) * 2007-03-15 2007-08-29 中兴能源技术(武汉)有限公司 一种磁性固体碱催化剂及制法和应用
CN101712606A (zh) * 2009-11-24 2010-05-26 沈阳化工学院 丙酮联产甲基异丁基酮和二异丁基酮的工艺方法
CN102335607A (zh) * 2011-07-20 2012-02-01 北京工业大学 合成生物柴油所用磁性固体碱催化剂的制备方法及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
袁冰 等: "Mg-Al类水滑石催化大豆油酯交换制备生物柴油", 《应用化工》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107252683A (zh) * 2017-06-27 2017-10-17 上海应用技术大学 一种齿轮状生物柴油催化剂及其制备方法
CN107252683B (zh) * 2017-06-27 2020-05-12 上海应用技术大学 一种齿轮状生物柴油催化剂及其制备方法

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GR01 Patent grant
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