CN106186061A - 一种在高温下稳定Bi2O2CO3的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，包括如下步骤：将Bi(NO3)3·5H2O和Na2CO3分别溶解，并将Na2CO3溶液50‑80℃恒温水浴加热；将Bi(NO3)3硝酸溶液加入加热后的Na2CO3溶液中，并恒温水浴反应2‑12h，随后将反应液冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥即得到Bi2O2CO3前驱体；将X(NO3)3·6H2O溶解，与上述制得的Bi2O2CO3前驱体以质量比为1‑5∶100的比例进行浸渍，浸渍时间12‑24h，随后过滤，干燥，在250‑400℃条件下焙烧，得到表面分散有X2O3的Bi2O2CO3光催化剂，其中，X为金属Y或La。本发明提供的方法操作简单，制备成本低，通过加入稳定剂La(NO3)3(或Y(NO3)3)的方法，可以使Bi2O2CO3稳定到至少300℃，且具有较高的光催化活性。
Description
技术领域
本发明提供了一种在高温下稳定Bi2O2CO3，并保持其较高光催化活性的方法。
背景技术
光催化技术在解决能源和环境问题方面具有重要的应用前景，因此受到了广泛关注。在光催化领域中，由于TiO2具有高光催化活性、结构稳定、价格便宜、无毒等优良特性，因而称为研究最为广泛的光催化剂之一。但是TiO2光激发时所产生的电子与空穴非常容易复合，使得光量子效率较低。因此，开发出新型光催化半导体成为主要的研究工作之一。
目前，Bi系复合光催化半导体具有良好的光催化活性，逐渐发展成为了光催化领域的研究热点。Bi2O2CO3是一种Aurivillius型氧化物，是由[Bi2O2]2+层和CO3 2-层交替组成的层状结构。Bi2O2CO3作为一种功能性半导体材料已经渗透到人类的生产和生活中，特别是在于医药，铋盐生产，塑料添加剂和化妆品附着剂等领域已得到广泛应用，同时Bi2O2CO3因其独特的光学性能，使其在能源利用与环境保护方面显示出诱人的前景，被认为是一种潜在的光催化剂材料，Bi2O2CO3光催化剂作为一种新型半导体光催化材料，具有层状结构，Bi2O2CO3光催化剂在光催化氧化和还原方面表现出了优异的性能，在光解水和降解有机污染物等方面具有显著的发展前景，受到了广大科研工作者的广泛关注并进行了深入的研究。
但是，在升温过程中Bi2O2CO3易发生Bi2O2CO3→β-Bi2O3分解反应，其中β-Bi2O3是Bi2O3结构中的一种亚稳晶相，虽然β-Bi2O3因其理想的禁带宽度和高效的电子和空穴分离效率，被认为是在半导体Bi2O3材料中极具发展前景的光催化材料，但是其光催化性能往往较Bi2O2CO3低。此外，β-Bi2O3为亚稳晶相，在高温条件极易发生β-Bi2O3→α-Bi2O3的晶相转变，生成光催化活性较低的α-Bi2O3。例如，文献Ruiping Hu等(Applied Catalysis B：Environmental 163(2015)510-519)通过水热合成出Bi2O2CO3，并在高温条件下焙烧2h，同时对其相变过程进行了研究，发现了如下转变过程：Bi2O2CO3＞280℃→β-Bi2O3＞350℃→α-Bi2O3，且文献Fan Qin等(Chem.Eur.J.2012，18，16491-16497)研究发现Bi2O2CO3较Bi2O3表现出优异的光催化活性。
综上所述，从实际应用的角度来看，如何采用更为简单的方法，在高温下使Bi2O2CO3稳定存在同时保持其较高的光催化性能具有重要意义，但是在高温下如何使Bi2O2CO3能稳定存在的研究迄今为止未见报道。
发明内容
为此，本发明针对上述问题的不足，提供一种操作简单，在较高焙烧温度下不仅能有效稳定Bi2O2CO3，同时也能保持其较高光催化活性的方法。
一种在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，具体包括如下步骤：
S1：称取Bi(NO3)3·5H2O，以及相对过量的Na2CO3，将Bi(NO3)3·5H2O溶于稀硝酸中形成Bi(NO3)3的硝酸溶液，并将Na2CO3加水溶解成Na2CO3溶液，将所述Na2CO3溶液置于50-80℃的恒温水浴条件下加热；
S2：将S1中Bi(NO3)3的硝酸溶液缓慢滴加入加热后的Na2CO3溶液中，并在50-80℃恒温水浴条件下反应2-12h，随后将反应液冷却至室温，经过过滤、洗涤、干燥即可得到Bi2O2CO3前驱体；
S3：将X(NO3)3·6H2O溶于水中，生成X(NO3)3溶液，其中，X为金属Y或La；
S4：将S3制得的X(NO3)3溶液作为稳定剂，将X(NO3)3·6H2O与S2制得的Bi2O2CO3前驱体以质量比为1-5∶100的比例进行浸渍，浸渍时间12-24h，随后过滤，干燥，在250-400℃条件下焙烧，得到表面分散有X2O3的Bi2O2CO3光催化剂。
优选地，S1中，所述Bi(NO3)3·5H2O和Na2CO3的摩尔比为1∶6-15。
更优选地，S1中，所述Bi(NO3)3·5H2O和Na2CO3的摩尔比为1∶8-10。
优选地，S1中，所述Bi(NO3)3的硝酸溶液的浓度为0.2-2mol/L。
更优选地，S1中，所述Na2CO3溶液的浓度为0.7-1.2mol/L。
优选地，S4中，焙烧温度为300-350℃。
优选地，S4中，所述X(NO3)3·6H2O与Bi2O2CO3的质量比为3∶100。
更优选地，S4中，所述X(NO3)3溶液与所述Bi2O2CO3前驱体等体积浸渍。本发明提供的高温下稳定Bi2O2CO3的制备方法的有益效果具体如下：
1)操作方法简单，制备成本低，效果显著，通过加入稳定剂La(NO3)3(或Y(NO3)3)的方法，可以使Bi2O2CO3稳定到至少300℃，有效的改善了Bi2O2CO3高温条件下不稳定的现象；而且加入的稳定剂La(NO3)3(或Y(NO3)3)的量低，样品中的La2O3/Bi2O2CO3(或Y2O3/Bi2O2CO3)质量比值仅为3％。
2)在高温下稳定的Bi2O2CO3仍然能保持较高的光催化活性，而且分散于Bi2O2CO3表面的La2O3(或Y2O3)还可以在高温下有效地抑制Bi2O2CO3粒子的长大。
3)分散于Bi2O2CO3表面的La2O3(或Y2O3)还可以有效地抑制β-Bi2O3(Bi2O2CO3高温分解产物)在高温下的相变，即β-Bi2O3→α-Bi2O3的晶相转变过程；从而保持β-Bi2O3在高温下的较高的光催化活性。
附图说明
图1为实施例1中Bi2O2CO3前驱体、Bi2O2CO3-300℃和3％La2O3/Bi2O2CO3-300℃样品的X射线衍射图；
图2为实施例1中Bi2O2CO3-300℃和3％La2O3/Bi2O2CO3-300℃样品对罗丹明B的光催化降解率图；
图3对比例1中3％La2O3-Bi2O2CO3和3％La2O3-Bi2O2CO3-300℃样品的XRD谱图；
图4为实施例2中Bi2O2CO3-400℃和3％La2O3/Bi2O2CO3-400℃样品的X射线衍射图；
图5为实施例2中Bi2O2CO3-400℃和3％La2O3/Bi2O2CO3-400℃样品的光催化降解率的谱图；
图6为实施例4中10％La2O3/Bi2O2CO3-400℃样品的X射线衍射图；
图7为实施例4中10％La2O3/Bi2O2CO3-400℃样品的光催化降解率的谱图；
图8为实施例5中3％Y2O3/Bi2O2CO3-300℃和3％Y2O3/Bi2O2CO3-400℃样品的光催化降解率的谱图；
图9为对比例2中3％Y2O3/Bi2O2CO3-400℃样品的X射线衍射图。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例和附图对本发明作进一步说明，但所举实施例不作为对本发明的限定。
以下所用到Bi(NO3)3·5H2O、Na2CO3、La(NO3)3·6H2O、Y(NO3)3·6H2O均可在市场购买得到。
实施例1
一种在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，具体包括如下步骤：
1)以摩尔比为1∶8的比例，分别称取Bi(NO3)3·5H2O和Na2CO3(Na2CO3相对于Bi(NO3)3·5H2O过量)，将Bi(NO3)3·5H2O溶于稀硝酸中形成浓度为0.6mol/L的Bi(NO3)3的硝酸溶液，并将Na2CO3加水溶解成浓度为0.9mol/L的Na2CO3溶液(Na2CO3溶液必须为浓溶液，浓度大于0.7mol/L)，将所述Na2CO3溶液置于60℃的恒温水浴条件下加热5min；
2)将上述Bi(NO3)3的硝酸溶液缓慢滴加入加热后的Na2CO3溶液中，并在60℃恒温水浴条件下反应3h，随后将反应液冷却至室温，经过过滤、洗涤、干燥即得到Bi2O2CO3前驱体样品；
3)将La(NO3)3·6H2O溶于水中，生成La(NO3)3溶液；
4)将上述制得的La(NO3)3溶液作为稳定剂，通过等体积浸渍法将La(NO3)3溶液滴加到上述制得的Bi2O2CO3前驱体中，其中，La(NO3)3·6H2O与Bi2O2CO3的质量比为3∶100，浸渍时间12h，接着水浴烘干，烘干期间剧烈搅拌，然后放入烘箱保持40℃过夜，最后在300℃条件下焙烧，得到表面分散有La2O3的Bi2O2CO3光催化剂，该方法制备的样品标记为3％La2O3/Bi2O2CO3-300℃。作为对比，Bi2O2CO3经过300℃焙烧之后的样品标记为Bi2O2CO3-300℃。
对实施例1制得的Bi2O2CO3前驱体，Bi2O2CO3-300℃和3％La2O3/Bi2O2CO3-300℃进行测试。图1为Bi2O2CO3前驱体，Bi2O2CO3-300℃和3％La2O3/Bi2O2CO3-300℃样品的XRD谱图，Bi2O2CO3前驱体在2θ＝12.9°、23.9°、26.0°、30.3°、32.7°、42.3°、47.0°、52.2°、56.9°等处观察到属于Bi2O2CO3的特征衍射峰，这些衍射峰与JCPDF(#41-1488)中Bi2O2CO3标准衍射峰一致。从图1的Bi2O2CO3-300℃样品XRD谱图中可以看出，在2θ＝27.9°、31.7°、32.7°、46.2°、46.9°、54.2°、55.5°、57.8°等处出现属于β-Bi2O3特征衍射峰，说明未掺La的Bi2O2CO3样品在300℃时，发生了Bi2O2CO3→β-Bi2O3的分解反应。很明显，对于3％La2O3/Bi2O2CO3-300℃样品，只观察到Bi2O2CO3的特征峰，说明当La的浸渍量3％时，Bi2O2CO3在300℃仍然保持稳定，La的掺入可以有效的抑制Bi2O2CO3→β-Bi2O3分解反应的发生，使Bi2O2CO3在高温条件下保持稳定，通过对Bi2O2CO3-300℃和3％La2O3/Bi2O2CO3-300℃样品XRD半峰宽的对比，可以看出3％La2O3/Bi2O2CO3-300℃样品XRD谱图的半峰宽明显较宽，说明经过La2O3的修饰，可以有效抑制升温过程中Bi2O2CO3粒子的长大和团聚。
Bi2O2CO3-300℃和3％La2O3/Bi2O2CO3-300℃光催化剂的光催化活性
利用光催化降解罗丹明B为模型反应，考察样品的光催化活性。容积为60mL的反应器上方10cm处悬有125W高压汞灯紫外光光源。在反应器中加入初始浓度为10mg/L的罗丹明B水溶液60ml和0.06g的催化剂(Bi2O2CO3-300℃，3％La2O3/Bi2O2CO3-300℃)，搅拌以构成悬浮体系。在高压汞灯光源的照射下进行光降解反应。在开灯之前，反应溶液在黑暗条件下搅拌30min以达到吸附平衡。光照之后，每隔一定时间取相同体积的上层清液，离心后取上层清液在罗丹明B的553nm吸收波长处测定其吸光度值，根据标准曲线确定罗丹明B的浓度。
分析方法：在罗丹明B的最大吸收波长处分析滤液中罗丹明B的浓度，因为浓度与吸光度成正比，罗丹明B的光致降解率D可由下式求出：
D＝(Ao-A/Ao)100％
其中，Ao为光照前罗丹明B的吸光度，A为光照时间为t时罗丹明B的吸光度。图2为实施例1中Bi2O2CO3-300℃和3％La2O3/Bi2O2CO3-300℃样品对罗丹明B的光催化降解率图，从图中可以看出，Bi2O2CO3-300℃和3％La2O3/Bi2O2CO3-300℃样品光催化活性分别为76％和93％，以上结果表明La的掺入不仅可以使Bi2O2CO3在高温条件下稳定存在，而且使Bi2O2CO3保持了较高的光催化活性。
对比例1
采用共沉淀法制备了La2O3掺杂的Bi2O2CO3样品，具体步骤如下：
(1)将La(NO3)3·6H2O和Bi(NO3)3·5H2O按质量比为3∶100溶于稀硝酸中配制成Bi(NO3)3和La(NO3)3的硝酸混合溶液；
(2)配制0.9mol·L-1的Na2CO3水溶液，并将其置于60℃的水浴条件，恒温加热；
(3)将步骤(1)中Bi(NO3)3的硝酸溶液缓慢滴加入Na2CO3水溶液中，并在恒温水浴条件下反应3h；
(4)将步骤(3)得到的产物冷却至室温，经过过滤，洗涤，干燥，即可得到前驱体样品，并将样品标记为3％La2O3-Bi2O2CO3。将前驱体样品在300℃条件下焙烧，该方法制备的样品标记为3％La2O3-Bi2O2CO3-300℃。
图3为3％La2O3-Bi2O2CO3和3％L22O3-Bi2O2CO3-300℃样品的XRD谱图，共沉淀前驱体样品在2θ＝12.9°、23.9°、26.0°、30.3°、32.7°、42.3°、47.0°、52.2°、56.9°等处观察到属于Bi2O2CO3的特征衍射峰，这些衍射峰与JCPDF(#41-1488)中Bi2O2CO3标准衍射峰一致，说明通过共沉淀法成功制备出镧掺杂的Bi2O2CO3样品。当该前驱体样品经过300℃焙烧，从3％La2O3/Bi2O2CO3-300℃样品的XRD谱图中，除了在2θ＝23.9°、30.3°处观察到强度较弱的Bi2O2CO3特征衍射峰外，还在2θ＝27.9°、31.7°、32.7°、46.2°、46.9°、54.2°、55.5°、57.8°等处观察强度较高的β-Bi2O3特征衍射峰，这些衍射峰与JCPDF(#78-1793)中的β-Bi2O3标准衍射峰一致，说明3％La2O3-Bi2O2CO3-300℃样品中存在着大量的β-Bi2O3和少量的Bi2O2CO3，此结果进一步说明掺镧对于Bi2O2CO3→β-Bi2O3分解反应有一定的抑制作用，但是该方法对Bi2O2CO3→β-Bi2O3分解反应的抑制效果明显低于浸渍法。
实施例2
一种在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，具体步骤参照实施例1；不同之处仅仅在于步骤4)中，焙烧温度为400℃。该方法制备的样品标记为3％La2O3/Bi2O2CO3-400℃。作为对比，Bi2O2CO3经过400℃焙烧之后的样品标记为Bi2O2CO3-400℃。在图4中Bi2O2CO3-400℃样品的XRD谱图中除了观察到与β-Bi2O3的标准卡片JCPDF(#78-1793)相一致的特征衍射峰外，还在2θ＝25.8°、26.9°、27.4°、33.0°、33.3°、35.0°、46.3°等处观察到强度较高的衍射谱峰，这些衍射峰与α-Bi2O3的标准卡片JCPDF(#71-2274)有很好的对应关系，此XRD结果表明Bi2O2CO3-400℃样品为β-Bi2O3和α-Bi2O3的混合晶相，说明在400℃条件下焙烧，发生了β-Bi2O3→α-Bi2O3晶相转变反应。而在3％La2O3/Bi2O2CO3-400℃样品的XRD谱峰中，只能观察到属于β-Bi2O3的特征衍射峰，说明3％La的掺杂可以有效的抑制β-Bi2O3→α-Bi2O3晶相转变反应。
Bi2O2CO3-400℃和3％La2O3/Bi2O2CO3-400℃样品的光催化活性
对于实施例2中Bi2O2CO3-400℃和3％La2O3/Bi2O2CO3-400℃和样品，我们仍然采用光催化降解罗丹明B的实验来考察其光催化活性，光催化降解实验具体参照实施例1中的方法。图5为实施例2中样品的光催化降解率的谱图，从图中可以看出，在光催化剂加入量为0.06g、罗丹明B的体积为60mL(10mg/L)、光照180min的条件下，3％La2O3/Bi2O2CO3-400℃样品对罗丹明B的降解率为73％，Bi2O2CO3-400℃样品的降解率为54％，上述结果表明La的掺入不仅可以使β-Bi2O3在高温条件下稳定存在，同时使β-Bi2O3保持较高的光催化活性。
实施例3
一种在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，具体包括如下步骤：
1)以摩尔比为1∶10的比例，分别称取Bi(NO3)3·5H2O和Na2CO3，将Bi(NO3)3·5H2O溶于稀硝酸中形成浓度为0.2mol/L的Bi(NO3)3的硝酸溶液，并将Na2CO3加水溶解成浓度为0.7mol/L的Na2CO3溶液，将所述Na2CO3溶液置于50℃的恒温水浴条件下加热10min；
2)将上述Bi(NO3)3的硝酸溶液缓慢滴加入加热后的Na2CO3溶液中，并在50℃恒温水浴条件下反应4h，随后将反应液冷却至室温，经过过滤、洗涤、干燥即得到Bi2O2CO3前驱体样品；
3)将Y(NO3)3·6H2O溶于水中，生成Y(NO3)3溶液；
4)将上述制得的Y(NO3)3溶液作为稳定剂，通过等体积浸渍法将Y(NO3)3溶液滴加到上述制得的Bi2O2CO3前驱体中，其中，Y(NO3)3·6H2O与Bi2O2CO3的质量比为5∶100，浸渍时间18h，接着水浴烘干，烘干期间剧烈搅拌，然后放入烘箱保持60℃过夜，最后在350℃条件下焙烧，得到表面分散有Y(NO3)3的Bi2O2CO3光催化剂，该方法制备的样品标记为5％Y2O3/Bi2O2CO3-350℃。作为对比，Bi2O2CO3经过350℃焙烧之后的样品标记为Bi2O2CO3-350℃。
实施例4
一种在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，具体步骤参照实施例1；不同之处仅仅在于，La(NO3)3·6H2O/Bi2O2CO3的质量比为10∶100，同时，焙烧温度为400℃。该方法制备的样品标记为10％La2O3/Bi2O2CO3-400℃。在图6中，10％La2O3/Bi2O2CO3-400℃样品除了观察到属于观察到强度较高的Bi2O2CO3的特征衍射峰外，还在27.9°处观察到属于β-Bi2O3的特征衍射峰，说明在400℃焙烧条件下，10％La2O3/Bi2O2CO3-400℃样品只有部分Bi2O2CO3发生了Bi2O2CO3→β-Bi2O3的分解反应，此结果进一步验证了La的掺入对于Bi2O2CO3→β-Bi2O3的分解反应的抑制作用，同时也说明了随着La掺入量的增大，对于Bi2O2CO3→β-Bi2O3分解反应的抑制作用越加明显。
10％La2O3/Bi2O2CO3-400℃样品的光催化活性
对于实施例4中10％La2O3/Bi2O2CO3-400℃样品，仍然采用光催化降解罗丹明B的实验来考察其光催化活性，光催化降解实验具体参照实施例1中的方法。图7为实施例4中样品的光催化降解率的谱图，从图中可以看出，在光催化剂加入量为0.06g、罗丹明B的体积为60mL(10mg/L)、光照180min的条件下，10％La2O3/Bi2O2CO3-400℃样品对罗丹明B的降解率为82％，上述结果不仅表明镧的掺杂可以有效的抑制Bi2O2CO3→β-Bi2O3分解反应，而且可以保持其高效的光催化活性。
实施例5
一种在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，具体步骤参照实施例1；不同之处仅仅在于将步骤4)中所述的La(NO3)3换成Y(NO3)3，其他步骤同实施例1，得到3％Y2O3/Bi2O2CO3-300℃样品。
实施例6
一种在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，具体步骤参照实施例1；不同之处仅仅在于将步骤4)中所述的La(NO3)3换成Y(NO3)3，且焙烧温度为400℃，其他步骤同实施例1，得到3％Y2O3/Bi2O2CO3-400℃样品。
通过实验XRD结果可以看出，Y的掺入同样可以有效的抑制Bi2O2CO3→β-Bi2O3分解反应的发生，使Bi2O2CO3在高温条件下保持稳定。对实施例5和实施例6所制备的样品进行光催化降解试验，具体如图8所示，由图8可以看出具有较高的光催化活性，实施例5所制得的样品的光催化降解率达到91％。
对比例2
Bi2O2CO3的制备方法参照对比例1，不同之处在于将步骤(1)中所述的La(NO3)3·6H2O换成Y(NO3)3·6H2O，其他步骤同对比例2。该方法制备的样品标记为3％Y2O3-Bi2O2CO3-300℃。得到的3％Y2O3-Bi2O2CO3-300℃通过实验XRD结果可以看出，具体如图9所示，样品中含有大量的β-Bi2O3和少量Bi2O2CO3。此结果共沉淀掺Y对于Bi2O2CO3→β-Bi2O3有一定的抑制作用，但是该方法的实施效果明显低于浸渍法。
综上所述，按本发明制备的Bi2O2CO3光催化剂，只要在其中添加少量的稳定剂，就可以在高温下稳定Bi2O2CO3，并且保持其较高的光催化降解有机污染物的效率，操作简单易行，说明本发明具有良好的应用前景。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，其保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内，本发明的保护范围以权利要求书为准。
Claims (8)
1.一种在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
S1：称取Bi(NO3)3·5H2O，以及相对过量的Na2CO3，将Bi(NO3)3·5H2O溶于硝酸中形成Bi(NO3)3的硝酸溶液，并将Na2CO3加水溶解成Na2CO3溶液，将所述Na2CO3溶液置于50-80℃的恒温水浴条件下加热；
S2：将S1中Bi(NO3)3的硝酸溶液缓慢滴加入加热后的Na2CO3溶液中，并在50-80℃恒温水浴条件下反应2-12h，随后将反应液冷却至室温，经过过滤、洗涤、干燥即可得到Bi2O2CO3前驱体；
S3：将X(NO3)3·6H2O溶于水中，生成X(NO3)3溶液，其中，X为金属Y或La；
S4：将S3制得的X(NO3)3溶液作为稳定剂，将X(NO3)3·6H2O与S2制得的Bi2O2CO3前驱体以质量比为1-5∶100的比例进行浸渍，浸渍时间12-24h，随后过滤，干燥，在250-400℃条件下焙烧，得到表面分散有X2O3的Bi2O2CO3光催化剂。
2.根据权利要求1所述的在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，其特征在于，S1中，所述Bi(NO3)3·5H2O和所述Na2CO3的摩尔比为1∶6-15。
3.根据权利要求2所述的在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，其特征在于，S1中，所述Bi(NO3)3·5H2O和Na2CO3的摩尔比为1∶8-10。
4.根据权利要求1所述的在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，其特征在于，S1中，所述Bi(NO3)3的硝酸溶液的浓度为0.2-2mol/L。
5.根据权利要求4所述的在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，其特征在于，S1中，所述Na2CO3溶液的浓度为0.7-1.2mol/L。
6.根据权利要求1所述的在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，其特征在于，S4中，焙烧温度为300-350℃。
7.根据权利要求1所述的在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，其特征在于，S4中，所述X(NO3)3·6H2O与Bi2O2CO3的质量比为3∶100。
8.根据权利要求7所述的在高温下稳定Bi2O2CO3的方法，其特征在于，S4中，所述X(NO3)3溶液与所述Bi2O2CO3前驱体等体积浸渍。
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