CN106163991B - 用于调控处理化学品在载液系统内的浓度的装置和方法 - Google Patents

用于调控处理化学品在载液系统内的浓度的装置和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106163991B
CN106163991B CN201480072019.5A CN201480072019A CN106163991B CN 106163991 B CN106163991 B CN 106163991B CN 201480072019 A CN201480072019 A CN 201480072019A CN 106163991 B CN106163991 B CN 106163991B
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid
treatment chemical
bearing system
concentration
fouling
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201480072019.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106163991A (zh
Inventor
F·赛德
C·弗洛肯
P·比尔甘斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hercules LLC
Original Assignee
Hercules LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hercules LLC filed Critical Hercules LLC
Publication of CN106163991A publication Critical patent/CN106163991A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106163991B publication Critical patent/CN106163991B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/008—Control or steering systems not provided for elsewhere in subclass C02F
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/02—Softening water by precipitation of the hardness
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28C—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA COME INTO DIRECT CONTACT WITHOUT CHEMICAL INTERACTION
    • F28C1/00—Direct-contact trickle coolers, e.g. cooling towers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F19/00—Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01B—MEASURING LENGTH, THICKNESS OR SIMILAR LINEAR DIMENSIONS; MEASURING ANGLES; MEASURING AREAS; MEASURING IRREGULARITIES OF SURFACES OR CONTOURS
    • G01B17/00—Measuring arrangements characterised by the use of infrasonic, sonic or ultrasonic vibrations
    • G01B17/02—Measuring arrangements characterised by the use of infrasonic, sonic or ultrasonic vibrations for measuring thickness
    • G01B17/025—Measuring arrangements characterised by the use of infrasonic, sonic or ultrasonic vibrations for measuring thickness for measuring thickness of coating
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N17/00—Investigating resistance of materials to the weather, to corrosion, or to light
    • G01N17/008—Monitoring fouling
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N29/00—Investigating or analysing materials by the use of ultrasonic, sonic or infrasonic waves; Visualisation of the interior of objects by transmitting ultrasonic or sonic waves through the object
    • G01N29/02—Analysing fluids
    • G01N29/024—Analysing fluids by measuring propagation velocity or propagation time of acoustic waves
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N29/00—Investigating or analysing materials by the use of ultrasonic, sonic or infrasonic waves; Visualisation of the interior of objects by transmitting ultrasonic or sonic waves through the object
    • G01N29/04—Analysing solids
    • G01N29/041—Analysing solids on the surface of the material, e.g. using Lamb, Rayleigh or shear waves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
    • C02F2103/023—Water in cooling circuits
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/001—Upstream control, i.e. monitoring for predictive control
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/005—Processes using a programmable logic controller [PLC]
    • C02F2209/006—Processes using a programmable logic controller [PLC] comprising a software program or a logic diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/44—Time
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2291/00—Indexing codes associated with group G01N29/00
    • G01N2291/02—Indexing codes associated with the analysed material
    • G01N2291/025—Change of phase or condition
    • G01N2291/0258—Structural degradation, e.g. fatigue of composites, ageing of oils
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2291/00—Indexing codes associated with group G01N29/00
    • G01N2291/04—Wave modes and trajectories
    • G01N2291/044—Internal reflections (echoes), e.g. on walls or defects

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Ecology (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Ultrasonic Waves (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
  • Sliding-Contact Bearings (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于调控处理化学品在载液系统内的浓度的方法，其中所述处理化学品在载液系统内部的存在由停留时间限定。所述处理化学品在载液系统内部的浓度的操控在一定时间间隔之后确定，所述时间间隔对应于所述停留时间。处理化学品的浓度通过进料淡水和/或处理化学品来操控，其中一旦观测到结垢、积垢和/或腐蚀，就改变淡水和/或处理化学品的进料速率。由用于检测沉积物的装置(8)测量沉积物，所述装置包括用于发射超声发射信号(20)的超声换能器、用于检测超声反射信号(21)的检测器件和/或加热器件。

Description

用于调控处理化学品在载液系统内的浓度的装置和方法
背景技术
本发明涉及用于调控(regulate)处理化学品在载液系统内部、特别是在开放性再循环冷却水系统中的浓度的方法。开放性再循环冷却水系统是广泛使用的工艺，其用于排除来自多种工业过程的废热。此类系统是开放性的，因为水例如在冷却塔处蒸发。另外，必须对再循环水进行受控去除，以限制引起腐蚀、结垢(scaling)和积垢(fouling)的溶解物质的累积。排出水利用所谓“排放(blowdown)”去除。
可以添加到再循环水中以特别地避免腐蚀、结垢或积垢的各种添加剂在市场上有售。这些添加剂通常以所需速率被添加以维持在再循环水中相对恒定的浓度。通常对添加速率进行控制，以替换在再循环系统内部消耗的和利用排放去除的添加剂的量。
然而，关键操作指标如pH值、电导率等并不直接与沉积物形成关联。即使电导率和pH值随时间流逝稳定，也可能发生不期望的结垢。进行中的工艺可以彼此补偿。
此外，例如，pH值的骤变可以具有各种原因。向再循环水供给酸、碱的泵可能被破坏，pH计可能被破坏，容纳酸、碱的储槽可能是空的，等等。因此，关键操作指标可以出于各种原因而改变，这些原因都具有不期望的沉积物形成的相同后果。
US 2010/0176060和US 2013/0026105公开了基于冷却水的pH、碱度和Ca2+浓度的测量，利用CO2来控制冷却水系统中的结垢。
另一问题在于某些沉积物的形成是不可逆的。对于结垢来说尤其如此。虽然市面上可获得在适当剂量下能有效避免表面上结垢沉积的复杂的防结垢添加剂，但它们通常不能在结垢已经沉积之后将其去除。因此，防结垢添加剂在再循环水中的剂量通常保持高于实际所需以避免结垢的形成，只是为了确保没有不可逆地形成结垢。
发明内容
本发明的目的是提供一种方法，所述方法可降低处理化学品在载液系统内部的使用量，同时保证限制或甚至减少腐蚀、结垢和/或积垢。特别地，还需要提供一种方法，所述方法预防性地实质上操控(manipulate)处理化学品在载液系统内的浓度，以从一开始就避免腐蚀、结垢和/或积垢的产生。
此目的通过用于调控处理化学品在载液系统内浓度的方法来实现，其中所述处理化学品在所述载液系统内的驻留(residence)由停留时间(dwell time)限定，并且其中在与所述停留时间相关联的时间间隔之后操控所述处理化学品在所述载液系统内的浓度。
因此，可以有利地在每个时间间隔之后操控所述处理化学品在载液系统内的浓度，其中所述时间间隔对应于所述停留时间。优选地，时间间隔对应于多个停留时间。特别地，可以基于停留时间来估算处理化学品在载液系统内的当前浓度。优选地，处理化学品包含实质上避免结垢的防结垢产品。优选地，液体水系统包含水和/或是优选具有流出(outflow)和流入(inflow)的开放性再循环冷却水系统。特别地，基于基本参数如例如载液系统内部的液体体积、所述液体的蒸发和排放量来估算停留时间。优选地，那些基本参数从载液系统的操作开始就是已知的，或是在载液系统的操作期间永久地测量的。还可以想到的是，停留时间在载液系统的操作期间由于长期变动(modification)而改变，因此时间间隔可以相应地改变。特别地，可以永久地观测基本参数并每次调适时间间隔。特别地，处理化学品包含防结垢产品、防积垢产品和防腐产品。可信服的是，处理化学品包含防结垢产品、防积垢产品和防腐蚀产品的混合物。操控或改变处理化学品在载液系统内的浓度意味着
‐‐作为整体改变处理化学品在载液系统内部的绝对浓度，和/或
‐‐分别改变处理化学品的组分如防结垢产品、防积垢产品和/或防腐蚀产品在载液系统内部的相对浓度。
在另一个实施方案中，提供的是通过以一定进料速率将淡水和/或处理化学品进料到载液系统中来操控处理化学品在载液系统内的浓度。可以想到的是，处理化学品在载液系统内的浓度在所述时间间隔期间以脉冲或连续形式改变，例如在所述时间间隔的短时段期间将处理化学品进料到载液系统，或在所述时间间隔的整个时段期间将其进料到载液系统。特别地，在所述时间间隔开始时将淡水和/或处理化学品进料到载液系统。
在另一个实施方案中，提供的是改变淡水和/或处理化学品向载液系统的进料速率，使得只要关键性能指标指示在至少一个时间间隔的时间跨度期间无结垢、无积垢和/或无腐蚀，就维持或降低处理化学品在载液系统中的浓度。特别地，提供的是关键性能指标的观测负责操控载液系统内的浓度，而不是关键操作指标如pH、电导率、碱度或总硬度。此类关键操作指标可能受多种效应影响，并且不能清楚地指示结垢、积垢和/或腐蚀。因此减少处理化学品，直到明确观测到结垢、积垢和/或腐蚀。此外，可以在若干时间间隔时段期间逐渐降低处理化学品的量。
在本发明的另一个实施方案中，提供的是改变淡水和/或处理化学品向载液系统的进料速率，使得一旦观测到关键性能指标，就优选尽可能多地和/或立即增加处理化学品在载液系统中的浓度，其中所述关键性能指标指示结垢、腐蚀和/或积垢。
特别地，提供的是将防结垢产品进料到载液系统。因此，有利地终止结垢的持续。还可以想到的是，操控处理化学品在载液系统内的浓度，使得处理化学品在载液系统内的浓度的操控等于处理化学品在载液系统内的浓度的在先操控。优选地，所述操控的进料速率或剂量等于在两个时间间隔之前使用的先前的进料速率或剂量。特别地，处理化学品浓度的操控不对称地进行，即一旦观测到无结垢、无积垢和/或无腐蚀，就逐渐降低处理化学品的浓度，而一旦观测到结垢、积垢和/或腐蚀，就急剧地改变处理化学品的浓度。这具有以下优点：处理化学品在载液系统内的浓度依赖于其需要而被操控，并且以其它方式降低。因此，有利地降低了进料到载液系统中的处理化学品的多余的量。
在另一个实施方案中，提供的是根据需要尽可能多地、但对于第一时段尽可能快地增加处理化学品在载液系统内的浓度，其中所述时间间隔对应于停留时间，并且第一时段持续多个时间间隔。因此主要保证有利地终止结垢、积垢或腐蚀。特别地可以减少积垢。
在本发明的另一个实施方案中，提供的是停留时间基于至少一个基本参数。例如提供的是在载液系统的操作期间监控(monitor)至少一个基本参数，随后改变时间间隔。还可以想到的是，通过基于改变载液系统的修改的计算或估算来更新停留时间。因此，可以有利地在载液系统的操作期间使时间间隔现实化(actualize)。这样的现实化可能是必要的，因为基本参数由于载液系统的操作的变动而改变。还可以想到的是，基本参数基于载液系统内的长期变动而改变，因此更新基本参数具有积极作用。特别是在第一全局时段期间设定第一停留时间，并在第二全局时间间隔期间设定第二停留时间。优选地，第一全局时段和第二全局时段持续数个时间间隔。来自第一全局时间的改变可以由载液系统的状态的变动来激发。例如增加排放，并因此使第二停留时间适于载液系统的新状态。还可以想到的是，在又一全局时段之后改变第一停留时间，以考虑载液系统的长期变动。
在本发明的另一个实施方案中，提供的是载液系统包括传感器装置，其中由所述传感器装置测量经验值，并且将所述经验值与载液系统的至少一个参数组合保存在存储装置中，其中所述液体的至少一个参数在测量时限定所述载液系统。例如，直到结垢发生所降低的时间间隔数目是经验值。这一信息可以与载液系统的至少一个参数如温度或流动速度组合保存在存储装置中。特别地，载液系统内部的估算浓度可以是所述至少一个参数。还可以想到的是，所述经验值与多个参数组合保存。此外，所述参数代表在一个或多个时间间隔期间测量的平均值。另一个经验值可以是在已指示结垢、积垢或腐蚀之前估算的处理化学品在载液系统内的最后当前浓度。总之，将经验值保存在存储装置中具有生成寄存器的优点，其中所述寄存器包含所述载液系统的不同参数的经验值。进一步提供的是，每当载液系统显示与经验值组合保存的至少一个参数时，基于保存在存储装置中的经验值来操控处理化学品在载液系统内的浓度。例如，在又一数目的时间间隔之后终止处理化学品的浓度的降低，其中所述又一数目的时间间隔小于保存在所述存储装置中的间隔的数目。因此，可以有利地预防性地改变处理化学品在载液系统内的浓度，以从一开始就实质上避免腐蚀、结垢和/或积垢的生成。
在本发明的另一个实施方案中，提供的是载液系统包括分析单元，其中由分析单元基于保存的经验值提供估计值。例如，分析单元基于保存在存储器中的经验值进行内推或外推。因此，可以有利地基于经验值完成(complete)寄存器。
在本发明的另一个实施方案中，提供的是基于估计值来操控处理化学品在载液系统内的浓度。特别因此有利地是，即使载液系统在未保存在存储装置中的参数下操作时，也可以预防性地改变处理化学品的浓度。
在本发明的另一个实施方案中，提供的是由一种装置测量沉积物，所述装置包括用于发射超声发射信号的超声换能器、用于检测超声反射信号的检测器件和/或加热器件。这样的装置有利地可靠且快速地检测沉积物，特别是结垢。特别地，可以通过在载液系统的管道中使用与包括超声换能器的装置组合的加热器来模拟载液系统的部件内部的结垢。
特别地是，提供的是沉积物由用于检测载液系统内反射区域中的沉积物的装置检测，所述装置包括用于向反射区域发射超声发射信号的超声换能器；和用于检测通过所述反射区域中的超声发射信号的反射获得的超声反射信号的第一检测器件，其中第二检测器件被布置在所述反射区域中，所述第二检测器件被配置成检测特定种类的沉积物。还可以通过用于检测所述载液系统内反射区域中的积垢和/或结垢沉积物的方法来检测沉积物，所述方法包括由超声换能器向反射区域发射超声发射信号的第一步骤，由第一检测器件检测通过所述反射区域中的超声发射信号的反射所获得的超声反射信号的第二步骤，和由布置在所述反射区域中的第二检测器件检测特定种类的沉积物的第三步骤。因此，可以有利地鉴别沉积物的类型或种类或组成，并随后使所述处理化学品适应于沉积物的种类。
在本发明的另一个优选的实施方案中，提供了通过WO 2009/141 135中公开的一种方法来检测子系统内的沉积物形成。优选地，通过用于高精度测量管道内的积垢和/或结垢沉积物的特征或管道内的壁的一部分的特征的方法来检测沉积物即结垢、积垢或腐蚀的形成，其中使用了超声换能器，其中在所述壁的一部分中或在与超声换能器基本上相对的位置处连接到流体容器的壁的一部分上提供反射区域，其中所述方法包括以下步骤：
a)借助于超声换能器发射超声发射信号，和
b)借助于评价流体/沉积物或流体/壁界面的时域(time‐domain)反射信号，在绝对距离测量中测量一方面的超声换能器与另一方面的流体/沉积物界面或流体/壁界面之间的距离，其中所述流体/沉积物或流体/壁界面是所述流体与所述反射区域上的沉积物的界面，或是所述流体与反射区域中的所述壁的界面，其中时域分辨力(resolution power)是1ns或小于1ns。优选通过WO 2009/141 135中公开的一种装置来检测沉积物。特别地，所述沉积物由用于高精度测量流体容器内的积垢和/或结垢沉积物的特征或管道内的壁的一部分的特征的装置来检测，其中所述装置包括超声换能器，其中所述装置进一步包括反射区域，所述反射区域在所述壁的一部分中或在与所述超声换能器基本上相反的位置处连接到所述管道的壁的一部分上，其中借助于评价流体/沉积物或流体/壁界面的时域反射信号在绝对距离测量中测量一方面超声换能器与另一方面流体/沉积物界面或流体/壁界面之间的距离，其中所述流体/沉积物或流体/壁的界面是所述流体与反射区域上的沉积物的界面，或是所述流体与所述反射区域中的壁的界面，其中所述装置的时域分辨力为1ns或小于1ns。
在本发明的另一个优选的实施方案中，提供了通过WO 2013/092 819中公开的一种方法来检测子系统内的沉积物。特别地，用于检测沉积物形成的方法包括用于检测和分析特别是所述载液系统内的反射区域上的沉积物的方法，其包括以下步骤：
‐‐在又一第一步骤中由超声换能器向所述反射区域发射超声发射信号；
‐在又一第二步骤中由检测器件检测通过所述反射区域的区域中的所述超声发射信号的反射获得的超声反射信号；
‐在又一第三步骤中确定所检测到的超声反射信号响应指定变量的运行时间的分布；
‐在第四步骤中分析分布，以确定沉积物是否至少部分地沉积到所述反射区域上。WO 2013/092819还公开了用于检测和分析反射区域中的沉积物即积垢、腐蚀和/或结垢的装置。这些装置可以连接到子系统中，以检测沉积物形成。优选地，所述装置包括超声换能器，其用于向反射区域发射超声发射信号；检测器件，其用于检测通过所述反射区域的区域中由超声发射信号的反射获得的超声反射信号；和分析单元，其用于确定所检测到的超声反射信号响应指定变量的运行时间的分布，和用于分析所述分布以确定沉积物是否至少部分地沉积到所述反射区域上。
在本发明的另一个特别优选的实施方案中，由WO 2013/092820中公开的一种装置来检测沉积物的形成。特别地，用于检测沉积物的装置包括用于检测载液系统内的反射区域中的沉积物的装置，其包括超声换能器，其用于向所述反射区域发射超声发射信号；和检测器件，其用于检测通过所述反射区域的区域中的超声发射信号的反射获得的超声反射信号，其中所述装置进一步包括用于增加所述反射区域温度的加热器。WO 2013/092820还公开了用于检测特别是载液系统内的反射区域中的积垢和/或结垢沉积物的方法，其包括由超声换能器向反射区域发射超声发射信号的步骤，和由检测器件检测通过所述反射区域的区域中的超声发射信号的反射获得的超声反射信号的步骤，其中反射区域的温度由加热器来增加。优选通过WO 2013/092820中公开的一种方法来测量沉积物。
在本发明的另一个实施方案中，提供的是在第二时段之后更新经验值和估计值。由于载液系统内的长期变动，因此先前所保存的经验值可能在第二时段之后就不再有效。因此更新经验值和估计值具有考虑载液系统的长期变动的优点。
在本发明的另一个实施方案中，提供的是载液系统包括冷却塔。
在本发明的另一个实施方案中，提供的是载液系统是具有流入和流出的开放性再循环冷却水系统，其中防结垢化学品在载液系统内的浓度通过以一定进料速率将淡水和/或防结垢化学品进料到所述载液系统来操控，其中由用于检测结垢的装置来检测结垢，所述装置包括用于发射超声发射信号的超声换能器、用于检测超声反射信号的检测器件和/或加热器件，
‐‐其中改变所述淡水和/或处理化学品向所述载液系统的进料速率，使得在所述时间间隔之后，一旦由所述检测器件检测到结垢，就增加防结垢化学品在所述载液系统内部的浓度，以及
‐‐改变所述淡水和/或处理化学品向所述载液系统的进料速率，使得在又一时间间隔的时间跨度之后，一旦检测到无结垢，就维持或降低防结垢化学品在载液系统内的浓度，其中停留时间与流出和/或流入的基本参数相关联，并且其中在特定数目的时间间隔之后更新所述时间间隔。
根据本发明的另一个实施方案，提供的是所添加的处理化学品的剂量量是恒定的，而所添加的淡水的量是变化的。因此有利地，可以控制淡水的量。特别地，可以有利地节省淡水。由于改变了所添加的淡水的量，因此可以重新调整停留时间。
根据本发明的另一个实施方案，提供了用于调控处理化学品、优选防结垢化学品在载液系统内、优选在具有流出和流入的开放性再循环冷却水系统内的浓度的方法，
‐‐其中所述处理化学品在载液系统内的驻留由停留时间限定，优选由基于所述流出和/或流出的基本参数限定，
‐‐其中在与所述停留时间相关联的时间间隔之后操控所述处理化学品在载液系统内的浓度，
‐‐其中通过以一定进料速率将淡水和/或处理化学品进料到载液系统来操控处理化学品的浓度、优选防结垢化学品在所述载液系统内的浓度，
‐‐其中改变淡水和/或处理化学品向载液系统的进料速率，使得一旦观测到关键性能指标，就优选尽可能多地或对应于在一个或多个时间间隔之前进行的操控来增加所述处理化学品在载液系统中的浓度，其中所述关键性能指标指示沉积物形成，优选结垢、腐蚀和/或积垢，以及
‐‐其中改变淡水和/或处理化学品向载液系统的进料速率，使得只要关键性能指标指示在又一时间间隔的时间跨度期间无结垢、无积垢和/或无腐蚀，就维持或优选逐渐地和/或缓慢地降低所述处理化学品在载液系统中的浓度，其中所述又一时间优选为所述时间间隔的整数倍数。特别地，向载液系统的进料速率在所述时间间隔期间是恒定的，或在所述时间间隔期间的特定点将一定量的处理化学品进料到载液系统。此外提供的是，在载液系统的操作期间监测至少一个基本参数，随后改变停留时间且随后改变时间间隔。特别地，在第一全局时段期间设定第一停留时间，而在第二全局时间间隔期间设定第二停留时间。例如，一旦修改载荷，就设定第二停留时间，其中所述载荷实质上对承载系统的流入和流出进行分类。优选地，在改变所添加的水的量之后设定第二停留时间，其中所述添加的处理化学品保持恒定。优选地，由用于检测沉积物的装置来检测沉积物如结垢、积垢和/或腐蚀，所述装置优选包括用于发射超声信号的器件和用于检测超声信号的器件。特别地，载液系统包括存储装置、分析装置和控制单元，以基于指定所述载液系统的经验值来设定处理化学品在所述载液系统中的浓度的操控。优选地，使用经验值如沉积物形成之前的时间间隔的数目或沉积物形成之前的估算浓度来确定进料速率或停留时间。
本发明的另一主题是载液系统，其中所述载液系统包括用于操控处理化学品的浓度的装置，其中用于操控所述处理化学品的浓度的该装置被配置成使得所述处理化学品的浓度在一定时间间隔之后可以改变，其中所述时间间隔对应于所述载液系统的处理化学品的停留时间。
这样的载液系统具有限制处理化学品的量的优点。
本发明的另一主题是上述方法中的任一种的用途。
本发明的另一主题是载液系统的数据处理单元，其包括分析单元，其中所述分析单元被配置成使得能够通过所述分析单元估算以下内容：
‐‐停留时间和因此的用于操控处理化学品在所述载液系统内的浓度的时间间隔，
‐‐所述处理化学品在载液系统内的当前浓度，和/或
‐‐基于经验值的估计值。
附图说明
图1示意性地显示了根据本发明的示例性第一实施方案的载液系统。
图2显示根据本发明的示例性第二实施方案的载液系统的液体管道的一部分。
图3显示举例说明本发明的第三实施方案的框图。
具体实施方式
将针对具体实施方案并参考某些附图来描述本发明，但本发明不限于此，而是仅由权利要求限定。所述附图仅是示意性的和非限制性的。在附图中，为了说明性的目的，一些元件的大小可以被夸大且未按比例绘制。
当使用的不定冠词或定冠词描述单数名词，例如“一个(a)、一(an)、该(the)”时，该冠词包括所述名词的复数形式，除非另外具体陈述。
此外，说明书和权利要求中的术语第一、第二、第三等用于区分相似元件，而不一定用于描述顺序或时序。应当理解，这样使用的术语在适当的情况下是可互换的，并且本文中描述的本发明的实施方案能够以不同于本文中描述或说明的顺序之外的其它顺序进行操作。
在图1中，举例说明了根据本发明的载液系统1。这样的载液系统1通常包括用于沿输送方向7输送液体4的液体管道3。优选地，液体4由至少一个泵送装置2泵送。此外，载液系统1包括具有槽101的冷却塔100。特别地，图1中描绘的载液系统1是开放性再循环水系统。此类系统是开放性的，因为水例如于冷却塔处蒸发。因此，优选通过输入将淡水进料到载液系统1，以补偿由于蒸发或优选通过例如输出进行排放而从载液系统1中去除的水量。此外，将处理化学品添加到载液系统1是现有技术，以避免载液系统1的内部上、特别是液体管道3、槽101和/或冷却塔100的内表面上的结垢、积垢和/或腐蚀。优选提供的是，载液系统1包括淡水供给51和/或处理化学品供给52，其中淡水供给51操控进料到载液系统1的淡水的量，处理化学品供给52操控进料到载液系统1的处理化学品的量。还可以想到的是，载液系统1具有预混合室50，其中将淡水和处理化学品在预混合室50内部混合，随后将淡水和处理化学品的混合物进料到载液系统1。特别地提供的是，淡水的量、处理化学品的量或以特定混合比率混合的淡水和处理化学品的量的操控决定了处理化学品在载液系统1内的浓度。此外，淡水和/或处理化学品向载液系统1的进料在特定的时段期间以脉冲或连续形式发生。特别地，期望添加适当量的处理化学品以避免不必要地浪费处理化学品和同时限制结垢、积垢和/或腐蚀。实际上大量参数影响结垢，因此难以预测为了限制结垢而需要的适当量。例如，参数分别如流速、温度、压力或若干参数的组合可以导致结垢。因此，处理化学品的合适量几乎是不可预测的。根据本发明，提供了用于调控处理化学品在载液系统内的浓度的方法。特别地提供的是，在对应于停留时间的时间间隔之后操控处理化学品在载液系统1内的浓度。优选地，所述停留时间基于载液系统的基本参数，如蒸发、排放和水在载液系统内部的循环。可以想到的是，那些基本参数从载液系统1的操作开始就是已知的，或从载液系统1的操作期间的测量已知的。例如，停留时间t1/2通过下式来估算：
Figure BDA0001038247580000101
其中VSys对应于载液系统内液体的体积，
Figure BDA0001038247580000111
对应于每时间单位离开载液系统1的液体的流出量。特别地提供的是，在与停留时间相关联的时间间隔之后确定处理化学品在载液系统1内的浓度的操控。优选地，停留时间和时间间隔是等同的，和/或改变处理化学品的浓度的操控，使得在所述时间间隔之后，处理化学品在载液系统1内的浓度降低或增加。特别地，一旦检测到结垢，就增加处理化学品的浓度。此外提供的是，每个时间间隔，只要检测到无结垢，就缓慢地增加处理化学品在载液系统内的浓度。此外提供的是，设定第一全局时间间隔的第一停留时间和第二全局时间间隔的第二停留时间。
在图2中，举例说明了根据本发明载液系统1的管道3的一部分。优选地，管道3具有圆柱体并且液体4沿输送方向7输送。通常，结垢60发生在载液系统1的管道3的内表面上和载液系统1的槽101或其它部件的内表面上。优选地，用于检测水垢8的装置连接到管道3。特别地，用于检测水垢8的装置包括用于发射超声信号的器件和用于检测反射的超声信号的器件。优选地，超声换能器发射发射的超声信号20，随后通过来自反射区域10的反射将发射的超声信号20转换为反射的超声信号21，并最终由检测器件检测超声信号。优选地，反射区域10位于用于检测水垢8的装置的对面。基于超声信号的行进时间，就可以测量管道42的有效直径，其中管道的有效直径相比于由于结垢60所致的管道42的直径减小。优选地，用于检测水垢的装置包括加热器，所述加热器确保用于检测水垢的装置的区域中的状况对应于载液系统的槽、冷却塔和/或其它部件内部的状况。因此，测量值代表整个载液系统。特别地可以想到的是，用于检测水垢的装置检测结垢的增加或结垢的生长，并且随后在所述时间间隔之后立即增加防结垢产品在载液系统内的浓度。
在图3中，本发明的第三实施方案示于框图中。根据本发明的第三实施方案，一旦检测到结垢、积垢或腐蚀，传感器装置70就触发存储装置71。存储装置例如依赖于描述载液系统的参数例如温度、压力或流动速度来保存经验值。例如，经验值是降低处理化学品在载液系统内的浓度直到结垢发生的时间间隔数。一旦载液系统是在针对保存的经验值测量的相同参数下操作，控制单元73就随后基于所述经验值来确定处理化学品在载液系统内的浓度的降低。特别地，在基于经验值预计到结垢之前的最后时间间隔时终止处理化学品的降低。还可以想到的是，载液系统1以不同参数操作，其中所述不同参数不对应于保存在存储装置71中的参数。在这种情况下，分析装置72可以在两个经验值之间内推，或可以外推保存在存储装置71中的经验值，以在下一时间间隔确定处理化学品在载液系统1内的浓度的操控。还可以想到的是，传感器装置测量基本参数。此类基本参数也可以与载液系统1的参数和/或处理化学品在载液系统1内部的预测的、估算的或计算的浓度组合保存在存储装置71中。特别地，处理化学品的浓度的操控基于处理化学品在载液系统内部的预测的、估算的或计算的浓度。还可以想到的是，停留时间由基本参数限定。因此，时间间隔可以在载液系统的操作时间期间改变。
附图标记
1 载液系统
2 泵送装置
3 液体管道
4 液体
5 蒸发
7 输送方向
8 用于检测沉积物的装置
10 反射区域
20 超声发射信号
21 超声反射信号
41 液体管道的直径
42 液体管道的有效直径
50 用于操控载液系统内浓度的装置
51 淡水供给
52 处理化学品供给
60 结垢
70 传感器装置
71 存储装置
72 分析装置
73 控制单元
100 冷却塔
101 槽

Claims (9)

1.一种用于调控处理化学品在载液系统(1)内的浓度的方法，其中所述处理化学品在载液系统(1)内部的驻留由停留时间来限定，并且其中在与所述停留时间相关联的时间间隔之后，通过作为整体改变处理化学品在载液系统内部的绝对浓度，和/或通过分别改变处理化学品的组分在载液系统内部的相对浓度，通过以一定进料速率将淡水和/或处理化学品进料到所述载液系统(1)中，来操控所述处理化学品在所述载液系统(1)内的浓度，其中所述停留时间基于载液系统内部的液体的体积、所述液体的蒸发或排放的量来估算，其特征在于，其中当检测到结垢、积垢和/或腐蚀时，改变所述淡水和/或处理化学品向载液系统(1)的进料速率，使得在所述时间间隔之后，所述处理化学品在载液系统(1)内的浓度增加，以及当检测到无结垢、无积垢和/或无腐蚀时，改变所述淡水和/或处理化学品向载液系统(1)的进料速率，使得在又一时间间隔的时间跨度之后，所述处理化学品在载液系统(1)内的浓度维持或降低；其中所述处理化学品的组分包括防结垢产品、防积垢产品和/或防腐蚀产品。
2.根据权利要求1所述的方法，其中在所述载液系统的操作期间监控至少一个参数。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述载液系统(1)包括传感器装置(70)，其中由传感器装置(70)测量经验值，并将所述经验值与载液系统(1)的至少一个参数组合保存在存储装置(71)中，其中所述液体的所述至少一个参数在测量时限定所述载液系统(1)，并且其中每当所述载液系统(1)具有与所述经验值组合保存的所述至少一个参数时，就基于保存在所述存储装置(71)中的所述经验值来操控所述处理化学品在所述载液系统(1)内的浓度。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述载液系统(1)包括分析单元(72)，其中由所述分析单元(72)基于所保存的经验值提供估计值，其中所述处理化学品在所述载液系统(1)内的浓度基于所述估计值来进行操控。
5.根据前述权利要求1-4中任一项所述的方法，其中由用于检测沉积物的装置(8)测量沉积物，所述装置包括用于发射超声发射信号(20)的超声换能器、用于检测超声反射信号(21)的检测器件和/或加热器件。
6.根据权利要求3所述的方法，其中在第二时段之后更新所述经验值。
7.根据前述权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述载液系统(1)包括冷却塔(100)。
8.根据前述权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述载液系统(1)是具有流入和流出的开放性再循环冷却水系统，其中通过以一定进料速率将淡水和/或防结垢化学品进料到所述载液系统(1)来操控所述防结垢化学品在所述载液系统(1)内的浓度，其中由用于检测结垢的装置来检测结垢，所述装置包括用于发射超声发射信号(20)的超声换能器、用于检测超声反射信号(21)的检测器件和/或加热器件，其中将所述停留时间与所述流出和/或流入的参数相关联，并且其中在特定数目的时间间隔之后更新所述时间间隔。
9.一种载液系统(1)，其包括用于操控处理化学品的浓度的装置(50)，其中用于操控所述处理化学品的浓度的所述装置(50)被配置成使得处理化学品在所述载液系统内的浓度在一定时间间隔之后改变，其中所述时间间隔与停留时间是相关联的，以使得在所述时间间隔后，通过作为整体改变处理化学品在载液系统内部的绝对浓度，和/或通过分别改变处理化学品的组分在载液系统内部的相对浓度，通过以一定进料速率将淡水和/或处理化学品进料到所述载液系统(1)中，操控所述处理化学品在所述载液系统(1)内的浓度，其中所述停留时间基于载液系统的基本参数来估算，所述基本参数是所述载液系统内部的液体的体积、所述液体的蒸发以及排放的量，其特征在于，其中当检测到结垢、积垢和/或腐蚀时，配置改变所述淡水和/或处理化学品向载液系统(1)的进料速率，使得在所述时间间隔之后，所述处理化学品在载液系统(1)内的浓度增加，以及当检测到无结垢、无积垢和/或无腐蚀时，配置改变所述淡水和/或处理化学品向载液系统(1)的进料速率，使得在又一时间间隔的时间跨度之后，所述处理化学品在载液系统(1)内的浓度维持或降低，其中所述处理化学品的组分包括防结垢产品、防积垢产品和/或防腐蚀产品。
CN201480072019.5A 2014-01-03 2014-12-29 用于调控处理化学品在载液系统内的浓度的装置和方法 Expired - Fee Related CN106163991B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14150150 2014-01-03
EP14150150.2 2014-01-03
PCT/EP2014/079379 WO2015101604A1 (en) 2014-01-03 2014-12-29 Device and method for regulating the concentration of a treatment chemical inside a liquid bearing system

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106163991A CN106163991A (zh) 2016-11-23
CN106163991B true CN106163991B (zh) 2020-03-27

Family

ID=49920142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480072019.5A Expired - Fee Related CN106163991B (zh) 2014-01-03 2014-12-29 用于调控处理化学品在载液系统内的浓度的装置和方法

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20160311695A1 (zh)
EP (1) EP3089944A1 (zh)
KR (1) KR20160104669A (zh)
CN (1) CN106163991B (zh)
AU (1) AU2014375247B2 (zh)
CA (1) CA2932348A1 (zh)
CL (1) CL2016001682A1 (zh)
MX (1) MX2016007598A (zh)
PE (1) PE20161200A1 (zh)
RU (1) RU2681014C2 (zh)
WO (1) WO2015101604A1 (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6068012A (en) * 1998-12-29 2000-05-30 Ashland, Inc. Performance-based control system
CN202625939U (zh) * 2012-06-08 2012-12-26 上海问鼎环保科技有限公司 一种全自动循环冷却水的加药设备

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2098754C1 (ru) * 1994-11-30 1997-12-10 Казанский государственный технический университет им.А.Н.Туполева Способ измерения толщины слоя отложений на внутренних стенках водопроводных труб
WO1999024369A2 (en) * 1997-11-07 1999-05-20 Bioquest Llc Amperometric halogen control system
US6572789B1 (en) * 2001-04-02 2003-06-03 Ondeo Nalco Company Corrosion inhibitors for aqueous systems
US7005073B2 (en) * 2003-05-01 2006-02-28 The University Of Florida Research Foundation, Inc. Residual wastewater chlorine concentration control using a dynamic weir
EP1735016B1 (en) * 2004-03-10 2017-01-18 Trojan Technologies Inc. System for predicting reduction in concentration of a target material in a flow of fluid
WO2007046705A1 (en) * 2005-10-17 2007-04-26 Yara International Asa System for controlling the concentration of a detrimental substance in a sewer network
RU2309902C2 (ru) * 2006-01-10 2007-11-10 Индивидуальный предприниматель - Исаев Николай Дмитриевич Способ получения высококачественной питьевой воды
US7666312B2 (en) * 2007-03-28 2010-02-23 Nalco Company Method of inhibiting corrosion in industrial hot water systems by monitoring and controlling oxidant/reductant feed through a nonlinear control algorithm
TR201808796T4 (en) * 2008-05-23 2018-07-23 Solenis Technologies Cayman Lp A HIGH PRECISION MEASUREMENT AND METHOD FOR A PROPERTIES OF A CHARACTERISTICS OF A DIRT AND / OR TORTURE ACCUMULATION IN A FLUID CHAMBER USING AN ULTRASOUND TRANSFORMER, OR A PART OF THE WALL IN A FLUID CHAMBER.
US20130233796A1 (en) * 2012-03-06 2013-09-12 Narasimha M. Rao Treatment of industrial water systems

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6068012A (en) * 1998-12-29 2000-05-30 Ashland, Inc. Performance-based control system
CN202625939U (zh) * 2012-06-08 2012-12-26 上海问鼎环保科技有限公司 一种全自动循环冷却水的加药设备

Also Published As

Publication number Publication date
RU2016131787A (ru) 2018-02-08
RU2681014C2 (ru) 2019-03-01
PE20161200A1 (es) 2016-11-03
AU2014375247A1 (en) 2016-06-16
KR20160104669A (ko) 2016-09-05
WO2015101604A1 (en) 2015-07-09
MX2016007598A (es) 2016-10-04
CN106163991A (zh) 2016-11-23
CL2016001682A1 (es) 2017-01-13
CA2932348A1 (en) 2015-07-09
RU2016131787A3 (zh) 2018-06-28
EP3089944A1 (en) 2016-11-09
US20160311695A1 (en) 2016-10-27
AU2014375247B2 (en) 2019-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6767408B2 (en) Monitoring device and method for operating clean-in-place system
BR112020005049A2 (pt) métodos, e, sistema.
ES2690327T3 (es) Reducción de la corrosión y de las incrustaciones usando aditivos sin fósforo
BR112020005034A2 (pt) método para controlar tratamento de água de resfriamento, sistema, e, uso do sistema.
RU2018127205A (ru) Применение гидроксида магния при нейтрализации сточных вод получения pta
CN106163991B (zh) 用于调控处理化学品在载液系统内的浓度的装置和方法
JP2002159962A (ja) 循環水系における水処理薬品注入制御システム
JPH03288586A (ja) 水系の汚れのモニタリング方法
JP2010247063A (ja) 冷却水薬品の注入制御方法及び装置
JP6676737B2 (ja) 薬注制御装置、薬剤管理装置、水処理システム、薬注制御方法、およびプログラム
CA2934753C (en) Device and method for controlling deposit formation
CN116323961A (zh) 用于运行处理设备的方法以及处理设备
KR101395626B1 (ko) 선박평형 수 처리장치의 유량 측정 방법 및 그에 따른 시스템 제어 방법
JP2017537019A (ja) バラスト水循環システム、制御ユニットおよび関連の方法
RU2637036C2 (ru) Способ защиты и предупреждения от образования накипи и коррозии оборудования и трубопроводов пароводяных трактов теплоэнергетических установок
JP6699283B2 (ja) 薬注制御方法及び薬注制御装置
JP2013186111A (ja) 残留塩素濃度分析装置及び方法
TW201604324A (zh) 蝕刻液管理裝置、蝕刻液管理方法、及蝕刻液之成分濃度測定方法
NL1035014C2 (nl) Werkwijze en systeem voor het reinigen van leidingstelsels.
RU107794U1 (ru) Система автоматического контроля и регулирования коррозионных процессов внутренней поверхности технологического трубопровода
KR20040100462A (ko) 급수의 용존산소 제거용 케미컬 주입 시스템의 필요 펌프용량 및 탱크 용량 산출 방법
BRPI0916492B1 (pt) Dispositivo e método para detectar depósitos
CS200619B1 (cs) Způsob stanovení konce rozpouštění process
PL410924A1 (pl) Sposób analizy zmiany temperatury na powierzchni rury zasilającej ciepłej wody użytkowej w instalacjach z cyrkulacją ciepłej wody użytkowej
PL195214B1 (pl) Sposób ochrony przed korozją instalacji wody, zwłaszcza okrętowej instalacji wody chłodzącej w obiegu zamkniętym

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20200327

Termination date: 20201229

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee