CN106163804A - 透明叠层膜及其制造方法、以及触摸面板用电极 - Google Patents
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Abstract
本发明在透明树脂层的一面叠层由包含固化性树脂、热塑性树脂及平均初级粒径1~100nm的金属氧化物微粒的固化性组合物的固化物形成的抗水印层,并在抗水印层的表面形成算术平均粗糙度Ra为0.005以上且低于0.03μm、凹凸的平均间隔Sm为50~300μm、算术平均倾斜Δa低于0.1°、十点平均粗糙度Rz低于0.2的凹凸结构,从而制备透明叠层膜。将叠层有该膜的玻璃用于触摸面板显示器的上部电极时,能够抑制由上部电极的破裂引起的玻璃碎片的飞散,同时能够防止水印的产生,并且即使在高精细显示装置中也能够抑制眩光。
Description
技术领域
本发明涉及配置于包含玻璃的触摸面板显示器的上部电极(视认侧的透明电极)的内侧、用于防止由破裂引起的玻璃碎片的飞散的透明叠层膜及其制造方法、以及触摸面板用电极。
背景技术
伴随作为人机交互的电子显示器的进步,对话型的输入系统得到普及,其中,将触摸面板(坐标输入装置)与显示器一体化而成的装置已被广泛应用于ATM(现金自动柜员机)、商品管理、在外活动(outworking)(社交、销售)、指路标志、娱乐设备等。液晶显示器等轻质/薄型显示器可以不使用键盘,从有效利用其特征的角度出发,将触摸面板用于移动设备的情况也逐渐增多。触摸面板是通过利用手指、笔等输入机构按压给定位置而向计算机等输入给定信息等的装置,根据位置检测方法的不同,可分类为光学方式、超声波方式、静电容量方式、电阻膜方式等。
这些方式中,静电容量方式是利用静电容量的变化而进行位置检测的方式,近年来,从功能性优异的方面出发,采用ITO栅极方式的投影型静电容量方式触摸面板已被用于智能电话、手机、电子纸、平板型个人电脑(PC)、笔写板(pen tablet)、游戏设备等移动设备中并已崭露头角。特别是在智能电话、平板型PC等中,高精细显示装置也开始得到普及,对于这些设备而言,还要求高度的透明性、防眩性等光学特性。另外,在显示面板的像素数为全高清电视机的4倍的高分辨率电视机(4K电视机)的显示器中搭载有触摸面板的电视机、以及在建筑领域、医疗领域中被使用的高分辨率的笔写输入设备也得到了开发。在这样的设备的触摸面板显示器的显示面(上部透明电极)要使用透明材料,而作为透明材料,从透明性、耐热性优异的方面出发,常用的是玻璃材料。然而,玻璃材料由于容易发生破裂、容易因掉落等而破碎并发生碎片的飞散,因此,需要采取措施以使得即使破裂也不会发生碎片的飞散。对此,作为防止由玻璃材料形成的上部电极(护罩玻璃)的破裂引起的碎片飞散的方法,已知有在护罩玻璃的内侧(背面侧或内层)贴合不易发生破裂的由塑料形成的膜(玻璃碎片的防飞散膜)的方法。
防飞散膜通常由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜等透明树脂层、被叠层于该透明树脂层的一面且用于与护罩玻璃一体化的粘结层[OCA(optical clear adhesive,光学胶)膜等]、以及被叠层于上述透明树脂层的另一面且用于防止在生产工序、流通工序中产生伤痕的透明硬涂层(CHC)形成。例如,在采用ITO栅极方式的静电容量方式触摸面板中,在配置于最表面的护罩玻璃的内侧(背面侧或内层面)叠层有ITO(氧化铟-氧化锡系复合氧化物)膜,而相对于该ITO膜,贴合有上述防飞散膜的粘结层,其CHC层侧被配置于液晶显示器(LCD)、有机电致发光(EL)显示器(OLED)等显示元件(显示单元)。CHC层和显示元件也有时经由透明粘结层等被一体化,但从生产性等方面出发,得到普及的是使CHC层及显示元件的端部(边缘部或外框部)之间隔着粘接层(间隔件)一体化,在硬涂层和液晶层之间形成空隙(空间层)的方法。然而,在这样的设置有空间层(空间部)的ITO栅极方式的静电容量方式触摸面板中,在利用手指、笔等与显示面接触时,会发生CHC层和显示元件的表面(LCD中的偏光层等)密合无法分离而变黑的现象(黑点)。该现象被称为水印(WM,watermark),对于该现象,在传统的触摸面板中,通过在硬涂层中配合微米级的粒子,在表面形成微米级的凹凸结构而形成抗水印(AWM)层,从而抑制AWM层与显示元件表面之间的密合、防止WM的发生。然而,伴随近年来触摸面板显示器的高精细化,在具有包含粒子的AWM层的防飞散膜中,会发生眩光,导致视认性下降。特别是,如果增大凸部的高度,虽然AWM特性提高、但另一方面却容易引发眩光,AWM性和光学特性之间存在难以兼顾的折衷关系。
需要说明的是,作为在LCD等显示元件中配置的功能层,已提出了表面形成有凹凸结构的功能层,在日本专利第5170635号公报(专利文献1)中公开了一种光学叠层体的制造方法,所述光学叠层体具备透光性基材和在该透光性基材上形成的防眩层,其中,在所述防眩层形成凹凸的平均间隔Sm为100~600μm、平均倾角θa为0.1~1.2°、十点平均粗糙度Rz超过0.2μm且为1μm以下的凹凸形状。该文献中,出于兼顾防眩光和提高对比度的目的,在阴极管显示装置(CRT)、LCD等高精细显示器中,以使凹凸形状位于最表面的方式配置有光学叠层体。
然而,在该文献中,并未记载触摸面板,也没有关于由玻璃基板的破裂引起的飞散的记载。另外,即使将该光学叠层体用作防飞散膜,在高精细显示装置中也会发生眩光。
在WO2011-108394号小册子(专利文献2)中公开了一种光学膜,其包含透明膜和在该透明膜上形成的硬涂层,其中,所述硬涂层包含经过了固化的固化性树脂前体、热塑性树脂、以及平均初级粒径为1~60nm的金属氧化物微粒。该文献中记载,在所述硬涂层的表面形成算术平均粗糙度Ra为0.03~0.15μm、凹凸的平均间隔Sm为50~300μm的凹凸结构。该文献中记载了其光学膜用于电阻膜方式的触摸面板,其目的在于提高防牛顿环性。因此,在该文献的实施例中,算术平均粗糙度Ra低于0.03μm的硬涂层未显示出防牛顿环性,因此是作为比较例而记载的。
但是,在该文献中也没有记载硬涂层与玻璃材料的破裂之间的关系。并且,即使将该光学膜用作防飞散膜,在高精细显示装置中也会发生眩光。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第5170635号公报(权利要求1、段落[0006][0011])
专利文献2:WO2011-108394号小册子(权利要求1及7、段落[0005][0010]、实施例)
发明内容
发明要解决的问题
因此,本发明的目的在于提供能够抑制包含玻璃的触摸面板显示器的上部电极的破裂引起的玻璃碎片的飞散、同时能够防止水印的发生、并且即使在高精细显示装置中也能够抑制眩光的透明叠层膜、及其制造方法、以及触摸面板用电极。
本发明的另一目的在于提供低雾度、透明性优异、同时还具有耐擦伤性的透明叠层膜、及其制造方法、以及触摸面板用电极。
解决问题的方法
本发明人等为解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,通过在透明树脂层的一面叠层由包含固化性树脂、热塑性树脂及平均初级粒径1~100nm的金属氧化物粒子的固化性组合物的固化物形成的抗水印层,并使抗水印层的表面形成算术平均粗糙度Ra为0.005以上且低于0.03μm、凹凸的平均间隔Sm为50~300μm、算术平均倾斜Δa低于0.1°、十点平均粗糙度Rz低于0.2的凹凸结构,能够抑制包含玻璃的触摸面板显示器的上部电极的破裂引起的玻璃碎片的飞散,同时能够防止水印的产生,并且即使在高精细显示装置中也能够抑制眩光,进而完成了本发明。
即,本发明的透明叠层膜是包含透明树脂层、和叠层于该透明树脂层的一面且由包含固化性树脂、热塑性树脂及平均初级粒径1~100nm的金属氧化物粒子的固化性组合物的固化物形成的抗水印层的透明叠层膜,其中,上述抗水印层的表面具有算术平均粗糙度Ra为0.005以上且低于0.03μm、凹凸的平均间隔Sm为50~300μm、算术平均倾斜Δa低于0.1°、十点平均粗糙度Rz低于0.2μm的凹凸结构。上述固化性树脂可以具有3官能以上的聚合性基团,特别是,也可以包含具有4官能以下的聚合性基团的固化性树脂、和具有5官能以上的聚合性基团的固化性树脂。上述热塑性树脂可以是纤维素衍生物。上述金属氧化物微粒可以是选自含锑的氧化锡、氧化锑、氧化锡及氧化锌中的至少一种微粒。上述金属氧化物粒子的比例相对于固化性树脂100重量份可以为0.05~2.5重量份左右。上述固化性组合物也可以进一步包含流平剂。本发明的透明叠层膜的雾度为0.2~1%左右。本发明的透明叠层膜也可以在抗水印层上进一步叠层有低折射率层。本发明的透明叠层膜也可以在另一面进一步叠层有粘接层。本发明的透明叠层膜可以是配置于包含玻璃的触摸面板显示器的上部电极基板的内侧、用于抑制上述玻璃的破裂引起的碎片的飞散的防飞散膜。
本发明还包括触摸面板用上部透明电极,其包含由透明导电层和玻璃基板叠层而成的透明电极基板、和上述透明叠层膜,且两者以使上述透明叠层膜的粘接层和上述透明电极基板的透明导电层相对的方式叠层。该电极可以是静电容量方式的触摸面板用上部透明电极。
本发明还包括上述透明叠层膜的制造方法,其包括在透明树脂层的一面涂布固化性组合物的涂布工序、将涂布的固化性组合物干燥后,照射活性能量射线而进行固化的固化工序。
发明的效果
本发明中,在透明树脂层的一面叠层有由包含固化性树脂、热塑性树脂及平均初级粒径1~100nm的金属氧化物粒子的固化性组合物的固化物形成的抗水印层,在抗水印层的表面形成有倾角平缓且高度低的特定的凹凸结构,因此,能够抑制由包含玻璃的触摸面板显示器的上部电极的破裂引起的玻璃碎片的飞散,同时能够防止水印的发生,并且由于上述凹凸结构的间距比高精细显示装置的像素尺寸大,因此即使在高精细显示装置中也能够抑制眩光。另外,该透明叠层膜为低雾度、透明性也优异,在用于触摸面板显示器时能够视认到清晰的画质。进一步,通过由特定的固化性组合物形成,还能够提高耐擦伤性。
具体实施方式
[抗水印层]
本发明的透明叠层膜包含在透明树脂层的一面叠层的抗水印(AWM)层。该AWM层由包含固化性树脂、热塑性树脂及平均初级粒径1~100nm的金属氧化物粒子的固化性组合物的固化物形成。
(固化性树脂)
作为固化性树脂(固化性单体或固化性树脂前体),是具有因热、活性能量射线(紫外线、电子束等)等而发生反应的官能团的化合物,可以使用能够通过热、活性能量射线等发生固化或交联而形成树脂(特别是固化或交联树脂)的各种固化性化合物。作为上述固化性树脂,可列举例如:热固性化合物或树脂[具有环氧基、聚合性基团、异氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基等的低分子量化合物(例如,环氧类树脂、不饱和聚酯类树脂、聚氨酯类树脂、有机硅类树脂等)]、能够通过活性光线(紫外线等)而发生固化的光固化性化合物(光固化性单体、低聚物等紫外线固化性化合物等)等,光固化性化合物也可以是EB(电子束)固化性化合物等。需要说明的是,有时也将光固化性单体、低聚物、或任选为低分子量的光固化性树脂等光固化性化合物简单地统称为“光固化性树脂”。
光固化性化合物包括例如单体、低聚物(或树脂、特别是低分子量树脂)。单体可以分类为例如:具有1个聚合性基团的单官能单体、和至少具有2个聚合性基团的多官能单体。
作为单官能单体,可列举例如:(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸类单体、乙烯基吡咯烷酮等乙烯基类单体、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯等具有桥环式烃基的(甲基)丙烯酸酯等。
多官能单体包括具有2~8个左右的聚合性基团的多官能单体,作为2官能单体,可列举例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基醚二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基醚二醇二(甲基)丙烯酸酯;三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯等具有桥环式烃基的二(甲基)丙烯酸酯等。
作为3~8官能单体,可列举例如:甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为低聚物或树脂,可列举:双酚A-氧化烯加成物的(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯(双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆型环氧(甲基)丙烯酸酯等)、聚酯(甲基)丙烯酸酯(例如,脂肪族聚酯型(甲基)丙烯酸酯、芳香族聚酯型(甲基)丙烯酸酯等)、(聚)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(聚酯型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等)、(聚)有机硅(甲基)丙烯酸酯等。这些低聚物或树脂也包括在上述聚合物成分中的(甲基)丙烯酸类树脂的项中例示的共聚性单体。
这些光固化性化合物可以单独使用或将两种以上组合使用。
进一步,从提高AWM层的强度的方面等出发,固化性树脂也可以含有氟原子、无机粒子。作为含氟固化性化合物,可列举上述单体及低聚物的氟化物,例如:(甲基)丙烯酸氟代烷基酯[例如,(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯等]、氟化(聚)氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯[例如,氟乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、氟丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等]、含氟环氧树脂、聚氨酯类树脂等。作为含有无机粒子的固化性化合物,可列举例如:在表面具有聚合性基团的无机粒子(例如,利用具有聚合性基团的硅烷偶联剂对表面进行了修饰的二氧化硅粒子等)等。作为在表面具有聚合性基团的纳米尺寸的二氧化硅粒子,市售的有例如JSR(株)制造的多官能共混系UV固化剂(Z7501)。
优选的固化性树脂是能够在短时间内固化的光固化性化合物,例如紫外线固化性化合物(单体、低聚物、或任选为低分子量的树脂等)、EB固化性化合物。特别是,在实用方面有利的固化性树脂是紫外线固化性树脂。
另外,在本发明中,为了使AWM层的耐擦伤性提高,固化性树脂优选包含具有2官能以上(例如,2~10官能程度)、优选3官能以上(例如,3~8官能程度)的聚合性基团的固化性树脂,特别优选包含多官能(甲基)丙烯酸酯、例如3官能以上(特别是4~8官能)的(甲基)丙烯酸酯(例如,二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等)。
进一步,在本发明中,为了在AWM层的表面形成特定的表面凹凸结构,优选将具有4官能以下(优选为2~4官能、进一步优选为3~4官能程度)的聚合性基团的固化性树脂、和具有5官能以上(例如,5~10官能、优选为5~8官能、进一步优选为5~7官能程度)的聚合性基团的固化性树脂组合。特别是,也可以将2~4官能(甲基)丙烯酸酯[特别是,季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3~4官能(甲基)丙烯酸酯]、和5~8官能(甲基)丙烯酸酯[特别是,二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等5~7官能(甲基)丙烯酸酯]组合。
具有4官能以下的聚合性基团的固化性树脂(例如,2~4官能(甲基)丙烯酸酯)和具有5官能以上的聚合性基团的固化性树脂(例如,5~10官能(甲基)丙烯酸酯)的重量比例为:前者/后者=99/1~1/99、优选为90/10~10/90、进一步优选为70/30~30/70(特别是60/40~40/60)左右。在本发明中,通过将各官能团数的固化性树脂以这样的比例组合,可以在不破坏机械特性的情况下在AWM层的表面形成特定的凹凸结构。
作为固化性树脂的分子量,考虑到与后述热塑性树脂的相容性,为5000以下(例如,100~5000)、优选为2000以下(例如,200~2000)、进一步优选为1000以下(例如,300~1000)程度。分子量是在凝胶渗透色谱法(GPC)中以聚苯乙烯换算而测定的重均分子量,低分子可以由分子式算出。
固化性组合物中也可以根据固化性树脂的种类而包含固化剂。例如,就热固性树脂而言,可以包含胺类、多元羧酸类等固化剂,就光固化性树脂而言,可以包含光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,可列举惯用的成分,例如:苯乙酮类或苯丙酮类、苯偶酰类、苯偶姻类、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类、酰基氧化膦类等。相对于固化性树脂100重量份,光固化剂等固化剂的含量为0.1~20重量份、优选为0.5~10重量份、进一步优选为1~8重量份(特别是1~5重量份)左右,也可以为3~8重量份左右。
进一步,固化性树脂还可以包含固化促进剂。例如,光固化性树脂可以包含光固化促进剂、例如叔胺类(二烷基氨基苯甲酸酯等)、膦系光聚合促进剂等。
(热塑性树脂)
热塑性树脂是针对AWM层、为了提高柔软性等机械特性而配合的,其优选为不具有参与固化性树脂的固化反应的反应性基团(特别是烯属不饱和键等聚合性基团)的树脂。
作为这样的热塑性树脂,可列举例如:苯乙烯类树脂[聚苯乙烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸类单体的共聚物、AS树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物等]、(甲基)丙烯酸类树脂[聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸异冰片酯共聚物等]、有机酸乙烯酯类树脂[乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇缩醛树脂等]、乙烯基醚类树脂(聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基乙基醚、聚乙烯基丙基醚、聚乙烯基叔丁基醚等)、含卤素树脂[聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、偏氯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等]、烯烃类树脂[聚乙烯、聚丙烯等烯烃的均聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、脂环式烯烃类树脂等]、聚碳酸酯类树脂(双酚A型聚碳酸酯等)、聚酯类树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚芳酸C2-4亚烷基酯、芳酸C2-4亚烷基酯类共聚酯等非晶性聚酯等)、聚酰胺类树脂(聚酰胺46、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11、聚酰胺12等脂肪族聚酰胺等)、热塑性聚氨酯树脂(聚酯型聚氨酯类树脂等)、聚砜类树脂(聚醚砜、聚砜等)、聚苯醚类树脂(2,6-二甲苯酚的聚合物等)、纤维素衍生物(纤维素酯等)、有机硅树脂(聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等)、橡胶或弹性体(聚丁二烯、聚异戊二烯等二烯类橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸橡胶、聚氨酯橡胶、有机硅橡胶等)等。这些热塑性树脂可以单独使用或将两种以上组合使用。
这些热塑性树脂中,常用的是苯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、脂环式烯烃类树脂、聚酯类树脂、纤维素衍生物等,但从透明性及耐热性优异、并且还能够提高柔软性等机械特性的方面出发,优选纤维素衍生物。
纤维素衍生物包括纤维素酯类、纤维素醚类、纤维素氨基甲酸酯类。
作为纤维素酯类,可列举例如:脂肪族有机酸酯(二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等乙酸纤维素;丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等C2-6酰化纤维素等)、芳香族有机酸酯(纤维素邻苯二甲酸酯、纤维素苯甲酸酯等C7-12芳香族羧酸酯)、无机酸酯类(例如,磷酸纤维素、硫酸纤维素等)等。纤维素酯类也可以是乙酸/硝酸纤维素酯等混合酸酯。
作为纤维素醚类,可列举例如:氰乙基纤维素;羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等羟基C2-4烷基纤维素;甲基纤维素、乙基纤维素等C1-6烷基纤维素;羧甲基纤维素或其盐;苄基纤维素;乙酰基烷基纤维素等。
作为纤维素氨基甲酸酯类,可列举例如:纤维素苯基氨基甲酸酯等。
这些纤维素衍生物可以单独使用或将两种以上组合使用。这些纤维素衍生物中,优选纤维素酯类,特别是二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等C2-6酰化纤维素。其中,由于在溶剂中的溶解性高、涂敷液的制备容易、并且通过少量添加即可容易地进行涂敷液的粘度调节、同时可抑制涂敷液中微粒的过度凝聚、提高保存稳定性,因此优选二乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等C2-4酰化纤维素(特别是,乙酸丙酸纤维素等乙酸C3-4酰化纤维素)。
相对于固化性树脂100重量份,热塑性树脂的比例例如为0.1~30重量份、优选为0.1~10重量份(例如,0.3~5重量份)、进一步优选为0.5~3重量份(特别是0.8~2重量份)左右。热塑性树脂的比例相对于金属氧化物微粒100重量份,例如为100~1000重量份、优选为150~500重量份、进一步优选为200~400重量份左右。本发明中,通过调整热塑性树脂的比例,可以调整耐擦伤性、和冲击吸收性、缓冲性等机械特性之间的平衡,在该范围内时,两者的平衡优异。
(金属氧化物微粒)
本发明中,通过在AWM层中配合金属氧化物微粒,可能由于会以金属氧化物微粒为核与树脂成分共同产生对流而发生隆起,在AWM层的表面,可以形成能够抑制水印的发生、并且能够抑制眩光的发生的适度的凹凸结构。该金属氧化物微粒不仅透明性及耐擦伤性优异,而且在形成低折射率层的情况下,还能够提高与低折射率层之间的密合性。
作为构成金属氧化物微粒的金属氧化物,可列举例如:元素周期表第4族金属氧化物(例如,氧化钛、氧化锆等)、第5族金属氧化物(氧化钒等)、第6族金属氧化物(氧化钼、氧化钨等)、第7族金属氧化物(氧化锰等)、第8族金属氧化物(氧化镍、氧化铁等)、第11族金属氧化物(氧化铜等)、第12族金属氧化物(氧化锌等)、第13族金属氧化物(氧化铝、氧化铟等)、第14族金属氧化物(氧化锡等)、第15族金属氧化物(氧化锑等)等。
这些金属氧化物微粒可以单独使用或将两种以上组合使用。这些金属氧化物微粒中,优选包含锑、锡、锌的金属氧化物,例如三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑、含锑的氧化锡(锑掺杂氧化锡)、氧化锡、氧化锌等,特别优选为包括选自含锑的氧化锡、氧化锑、氧化锡及氧化锌中的至少一种的微粒(特别是含锑的氧化锡粒子(ATO粒子))。
金属氧化物微粒也可以是分散于溶剂中的分散液的形态。作为溶剂,可列举例如:水、醇类(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等低级醇等)、酮类(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯等)、醚类(乙醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(己烷等)、脂环式烃类(环己烷等)、芳香族烃类(苯等)、卤代烃类(二氯甲烷、二氯乙烷等)、溶纤剂类(甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、溶纤剂乙酸酯类、酰胺类(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等。这些溶剂可以单独使用或将两种以上组合使用。这些溶剂中,常用的是乙醇、异丙醇等低级醇(例如,以重量比计为:乙醇/异丙醇=90/10~50/50(特别是80/20~60/40)左右的混合溶剂)。分散液中的金属氧化物微粒的浓度例如为0.1~50重量%、优选为1~40重量%、进一步优选为5~30重量%左右。也可以对金属氧化物微粒的表面实施用于使其分散于这些溶剂中的惯用的表面处理。
金属氧化物微粒的形状没有特殊限定,可列举球状、椭圆体状、多角体形(多角棱锥状、正方体状、长方体状等)、板状、棒状、不规则形状等,但从在表面形成均一的凹凸结构的方面出发,优选大致球状等各向同性形状。
金属氧化物微粒的平均初级粒径例如为1~100nm(例如,1~60nm)、优选为1.5~50nm(例如,2~30nm)、进一步优选为3~15nm(特别是5~10nm)左右。初级粒径如果过小,则变得难以在AWM层的表面形成凹凸结构,如果过大,则不仅难以形成倾角平缓且高度低的凹凸结构、而且可能变得大于光的波长而成为眩光的产生原因。本发明中,通过使用纳米尺寸的粒子、而不是使用粒径大的粒子,在特定的条件下进行制造,可以形成平缓的凹凸结构,因此即使对于薄的硬涂层也能够形成上述凹凸结构。进一步,在使用粒径大的粒子时,难以形成平缓的凹凸结构,但通过使用纳米粒子,能够容易地形成平缓的凹凸结构。
相对于固化性树脂100重量份,金属氧化物微粒的比例例如为0.05~2.5重量份、优选为0.1~2重量份、进一步优选为0.2~1.5重量份(特别是0.3~1.2重量份)左右。微粒的比例如果过少,则变得难以在AWM层的表面形成凹凸结构,如果过多,则难以形成倾角平缓且高度低的凹凸结构。本发明中,即使微粒的比例少,也能够形成可实现AWM性的凹凸结构。
(流平剂)
作为流平剂,只要具有表面张力降低能力即可,可使用惯用的流平剂(炔二醇的氧化乙烯加成物等),但从表面张力降低能力优异的方面出发,优选有机硅系流平剂、氟系流平剂。本发明中,通过将上述树脂成分和流平剂组合,可以控制表面的凹凸结构的形状,能够抑制具有陡峭的倾角的凹凸结构的生长,能将凹凸结构中凸部的底部调整为平坦的形状,可抑制眩光的发生。进一步,通过使用特定的流平剂,不仅能够保持硬度、耐擦伤性,还能够通过控制配合比例而使其提高。
作为有机硅系流平剂,只要是具有有机聚硅氧烷骨架的流平剂即可。作为有机聚硅氧烷骨架,只要是由单官能性的M单元(通常是以R3SiO1/2表示的单元)、双官能性的D单元(通常是以R2SiO2/2表示的单元)、三官能性的T单元(通常是以RSiO3/2表示的单元)、四官能性的Q单元(通常是以SiO4/2表示的单元)形成的有机聚硅氧烷即可,但通常可使用由D单元形成的有机聚硅氧烷。作为有机聚硅氧烷的有机基团(R),可以从烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳基、芳烷基等烃基中选择,但通常可使用C1-4烷基、芳基,通用的是甲基、苯基(特别是甲基)。硅氧烷单元的重复数(聚合度)例如为2~3000、优选为3~2000、优选为5~1000左右。
作为氟系流平剂,只要是具有氟代脂肪族烃骨架的流平剂即可。作为氟代脂肪族烃骨架,可列举例如:氟甲烷、氟乙烷、氟丙烷、氟异丙烷、氟丁烷、氟异丁烷、氟叔丁烷、氟戊烷、氟己烷等氟C1-10烷烃等。
这些氟代脂肪族烃骨架只要是至少有一部分氢原子被氟原子取代即可,从容易控制表面的凹凸结构的方面出发,优选全部氢原子被氟原子取代而成的全氟脂肪族烃骨架。
进一步,氟代脂肪族烃骨架也可以形成为作为经由醚键的重复单元的聚氟亚烷基醚骨架。作为重复单元的氟代脂肪族烃基可以是选自氟代亚甲基、氟代亚乙基、氟代亚丙基、氟代亚异丙基等氟代C1-4亚烷基中的至少1种。这些氟代脂肪族烃基可以是同一种,也可以是多种的组合。氟代亚烷基醚单位的重复数(聚合度)例如可以为10~3000、优选为30~1000、进一步优选为50~500左右。
这些骨架中,从表面张力降低能力优异、容易在AWM层的表面形成平缓高度低的凹凸结构的方面出发,优选有机聚硅氧烷骨架、聚氟代亚烷基醚骨架等。
为了赋予各种功能性,具有这样的骨架的流平剂也可以具有水解缩合性基团、极性基团、自由基聚合性基团、聚醚基、聚酯基、聚氨酯基等。另外,有机硅系流平剂也可以具有氟代脂肪族烃基,氟系流平剂也可以具有有机聚硅氧烷基。
作为水解性基团,可列举例如:羟基甲硅烷基;三氯甲硅烷基等三卤代甲硅烷基;二氯甲基甲硅烷基等二卤代C1-4烷基甲硅烷基;二氯苯基甲硅烷基等二卤代芳基;氯二甲基甲硅烷基等卤代二C1-4烷基甲硅烷基;三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等三C1-4烷氧基甲硅烷基;二甲氧基甲基甲硅烷基、二乙氧基甲基甲硅烷基等二C1-4烷氧基C1-4烷基甲硅烷基;二甲氧基苯基甲硅烷基、二乙氧基苯基甲硅烷基等二C1-4烷氧基芳基甲硅烷基;甲氧基二甲基甲硅烷基、乙氧基二甲基甲硅烷基等C1-4烷氧基二C1-4烷基甲硅烷基;甲氧基二苯基甲硅烷基、乙氧基二苯基甲硅烷基等C1-4烷氧基二芳基甲硅烷基;甲氧基甲基苯基甲硅烷基、乙氧基甲基苯基甲硅烷基等C1-4烷氧基C1-4烷基芳基甲硅烷基等。
作为极性基团,可列举例如:羟基、氨基、羧基、酸酐基(马来酸酐基等)、异氰酸酯基等。
作为自由基聚合性基团,可列举例如:(甲基)丙烯酰氧基、乙烯基等。
作为聚醚基,可列举例如:聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、聚氧亚乙基-聚氧亚丙基等聚氧C2-4亚烷基等。聚醚基中,氧亚烷基的重复数(加成摩尔数)例如为2~1000、优选为3~100、优选为5~50左右。
作为聚酯基,可列举例如:由二羧酸(对苯二甲酸等芳香族羧酸、己二酸等脂肪族羧酸等)和二醇(乙二醇等脂肪族二醇等)经反应而形成的聚酯基、由环状酯(例如,己内酯等内酯类)经开环聚合而形成的聚酯基等。
作为聚氨酯基,可列举例如:惯用的聚酯型聚氨酯基、聚醚型聚氨酯基等。
这些功能性基团可以相对于有机聚硅氧烷骨架或氟代脂肪族烃骨架通过直接键合而被导入,也可以经由连结基团(例如,亚烷基、亚环烷基、醚基、酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基、或将它们组合而成的连结基团等)而被导入。
这些功能性基团中,从表面张力的降低能力优异的方面出发,优选聚醚基,从能够与树脂成分反应而提高AWM层的硬度的方面出发,优选聚合性基团,特别优选同时具有聚醚基及聚合性基团这两种基团。
作为有机硅系流平剂,可使用市售的有机硅系流平剂。作为市售的有机硅系流平剂,可列举例如:DAICEL-ALLNEX(株)制EBECRYL系列的流平剂(“EBECRYL1360”等)、BYK-Chemie Japan(株)制BYK系列的流平剂(“BYK-300”、“BYK-301/302”、“BYK-306”、“BYK-307”、“BYK-310”、“BYK-315”、“BYK-313”、“BYK-320”、“BYK-322”、“BYK-323”、“BYK-325”、“BYK-330”、“BYK-331”、“BYK-333”、“BYK-337”、“BYK-341”、“BYK-344”、“BYK-345/346”、“BYK-347”、“BYK-348”、“BYK-349”、“BYK-370”、“BYK-375”、“BYK-377”、“BYK-378”、“BYK-UV3500”、“BYK-UV3510”、“BYK-UV3570”、“BYK-3550”、“BYK-SILCLEAN3700”、“BYK-SILCLEAN3720”等)、Algin Chemie公司制AC系列的流平剂(“AC FS180”、“AC FS360”、“ACS20”等)、共荣社化学(株)制Polyflow系列的流平剂(“Polyflow KL-400X”、“Polyflow KL-400HF”、“Polyflow KL-401”、“Polyflow KL-402”、“Polyflow KL-403”、“Polyflow KL-404”等)、信越化学工业(株)制KP系列的流平剂(“KP-323”、“KP-326”、“KP-341”、“KP-104”、“KP-110”、“KP-112”等)、Toray Dow Corning(株)制流平剂(“LP-7001”、“LP-7002”、“8032ADDITIVE”、“57ADDITIVE”、“L-7604”、“FZ-2110”、“FZ-2105”、“67ADDITIVE”、“8618ADDITIVE”、“3ADDITIVE”、“56ADDITIVE”等)等。
作为氟系流平剂,可使用市售的氟系流平剂。作为市售的氟系流平剂,可列举例如:北村化学产業(株)制PolyFox系列的流平剂(“PF-136A”、“PF-156A”、“PF-151N”、“PF-636”、“PF-6320”、“PF-656”、“PF-6520”、“PF-651”、“PF-652”等)、Daikin Industries(株)制OPTOOL系列的流平剂(“DSX”、“DAC-HP”)、AGC SEIMI CHEMICAL(株)制SURFLON系列的流平剂(“S-242”、“S-243”、“S-420”、“S-611”、“S-651”、“S-386”等)、BYK-Chemie Japan(株)制BYK系列的流平剂(“BYK-340”等)、Algin Chemie公司制AC系列的流平剂(“AC 110a”、“AC100a”等)、DIC(株)制MEGAFAC系列的流平剂(“MEGAFAC F-114”、“MEGAFAC F-410”、“MEGAFAC F-444”、“MEGAFAC EXP TP-2066”、“MEGAFAC F-430”、“MEGAFAC F-472SF”、“MEGAFAC F-477”、“MEGAFAC F-552”、“MEGAFAC F-553”、“MEGAFAC F-554”、“MEGAFAC F-555”、“MEGAFAC F-556”、“MEGAFAC R-94”、“MEGAFAC RS-72-K”、“MEGAFAC RS-75”、“MEGAFAC F-556”、“MEGAFAC EXP TF-1367”、“MEGAFAC EXP TF-1437”、“MEGAFAC F-558”、“MEGAFAC EXP TF-1537”等)、Sumitomo 3M(株)制FC系列的流平剂(“FC-4430”、“FC-4432”等)、(株)NEOS制Ftergent系列的流平剂(“Ftergent 100”、“Ftergent 100C”、“Ftergent110”、“Ftergent 150”、“Ftergent 150CH”、“Ftergent A-K”、“Ftergent 501”、“Ftergent250”、“Ftergent 251”、“Ftergent 222F”、“Ftergent 208G”、“Ftergent 300”、“Ftergent310”、“Ftergent 400SW”等)等。
这些流平剂可以单独使用或将两种以上组合使用。优选的流平剂可以是在有机聚硅氧烷骨架的主链或侧链导入了(聚)氧亚乙基等(聚)氧C2-3亚烷基的有机硅系流平剂(聚二甲基硅氧烷聚氧乙烯等)、在有机聚硅氧烷骨架的主链的末端或侧链具有(甲基)丙烯酰氧基的有机硅系流平剂(在(甲基)丙烯酸类树脂中导入了有机聚硅氧烷的有机硅改性(甲基)丙烯酸类树脂等)、在(聚)氧亚乙基等(聚)氧C2-3亚烷基骨架的侧链导入了氟代脂肪族烃基的氟系流平剂(氟烷基聚氧乙烯等)、在(聚)氧亚丙基等(聚)氧C2-6亚烷基骨架的侧链导入了氟代脂肪族烃基且在两末端导入了(甲基)丙烯酰氧基的氟系流平剂等。
相对于固化性树脂100重量份,流平剂的比例可以从0.001~10重量份左右的范围内选择,例如为0.003~1重量份、优选为0.005~0.5重量份、进一步优选为0.01~0.1重量份(特别是0.015~0.05重量份)左右。流平剂的比例如果过少,则无法显示出控制凹凸结构的功能,如果过多,则不仅会导致凹凸结构的形成变得困难,而且容易导致机械特性下降。
(其它添加剂)
在不会破坏由金属氧化物微粒带来的效果的范围内,AWM层也可以包含其它微粒。其它微粒包括有机微粒、无机微粒。
作为有机微粒,从耐擦伤性等方面出发,优选交联树脂微粒。作为构成微粒的交联树脂,可列举:交联热塑性树脂[例如,交联烯烃类树脂(例如,交联聚乙烯、交联聚丙烯等)、交联苯乙烯类树脂(例如,交联聚苯乙烯、交联聚二乙烯基苯、交联聚乙烯基甲苯、交联苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等)、交联丙烯酸类树脂(例如,交联聚甲基丙烯酸甲酯等)等]、热固性树脂(三聚氰胺树脂、脲醛树脂、氨基苯并胍胺树脂、有机硅树脂、环氧树脂、聚氨酯等)等。这些有机微粒可以单独使用或将两种以上组合使用。
作为构成无机微粒的无机化合物,可列举:除金属氧化物以外的无机化合物,例如:金属单质、金属硫酸盐(硫酸钙、硫酸钡等)、金属硅酸盐(硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁等)、金属磷酸盐(磷酸钙、磷酸镁等)、金属碳酸盐(碳酸镁、重质碳酸钙、轻质碳酸钙等)、金属氢氧化物(氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁等)、硅化合物(二氧化硅、白炭黑、玻璃等)、天然矿物(沸石、硅藻土、煅烧硅藻土、氧化铝、滑石、云母、高岭土、绢云母、膨润土、蒙脱石、蒙皂石、粘土等)等。
这些微粒也与金属氧化物微粒同样地,优选为1~100nm(特别是1.5~50nm)左右的平均初级粒径。
这些微粒的比例例如相对于金属氧化物微粒100重量份,为50重量份以下、优选为30重量份以下(例如,0.01~30重量份)、进一步优选为10重量份以下(例如,0.1~10重量份)左右。
AWM层也可以包含各种添加剂,例如:稳定剂(抗氧化剂、紫外线吸收剂等)、表面活性剂、水溶性高分子、填充剂、交联剂、偶联剂、着色剂、阻燃剂、润滑剂、蜡、防腐剂、粘度调整剂、增稠剂、消泡剂等。添加剂的比例例如相对于AWM层整体为0.01~10重量%(特别是0.1~5重量%)左右。
本发明中,虽然理由尚不明确,但无需使用微粒的凝聚剂(例如,日本特开2009-265143号公报中记载的凝聚剂等),少量的金属氧化物微粒即可在AWM层中适度地凝聚而成为核,在干燥工序通过对流作用使得金属氧化物微粒和固化前的树脂成分一起在AWM层的表面发生凝聚而形成凸部。可能基于该原因而具有AWM性,并且能够抑制眩光,且能够形成具有AWM性的平缓且高度低的凹凸结构。因此,AWM层实质上不含有凝聚剂,优选完全不含有。需要说明的是,可以推测,这样的本发明中的作用也与固化性树脂、热塑性树脂及溶剂的种类、配合比例等相关。
AWM层的厚度(平均厚度)例如为0.5~30μm、优选为1~20μm、进一步优选为1.5~10μm(特别是2~5μm)左右。
[透明树脂层]
作为透明树脂层(或基材层),可使用挠性高、耐破裂性比玻璃优异的由透明树脂形成的塑料膜或片(未拉伸或拉伸塑料膜)。作为透明树脂,可使用与在上述AWM层中示例的热塑性树脂同样的树脂。作为优选的透明树脂,可列举例如:纤维素衍生物[三乙酸纤维素(TAC)、二乙酸纤维素等乙酸纤维素等]、聚酯类树脂[PET、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚芳酯类树脂等]、聚砜类树脂[聚砜、聚醚砜等]、聚醚酮类树脂[聚醚酮、聚醚醚酮等]、聚碳酸酯类树脂(双酚A型聚碳酸酯等)、聚烯烃类树脂(聚乙烯、聚丙烯等)、环状聚烯烃类树脂[TOPAS(注册商标)、ARTON(注册商标)、ZEONEX(注册商标)等]、含卤素树脂(聚偏氯乙烯等)、(甲基)丙烯酸类树脂(聚甲基丙烯酸甲酯类树脂等)、苯乙烯类树脂(聚苯乙烯等)、乙酸乙烯酯或乙烯醇类树脂(聚乙烯醇等)等。由这些透明树脂形成的塑料膜也可以经过了单轴或双轴拉伸。
光学各向同性的透明塑料膜可包含例如聚酯、纤维素衍生物类等,特别是,从耐热性、透明性等的平衡优异的方面出发,优选由PET、PEN等聚芳酸C2-4亚烷基酯形成的膜。进一步,透明树脂层也可以是经过了双轴拉伸的膜。
透明树脂层也可以包含在上述AWM层的项中示例的惯用的添加剂(例如,紫外线吸收剂等)。添加剂的比例例如相对于透明树脂层整体为0.01~10重量%(特别是0.1~5重量%)左右。
透明树脂层的厚度(平均厚度)可以从例如5~1000μm、优选15~500μm、进一步优选20~300μm(特别是30~100μm)左右的范围内选择。
[粘接层]
本发明的透明叠层膜也可以在透明树脂层的另一面进一步叠层粘接层。作为粘接层,只要由能够与触摸面板的上部电极实现一体化的透明粘合剂树脂形成即可。作为透明粘合剂树脂,可列举例如:惯用的粘接性树脂或粘结性树脂等。
作为粘接性树脂,可列举例如:热塑性树脂(聚烯烃、环状聚烯烃、丙烯酸树脂、苯乙烯类树脂、乙酸乙烯酯类树脂、聚酯、聚酰胺、热塑性聚氨酯等)、热固性树脂(环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯、不饱和聚酯、乙烯基酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、有机硅树脂、氨基树脂、纤维素衍生物等)等。这些粘接性树脂可以单独使用或将两种以上组合使用。
作为粘结性树脂,可列举例如:萜烯树脂、松香类树脂、石油树脂、橡胶类粘结剂、改性聚烯烃、丙烯酸类粘结剂、有机硅类粘结剂等。这些粘结性树脂也可以具有交联性基团(异氰酸酯基、羟基、羧基、氨基、环氧基、羟甲基、烷氧基甲硅烷基等)。这些粘结性树脂可以单独使用或将两种以上组合使用。
这些透明粘合剂树脂中,从光学特性及操作性优异的方面出发,优选丙烯酸类粘结剂、有机硅类粘结剂(特别是丙烯酸类粘结剂)。
作为丙烯酸类粘结剂,可使用例如:包括以丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸C2-10烷基酯为主成分的丙烯酸类共聚物的粘结剂。作为丙烯酸类共聚物的共聚性单体,可列举例如:(甲基)丙烯酸类单体[例如,(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺等]、聚合性腈化合物[例如,(甲基)丙烯腈等]、不饱和二羧酸或其衍生物(例如,马来酸酐、衣康酸等)、乙烯基酯类(例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等)、芳香族乙烯基类(例如,苯乙烯等)等。
作为有机硅类粘结剂,可使用例如:将有机硅橡胶成分[由单官能的R3SiO1/2(式中,R表示甲基等烷基、苯基等芳基等。下同)和四官能的SiO2形成的MQ树脂等]及有机硅树脂成分(单独的双官能的R2SiO、或将双官能的R2SiO和单官能的R3SiO1/2组合而成的油状或胶状成分等)溶解于有机溶剂而成的粘结剂等。上述有机硅橡胶成分也可以经过了交联。
粘接层也可以包含在上述AWM层的项中示例的惯用的添加剂(例如,紫外线吸收剂等)。添加剂的比例例如相对于粘接层整体为0.01~10重量%(特别是0.1~5重量%)左右。
粘接层的厚度(平均厚度)例如为1~100μm、优选为2~80μm、进一步优选为3~70μm(特别是5~50μm)左右。
[低折射率层]
为了降低AWM层表面的反射率、提高射向外部的出射光的透过率,也可以在本发明的透明叠层膜的AWM层上进一步叠层低折射率层。此外,虽然详细机理尚不明确,但通过叠层低折射率层,还可以提高AWM性。
低折射率层可使用惯用的低折射率层,例如在日本特开2001-100006号公报、日本特开2008-58723号公报中记载的低折射率层等。低折射率层通常包括低折射率树脂。作为低折射率树脂,可列举例如:甲基戊烯树脂、二乙二醇双(烯丙基碳酸酯)树脂、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)等氟树脂等。另外,低折射率层通常优选含有含氟化合物,使用含氟化合物时,可以根据希望而降低低折射率层的折射率。
作为上述含氟化合物,可列举:具有氟原子、和通过热、活性能量射线(紫外线、电子束等)等发生反应的官能团(交联性基团或聚合性基团等固化性基团等),能够通过热、活性能量射线等而发生固化或交联从而形成含氟树脂(特别是固化或交联树脂)的含氟树脂前体。
作为这样的含氟树脂前体,可列举例如:含氟原子的热固性化合物或树脂[具有氟原子、同时具有反应性基团(环氧基、异氰酸酯基、羧基、羟基等)、聚合性基团(乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基等)等的低分子量化合物]、能够通过活性光线(紫外线等)而发生固化的含氟原子的光固化性化合物或树脂(光固化性含氟单体或低聚物等紫外线固化性化合物等)等。
作为上述热固性化合物或树脂,可列举例如:至少使用含氟单体而得到的低分子量树脂,例如代替作为构成单体的多元醇成分的部分或全部而使用了含氟多元醇(特别是二醇)所得到的环氧类含氟树脂;同样地代替多元醇和/或多元羧酸成分的部分或全部而使用了含氟原子的多元醇和/或含氟原子的多元羧酸成分所得到的不饱和聚酯类含氟树脂;代替多元醇和/或多异氰酸酯成分的部分或全部而使用了含氟原子的多元醇和/或多异氰酸酯成分所得到的聚氨酯类含氟树脂等。这些热固性化合物或树脂可以单独使用或将两种以上组合使用。
上述光固化性化合物包括例如单体、低聚物(或树脂、特别是低分子量树脂),作为单体,可列举例如:与在上述AWM层的项中示例的单官能性单体及多官能性单体相对应的含氟原子的单体[(甲基)丙烯酸的氟烷基酯等含氟原子的(甲基)丙烯酸类单体、氟烯烃类等乙烯基类单体等单官能性单体;1-氟-1,2-二(甲基)丙烯酰氧基乙烯等氟代亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯等]。另外,作为低聚物或树脂,可使用与在上述AWM层的项中示例的低聚物或树脂相对应的含氟原子的低聚物或树脂等。这些光固化性化合物可以单独使用或将两种以上组合使用。
进一步,为了使涂膜强度提高,低折射率层中也可以包含无机填料。作为无机填料,可使用例如在上述日本特开2001-100006号公报中记载的填料等,优选二氧化硅、氟化镁等低折射率的填料,特别优选二氧化硅。二氧化硅也可以是在日本特开2001-233611号公报、日本特开2003-192994号公报等中记载的中空二氧化硅。中空二氧化硅不仅具有较强的透过率改善效果,而且还具有优异的AWM性改善效果。
无机填料的平均粒径为100nm以下、优选为80nm以下(例如10~8nm)、进一步优选为20~70nm左右。
低折射率层中的无机填料的比例例如相对于低折射率层整体可以为1重量%以上,例如为5~90重量%左右。另外,无机填料也可以利用偶联剂(钛偶联剂、硅烷偶联剂)进行了表面改性。
作为低折射率层的折射率,例如为1.3~1.5、优选为1.35~1.45左右。
低折射率层的厚度例如为50~1000nm、优选为60~500nm、进一步优选为70~300nm(特别是80~200nm)左右。
[透明叠层膜的特性]
本发明的透明叠层膜的AWM层由于在表面形成了倾角平缓且高度低的(山形状的)凹凸结构,因此即使将其用作上部电极基板包含玻璃的触摸面板显示器的防飞散膜也能够抑制WM的发生,即使是LCD、OLED等高精细显示装置也能够抑制眩光。
作为具体的凹凸结构,在本发明中,存在具有算术平均粗糙度Ra较小、高度低的凹凸结构的特征。算术平均粗糙度Ra为0.005以上且低于0.03μm(例如,0.01~0.0295μm)、优选为0.012~0.029μm(例如,0.013~0.0285μm)、进一步优选为0.015~0.028μm(特别是0.017~0.025μm)左右。进一步,在形成了低折射率层的情况等下,算术平均粗糙度Ra也可以为0.006~0.029μm(特别是0.007~0.028μm)左右。Ra如果过小,则会导致AWM性降低,如果过大,则在高精细显示器中容易产生眩光。
另外,在本发明中,存在凹凸的平均间隔Sm较大、具体是指比高精细显示器的像素尺寸大,能够有效地抑制眩光的发生。凹凸的平均间隔Sm为50~300μm、优选为60~280μm(例如,80~250μm)、进一步优选为100~200μm(特别是120~180μm)左右。Sm如果过小,则由于近似于高精细显示器的像素的尺寸,因此存在引起干涉而产生眩光的隐患。另一方面,Sm如果过大,则存在不仅导致AWM性降低、还会产生眩光的隐患。在本发明中,通过使Sm大于显示器的像素尺寸,能够有效地抑制眩光的发生。
另外,在本发明中,存在凹凸结构的算术平均倾斜Δa小、凹凸结构为倾角平缓的结构,从而能够抑制出射光的散射、能够有效地抑制眩光的发生的特征。凹凸结构的算术平均倾斜Δa低于0.1°(例如,0.01~0.09°)、优选为0.021~0.085°(例如,0.022~0.08°)、进一步优选为0.025~0.075°(特别是0.03~0.07°)左右。进一步,在形成了低折射率层的情况等下,算术平均倾斜Δa也可以为0.01~0.03°(特别是0.0105~0.02°)左右。Δa如果过大,存在在高精细显示器中容易产生眩光的隐患,如果过小,存在导致AWM性降低的隐患。
进一步,凹凸结构的十点平均粗糙度Rz低于0.2μm(例如为0.022~0.195μm)、优选为0.025~0.18μm)、进一步优选为0.03~0.17μm(特别是0.04~0.15μm)左右。进一步,在形成了低折射率层的情况等下,十点平均粗糙度Rz也可以为0.02~0.19μm(特别是0.021~0.185μm)左右。Rz如果过小,则会导致AWM性降低,如果过大,则在高精细显示器中容易产生眩光。
在本发明中,由于Sm较大、具有较大的Ra及Rz、同时具有小的倾角,因此不会与高精细显示器的像素共同产生干涉,还能够抑制由于陡峭的倾斜面而容易引发的眩光。而且,尽管是平缓的倾斜,由于是以适度的间隔形成的凹凸结构,因此还能够抑制与LCD、OLED等器件之间的密合,可以抑制WM的发生。
需要说明的是,在本发明中,这些Ra、Sm、Δa及Rz可利用基于JIS B0601的方法进行测定。
本发明的透明叠层膜的透明性等光学特性优异,在厚度100μm的基于JIS K7361的总光线透过率例如为70~100%、优选为80~100%、进一步优选为85~99%(特别是90~95%)左右。
就本发明的透明叠层膜而言,由于金属氧化物微粒为纳米尺寸、凹凸结构的倾斜面也平缓,因此其雾度小、且在厚度100μm的基于JIS K7136的雾度例如为0.2~1%、优选为0.25~0.8%、进一步优选为0.3~0.6%(特别是0.4~0.5%)左右。在本发明中,通过具有这样的低雾度值,即使在高精细显示器中也能够抑制眩光,可以提高视认性。
本发明的透明叠层膜的透射图像清晰度在使用0.5mm宽的光栅的情况下,例如为80~l00%、优选为85~99%、进一步优选为88~98%(特别是90~97%)左右。透射图像清晰度在上述范围时,由于直射透射光的散射少,因此即使是将透明叠层膜配置于高精细显示装置的情况下,来自各种像素的散射也会变少,能够防止眩光。
所述透射图像清晰度是对透过膜的光的模糊、畸变进行定量的尺度。对于透射图像清晰度,在使来自膜的透射光通过移动的光栅(光学櫛)后进行测定,并根据光栅的明暗部的光量而计算出值。即,在膜使得透射光模糊不清的情况下,光栅上成像的狭缝的图像会变宽,因此透过部的光量为100%以下,另一方面,在不透过部,由于会发生光的泄漏,因此为0%以上。透射图像清晰度的值C可以由光栅的透明部的透射光最大值M和不透明部的透射光最小值m、根据下式而定义。
C(%)=[(M-m)/(M+m)]×100
即,C的值越接近于100%,由透明叠层膜引起的图像模糊越小[参考文献;须贺、三田村、涂装技术、1985年7月号]。
本发明的透明叠层膜的反射率也低,可以为10%以下,例如为0.1~8%、优选为0.5~6%、进一步优选为1~5%左右。
本发明的透明叠层膜由于具有AWM性,因此被配置于包含玻璃的触摸面板显示器的上部电极基板的内侧,可以用作用于抑制由上述玻璃的破裂引起的碎片飞散的防飞散膜。
[透明叠层膜的制造方法]
本发明的透明叠层膜可以经由在透明树脂层的一面涂布固化性组合物的涂布工序、将涂布的固化性组合物干燥后照射活性能量射线而进行固化的固化工序来制造。
在涂布工序中,固化性组合物通常包括包含上述固化性树脂、热塑性树脂、金属氧化物微粒及溶剂的混合液(特别是均一溶液等液态组合物)。在优选的实施方式中,作为上述混合液,可使用包含光固化性树脂、热塑性树脂、金属氧化物微粒、光聚合引发剂、以及能够溶解上述光固化性树脂及热塑性树脂的溶剂的组合物。
溶剂可以根据上述固化性树脂及热塑性树脂的种类及溶解性而进行选择,只要是至少能够将固体成分(固化性树脂、热塑性树脂、反应引发剂、其它添加剂)均一地溶解的溶剂即可。作为这样的溶剂,可列举例如:酮类(丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、醚类(二氧杂环己烷、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(己烷等)、脂环式烃类(环己烷等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯等)、卤代烃类(二氯甲烷、二氯乙烷等)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇类(乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇、1-甲氧基-2-丙醇等)、溶纤剂类(甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙二醇单甲基醚等)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类(二甲亚砜等)、酰胺类(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等。这些溶剂可以单独使用或将两种以上组合使用,也可以是混合溶剂。这些溶剂中,优选甲乙酮等酮类、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇类,也可以将这些溶剂混合。例如,可以将上述酮类和上述醇类以前者/后者=90/10~10/90、优选80/20~20/80、进一步优选70/30~30/70左右的比例(重量比)混合。在本发明中,可以通过将溶剂适当组合来控制金属氧化物微粒的凝聚程度。
混合液中的溶质(固化性树脂、热塑性树脂、金属氧化物微粒、反应引发剂、其它添加剂)的浓度可以在不会破坏流延性、涂敷性等的范围内选择,例如为1~80重量%、优选为5~60重量%、进一步优选为15~40重量%(特别是20~40重量%)左右。
作为涂布方法,可列举惯用的方法,例如:辊涂、气刀涂布、刮涂、棒涂、反向涂布、线棒涂布、缺角轮涂布、浸涂、模涂、凹版涂布、微凹涂布、丝网涂布法、浸渍法、喷雾法、旋涂法等。这些方法中,常用的是线棒涂布法、凹版涂布法等。需要说明的是,也可以根据需要将涂布液经过多次来进行涂布。
在涂布工序中,进一步,在使上述混合液流延或涂布之后,使溶剂蒸发。溶剂的蒸发通常是例如根据溶剂的沸点,在40~150℃、优选50~120℃、进一步优选60~100℃左右的温度进行。
在本发明中,可以推定,尽管在涂敷液中不含有凝聚剂,纳米尺寸的金属氧化物微粒在涂敷液中也会适度地凝聚而成为核,通过伴随溶剂的蒸发而产生的对流作用,金属氧化物微粒和固化前的树脂成分一起在表面发生凝聚而形成凸部。
在固化工序中,利用活性光线(紫外线、电子束等)、热等使所涂布的固化性组合物发生最终的固化,从而形成AWM层。在固化性树脂的固化中,也可以根据固化性树脂的种类而组合加热、光照等。
加热温度可以从适当的范围、例如50~150℃左右中选择。光照可根据光固化成分等的种类而加以选择,通常可利用紫外线、电子束等。常用的曝光光源通常是紫外线照射装置。
作为光源,对于紫外线的情况而言,可使用例如Deep UV灯、低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、卤素灯、激光光源(氦-镉激光、准分子激光等光源)等。照射光量(照射能)根据涂膜的厚度而言,可以从10~10000mJ/cm2(例如,50~1000mJ/cm2)左右的范围内选择,例如,可以为10~5000mJ/cm2、优选为30~3000mJ/cm2、进一步优选为50~1000mJ/cm2左右。
需要说明的是,光照也可以根据需要在不活泼气体氛围中进行。特别是在利用了光固化的情况下,不仅可以通过使固化性树脂固化而迅速地实现固定化,还能够抑制由热引起低聚物等低分子成分从透明树脂层的内部析出。进一步,可以为AWM层赋予耐擦伤性。
在AWM层上进一步形成低折射率层的情况下,通常也可以利用与上述AWM层相同的方法,通过在将涂敷液涂布或流延之后利用活性光线、热等进行固化而形成。
在本发明中,为了使其它层(例如,低折射率层、透明导电层等)相对于AWM层的密合性提高,也可以对AWM层进行表面处理。作为表面处理,可列举惯用的表面处理,例如电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、臭氧或紫外线照射处理等。
[触摸面板用透明电极]
本发明的透明电极只要含有包含玻璃的透明电极基板和上述透明叠层膜即可,例如,可以是配置于电阻膜方式、静电容量方式等的触摸面板的视认侧的上部透明电极。
该触摸面板用上部透明电极包含由透明导电层和玻璃基板叠层而成的透明电极基板、和上述透明叠层膜,可以将两者以使上述透明叠层膜的粘接层和上述透明电极基板的透明导电层相对的方式叠层。
作为玻璃基板,可使用例如由钠钙玻璃、硼硅酸玻璃、无铅玻璃、含钡玻璃、含锶玻璃、含硼玻璃、低碱玻璃、无碱玻璃、晶化透明玻璃、二氧化硅玻璃、石英玻璃、耐热玻璃等形成的基板。玻璃基板的厚度(平均厚度)例如为50~3000μm、优选为100~2000μm、进一步优选为200~1500μm左右。
作为透明导电层,可以包含包括例如氧化铟-氧化锡系复合氧化物(ITO)、氟掺杂氧化锡(FTO)、InO2、SnO2、ZnO等金属氧化物、或金、银、铂、钯等金属的层(特别是,ITO膜等的金属氧化物层)。这样的透明导电层可通过惯用的方法、例如溅射、蒸镀、化学气相沉积法等(通常为溅射)形成。透明导电层的厚度(平均厚度)例如为0.01~0.05μm、优选为0.015~0.03μm、进一步优选为0.015~0.025μm左右。
根据触摸面板的种类不同,在玻璃基板上形成的透明导电层通常可利用模拟方式形成为面状、利用数码方式形成为条纹状。作为将透明导电层形成为面状或条纹状的方法,可列举例如:在玻璃基板的整面上形成透明导电层之后,通过蚀刻而图案化成面状或条纹状的方法、预先形成为图案状的方法等。
本发明的透明电极也可以进一步与其它光学元件(例如,偏振片、相位差板、导光板等在光路内配置的各种光学元件)组合。
本发明的透明电极可以用于于电阻膜方式、静电容量方式中的任意方式的触摸面板显示器,但由于还能够抑制高精细显示器的眩光,因此近年来,特别适用于装备了高精细的LCD、OLED器件所普及的静电容量方式触摸面板显示器。
实施例
以下,结合实施例对本发明进行更为详细的说明,但本发明并不限定于这些实施例。对于在实施例及比较例中得到的透明叠层膜,利用以下项目进行了评价。
[AWM层的耐擦伤性]
使用#0000的钢丝棉(steel wool)、以9.5N/cm2的载荷在AWM层的表面往复擦拭10次,基于伤痕的根数、按照下述标准进行了评价。
◎:0根
○:1~3根
△:4~6根
×:7根以上。
[低折射率层的耐擦伤性]
使用#0000的钢丝棉、以2.45N/cm2的载荷在低折射率层的表面往复擦拭10次,基于伤痕的根数、按照下述标准进行了评价。
◎:0~3根
○:4~6根
△:7~9根
×:10根以上。
[铅笔硬度]
基于JIS K5400、以载荷7.4N测定了铅笔硬度。
[总光线透过率及雾度]
使用雾度计(日本电色(株)制“NDH-5000W”)、基于JIS K7361测定了总光线透过率,并基于JIS K7136测定了雾度。
[反射率]
在透明叠层膜的透明树脂层侧贴合黑膜,使用积分球反射强度测定装置((株)Hitachi High-Technologies制“U-3300”)测定了积分反射率(以能见度换算)。
[透射图像(映像)清晰度]
对于光学膜的映像清晰度,使用映像测定器(Suga Test Instruments(株)制“ICM-1T”)、基于JIS K7105、以使膜的制膜方向与光栅的梳齿的方向平行的方式设置膜,并进行了测定。在映像测定器的光栅中,测定了0.5mm宽的光栅的映像清晰度。
[算术平均粗糙度Ra、凹凸的平均间隔Sm、算术平均倾斜Δa、十点平均粗糙度Rz]
基于JIS B0601、使用非接触表面形状测定系统((株)Ryoka Systems制“VertScan2.0”)测定了算术平均粗糙度Ra、凹凸的平均间隔Sm、算术平均倾斜Δa、十点平均粗糙度Rz。
[眩光的评价]
显示面的眩光的判定如下所述地进行:在厚度3mm的透明玻璃板上贴合所得透明叠层膜,将其载置于5英寸大小的LCD显示器(像素数1920×1080、分辨率440ppi)上、并使透明叠层膜面和监视器相对,将监视器设为绿显示,对于从监视器正面进行目测观察时的眩光,按照下述标准进行了评价。
◎:未感觉到眩光
○:稍感眩光
△:感觉到眩光
×:感觉到强的眩光。
[抗水印(AWM)性]
按照以下顺序实施了评价。
1.在实施例中得到的透明叠层膜的未叠层AWM层的面上隔着厚度25μm的粘结层贴合0.7mm的透明玻璃。
2.将外周以1cm宽设置有0.2mm间隙的10英寸大小的偏振片与上述透明叠层膜的AWM层相对地叠合。
3.利用20N/cm2的载荷对上述透明玻璃的中心部按压10秒钟,对放开10秒后的状态按照下述标准进行了评价。
◎:透明叠层膜和偏振片之间未发生密合
○:透明叠层膜和偏振片之间仅有少许部分发生了密合
×:两者整体发生了密合。
[涂敷液的制备]
(抗水印层涂敷液:AWM-1)
将二季戊四醇六丙烯酸酯(DAICEL-ALLNEX(株)制“DPHA”)50重量份、季戊四醇三丙烯酸酯(DAICEL-ALLNEX(株)制“PETRA”)50重量份、乙酸丙酸纤维素(Eastman公司制“CAP”)1.2重量份溶解于甲乙酮(MEK)145重量份、1-甲氧基-2-丙醇(MMPG)72重量份及1-丁醇(BuOH)25重量份的混合溶剂中。在该溶液中加入光聚合引发剂(BASF Japan(株)制“Irgacure 184”)2重量份及光聚合引发剂(BASF Japan(株)制“Irgacure 907”)1重量份并进行了溶解。然后,向该溶液中加入ATO粒子(日挥触媒化成(株)制“ELCOM SH-1212ATV”、粒径8nm、20重量%的醇(乙醇/异丙醇=80/20(重量比)的混合溶剂)分散液)2重量份,搅拌1小时,制备了AWM层涂敷液:AWM-1。
(抗水印层涂敷液:AWM-2)
代替ATO粒子而使用了氧化锡(SnO2)粒子(CIK NANOTEC(株)制、粒径19nm、10重量%的甲基异丁基酮分散液)4重量份,除此以外,与AWM-1同样地制备了抗水印层涂敷液:AWM-2。
(抗水印层涂敷液:AWM-3)
代替ATO粒子而使用了氧化锌(ZnO)粒子(CIK NANOTEC(株)制、粒径52nm、10重量%的MMPG分散液)4重量份,除此以外,与AWM-1同样地制备了抗水印层涂敷液:AWM-3。
(抗水印层涂敷液:AWM-4)
将ATO粒子的添加量变更为1.5重量份,除此以外,与AWM-1同样地制备了抗水印层涂敷液:AWM-4。
(抗水印层涂敷液:AWM-5)
将ATO粒子的添加量变更为3重量份,除此以外,与AWM-1同样地制备了抗水印层涂敷液:AWM-5。
(抗水印层涂敷液:AWM-6)
将ATO粒子的添加量变更为6重量份,除此以外,与AWM-1同样地制备了抗水印层涂敷液:AWM-6。
(抗水印层涂敷液:AWM-7)
配合了流平剂(北村化学产业(株)制“PolyFox3320”)0.0175重量份,除此以外,与AWM-4同样地制备了抗水印层涂敷液:AWM-7。
(抗水印层涂敷液:AWM-8)
配合了流平剂(北村化学产业(株)制“PolyFox3320”)0.0175重量份,除此以外,与AWM-5同样地制备了抗水印层涂敷液:AWM-8。
(抗水印层涂敷液:AWM-9)
配合了流平剂(北村化学产业(株)制“PolyFox3320”)0.0175重量份,除此以外,与AWM-6同样地制备了抗水印层涂敷液:AWM-9。
(抗水印层涂敷液:AWM-10)
将ATO粒子的添加量变更为0.05重量份,除此以外,与AWM-1同样地制备了抗水印层涂敷液:AWM-10。
(抗水印层涂敷液:AWM-11)
将ATO粒子的添加量变更为15重量份,除此以外,与AWM-1同样地制备了抗水印层涂敷液:AWM-11。
(抗水印层涂敷液:AWM-12)
将ATO粒子的添加量变更为0.05重量份,除此以外,与AWM-7同样地制备了抗水印层涂敷液:AWM-12。
(抗水印层涂敷液:AWM-13)
将ATO粒子的添加量变更为15重量份,除此以外,与AWM-7同样地制备了抗水印层涂敷液:AWM-13。
(低折射率层涂敷液:LC)
使用了市售的中空二氧化硅微粒分散液(日挥触媒化成(株)制、“ELCOMP-5063”、固体成分3重量%)。
实施例1
使用PET膜(三菱树脂(株)制、PET、厚度75μm)作为透明树脂层,在该膜上利用线棒涂布器#10涂敷了AWM层涂敷液AWM-1之后,于80℃进行了1分钟干燥。使涂敷膜通过紫外线照射装置(Ushio(株)制、高压水银灯、紫外线照射量:100mJ/cm2)而进行了紫外线固化处理,形成了具有表面凹凸结构的AWM层。所得透明叠层膜中的AWM层的厚度约为3μm。
实施例2~9及比较例1~4
作为AWM层涂敷液,代替AWM-1而分别使用了AWM-2~13,除此以外,与实施例1同样地制作了透明叠层膜。
对实施例1~9及比较例1~4中得到的透明叠层膜进行评价的结果如表1所示。
实施例10
在实施例4中得到的透明叠层膜的AWM层上,使用线棒涂布器#4涂敷低折射率层涂敷液LC,并于70℃进行了1分钟干燥。然后,使涂敷膜通过紫外线照射装置(Ushio(株)制、高压水银灯、紫外线照射量:100mJ/cm2)而进行了紫外线固化处理,形成了低折射率层。所得低反射透明叠层膜中的低折射率层的厚度约为100nm。
实施例11~15及比较例5~8
代替在实施例4中得到的透明叠层膜而分别使用了在实施例5~9及比较例1~4中得到的透明叠层膜,除此以外,与实施例10同样地制作了透明叠层膜。
对实施例10~15及比较例5~8中得到的透明叠层膜进行评价的结果如表2所示。
需要说明的是,在表1及2中,“微粒/单体比”表示相对于固化性单体共计100重量份的微粒的重量比(重量份)(固体成分换算)。
由表1及2的结果可知,实施例的透明叠层膜不仅耐擦伤性及光学特性优异,而且即使在高精细显示器中也能够抑制眩光的发生,还具有AWM性。与此相对,比较例的透明叠层膜无法同时实现眩光的抑制和AWM性。
工业实用性
本发明的透明叠层膜可以用作防止含有包含玻璃的上部透明电极的触摸面板显示器的由玻璃的破裂引起的碎片飞散的膜。作为触摸面板显示器,可以在例如PC、电视机、手机(智能电话)、电子纸、游戏机、移动设备、钟表、计算器等电气/电子或精密仪器的显示部,用于与显示装置(LCD、等离子体显示器装置、有机或无机EL显示装置等)组合使用的触摸面板(电阻膜方式触摸面板、静电容量方式触摸面板等)等。特别是,由于其优异的视认性,作为PC、4K电视机、智能电话、平板型PC、手写板、游戏设备等采用ITO栅极方式的投影型静电容量方式触摸面板(例如,LCD、OLED等高精细显示器的触摸面板)的上部透明电极的防飞散膜而有用。
Claims (13)
1.透明叠层膜,其包含:
透明树脂层、和
叠层于该透明树脂层的一面且由固化性组合物的固化物形成的抗水印层,所述固化性组合物包含固化性树脂、热塑性树脂及平均初级粒径1~100nm的金属氧化物微粒,
其中,在所述抗水印层的表面具有算术平均粗糙度Ra为0.005以上且低于0.03μm、凹凸的平均间隔Sm为50~300μm、算术平均倾斜Δa低于0.1°、十点平均粗糙度Rz低于0.2μm的凹凸结构。
2.根据权利要求1所述的透明叠层膜,其中,固化性树脂具有3官能以上的聚合性基团。
3.根据权利要求1或2所述的透明叠层膜,其中,固化性树脂包含:
具有4官能以下的聚合性基团的固化性树脂、和
具有5官能以上的聚合性基团的固化性树脂。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的透明叠层膜,其中,
热塑性树脂为纤维素衍生物,
金属氧化物微粒为选自含锑的氧化锡、氧化锑、氧化锡及氧化锌中的至少一种微粒。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的透明叠层膜,其中,相对于固化性树脂100重量份,金属氧化物微粒的比例为0.05~2重量份。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的透明叠层膜,其中,固化性组合物还包含流平剂。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的透明叠层膜,其雾度为0.2~1%。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的透明叠层膜,其中,在抗水印层上进一步叠层有低折射率层。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的透明叠层膜,其中,在所述透明树脂层的另一面进一步叠层有粘接层。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的透明叠层膜,其是配置在包含玻璃的触摸面板显示器的上部电极基板的内侧、用于抑制由所述玻璃的破裂引起的碎片飞散的防飞散膜。
11.触摸面板用上部透明电极,其包含:
将透明导电层和玻璃基板叠层而成的透明电极基板、和
权利要求9或10所述的透明叠层膜,
且两者以使所述透明叠层膜的粘接层和所述透明电极基板的透明导电层相对的方式叠层。
12.根据权利要求11所述的触摸面板用上部透明电极,其是静电容量方式的触摸面板用上部透明电极。
13.权利要求1~10中任一项所述的透明叠层膜的制造方法,其包括:
在透明树脂层的一面涂布固化性组合物的涂布工序、
将涂布的固化性组合物干燥后,照射活性能量射线而进行固化的固化工序。
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