CN106147744A - 一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，其特征是：将有机硅前驱体和醇混合，用碱液调pH值为12～13，在30～70℃温度下反应0.5～5小时，再加入氟代硅烷反应；将反应后液和线型树脂混合升温至70～100℃；加入固化剂，再与支撑剂混合置于90～120℃温度下固化1～3小时候后，再升温至150～200℃下固化1～3个小时，即制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。采用本发明，制得的高分子膜的表面和水的接触角大于150°,可以大大提高支撑剂表面的疏水性，经高分子膜改性后的支撑剂作为水力压裂技术的关键材料，可以提高页岩油气的开采质量和产量，实用性强。

Description

一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法
技术领域
本发明属于油井用压裂材料的制备，涉及一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法。本发明制备的包裹有超疏水高分子膜的支撑剂特别适用作油井用水力压裂材料，可以提高页岩油气的开采质量和产量。
背景技术
水力压裂利用地面高压泵，通过井筒向油层挤注具有较高粘度的压裂液，压裂液将支撑剂携带进入裂缝各处。支撑剂进入裂缝后，通过支撑裂缝，阻止裂缝闭合，为油气引出提供通道，从而提高油气产量和提高油井寿命。支撑剂是实现水力裂缝具有一定导流能力的关键因素。低闭合压力的油气井储层，支撑剂以石英砂为主；高闭合压力的油气井储层，支撑剂以陶粒为主，陶粒的相对密度较大，对压裂性能和泵送条件要求更高。因为压裂的目的是尽可能采更多的原油，而支撑剂的油水浸润性能够决定其对水和油的导流能力，所以研究如何提高支撑剂表面的疏水性对于提高我国原油产量和品位至关重要。
现有技术中，支撑剂疏水改性技术要么在支撑剂表面包覆一层或多层树脂，要么浸渍表面活性剂、有机硅或者含氟材料。树脂层提高了支撑剂的强度和耐腐蚀性，但在高含水或高驱替压力油层开采中后期，油水仍能大量通过；表面活性剂同时具有极性的亲水链和疏水链的结构使其具有了改变固体表面的润湿性的能力，但是疏水程度不大，最大接触角仅达74°；有机硅材料在建筑防水涂料中应用较广，有机氟化合物中的C-F键键能大，分子间作用力小，表面能低，单独利用制作疏水支撑剂时，有机硅材料的接触角最大只能达到130°，而含氟材料则只能达到120°。并且，无论是表面活性剂、硅烷或者是氟硅烷，皆对支撑剂的抗破碎能力无所贡献。可见，为了满足油气田开采过程中对支撑剂抗压裂强度，以及开采后期对支撑剂疏水性的要求，研究出一种具有高堵水能力和低破碎率的支撑剂具有很大的现实意义。
发明内容
本发明的目的旨在克服现有技术中的不足，提供一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法。本发明制备的提高支撑剂表面疏水性的高分子膜接触角超过150°，有利于原油对其表面的润湿，起到增油降水的目的。
本发明的内容是：一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，其特征是步骤为：
a、将8～15质量份的有机硅前驱体和30～80质量份的醇混合(均匀)得到溶液A，用碱液调节溶液A的pH值为12～13，再在30～70℃温度下反应0.5～5小时(形成纳米粒子)，再加入0.1～1.3质量份的氟代硅烷，(继续)反应0.5～3个小时，得到反应后液B；
所述的有机硅前驱体可以为正硅酸乙酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四甲酯、正硅酸四丙酯中的一种或两种以上的混合物；
所述的氟代硅烷可以为全氟葵基三乙氧基硅烷，十七氟葵基甲基硅氧烷，九氟己基硅氧烷，甲基三氟丙基硅氧烷中的一种或两种以上的混合物；
b、将反应后液B和1.5～10质量份的线型树脂混合，并升温至70～100℃，搅拌8～12分钟(min)(至均匀)，得到混合物C；
所述的线型树脂可以为线型酚醛树脂或线型环氧树脂；
c、向混合物C中加入0.15～1质量份的固化剂，搅拌8～12分钟后，与300～1500质量份的支撑剂混合并搅拌5～10分钟，使支撑剂表面包裹一层超疏水高分子膜，置于90～120℃温度下固化1～3小时候后，再升温至150～200℃下固化1～3个小时，即在支撑剂表面包裹超疏水高分子膜，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。
本发明的内容中：步骤a中所述的的碱液为氨水、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺、以及质量百分比浓度为10～30％的氢氧化钠水溶液中的一种或两种以上的混合物。
本发明的内容中：步骤a中所述的醇可以为甲醇、乙醇、异丙醇以及正丁醇中的任一种。
本发明的内容中：步骤c所述的固化剂可以为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、乙醇胺、六次甲基四胺、多聚甲醛中的一种或两种以上的混合物。
本发明的内容中：步骤c所述支撑剂可以是陶粒或石英砂。
本发明的内容中：所述陶粒是粒径为20～40目的陶粒，也可以是其它粒径的陶粒。
本发明的内容中：步骤b中所述线型酚醛树脂可以是：无锡市明洋粘结材料有限公司提供的牌号(即型号)FJ-101的线型酚醛树脂、新乡市伯马风帆实业有限公司提供的牌号(即型号)PFNH-230的线型酚醛树脂或济宁铭达新材料有限公司提供的牌号(即型号)2127的线型酚醛树脂。
本发明的内容中：步骤b中所述所述线型环氧树脂可以是：广州市博顺化工有限公司提供的牌号(即型号)E-128的线型环氧树脂、巴陵石化提供的牌号(即型号)E-44的线型环氧树脂或美国陶氏提供的牌号(即型号)DER331的线型环氧树脂。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)采用本发明，氟代硅烷参与有机硅前驱体水解反应，获得F原子改性的SiO2纳米颗粒；含该纳米颗粒的高分子膜在支撑剂表面构建一层低表面能的微纳米粗糙结构，降低了水与支撑剂表面的接触面积，使支撑剂获得超疏水的特性；
(2)采用本发明，巧妙地将氟原子的低表面能特点，二氧化硅的微纳米粗糙结构和树脂的包覆作用相结合，兼顾了覆膜的附着力和超疏水性以及支撑剂的破碎率；
(3)本发明利用溶胶凝胶法制备出含氟低表面能的纳米颗粒，将含氟的低表面能纳米颗粒与含羟基的热塑性树脂混合制得超疏水乳液，该乳液可以包裹在支撑剂表面，提高支撑剂的表面疏水性，并且，通过调整纳米粒子的尺寸，在树脂表面构筑具有纳米结构的粗糙表面，即微—纳米结构，大大提高了高分子膜的疏水性；这种超疏水高分子膜的表面和水的接触角大于150°,利于原油对其表面的浸润，在油田高含水后期开发中提高采油率，降低出水量具有非常重要的实用价值；
(4)采用本发明，制备的高分子膜覆盖原本亲水或中性的支撑剂表面，赋予支撑剂超疏水性质，便于疏水导油能力的提高；经高分子膜改性后的支撑剂作为水力压裂技术的关键材料，体现增油降水效果，可以提高页岩油气的开采质量和产量；之外，高分子覆膜还具有降低陶粒密度和提高陶粒抗破碎能力的作用
(5)本发明制备工艺简单，容易操作，实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1：
一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，步骤为：
a、将8质量份的正硅酸乙酯、30质量份乙醇混合均匀得到溶液A，向该溶液中加入定量氨水，调节该溶液pH值约为12.1，在50℃温度下反应2个小时，形成纳米粒子。之后，向溶液A中加入0.1质量份的全氟葵基甲基硅氧烷，继续反应2个小时，得到溶液B；
b、将溶液B和1.5质量份的热塑性酚醛树脂混合，升温至70℃，搅拌约10分钟后得到均匀混合物C；
c、向混合物C中加入0.15质量份的六次甲基四胺，混合约10分钟后，与300质量份的支撑剂陶粒混合并搅拌5分钟，在陶粒(20/40目，即20～40目)表面包裹一层超疏水高分子膜，置于90℃固化3个小时，再在150℃条件下固化3个小时后，即可在支撑剂表面包裹超疏水高分子膜，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。
实施例2：
一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，步骤为：
a、将8质量份的正硅酸四乙酯、40质量份乙醇混合均匀得到溶液A，向该溶液中加入定量氨水，调节该溶液pH值约为12.5，在55℃温度下反应2个小时，形成纳米粒子。之后，向溶液A中加入1.3质量份的全氟葵基三乙氧基硅烷，继续反应0.5个小时，得到溶液B；
b、将溶液B和1.5质量份的热塑性酚醛树脂混合，升温至70℃，搅拌约10分钟后得到均匀混合物C；
c、向混合物C中加入0.6质量份的六次甲基四胺，混合约10分钟后，与300质量份的支撑剂陶粒混合并搅拌5分钟，在陶粒(20/40目)包裹一层超疏水高分子膜，置于120℃固化1个小时，再在150℃条件下固化3个小时后，即可在支撑剂表面包裹超疏水高分子膜，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。
实施例3：
一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，步骤为：
a、将10质量份的正硅酸四甲酯、50质量份乙醇混合均匀得到溶液A，向该溶液中加入定量乙二胺，调节该溶液pH值约为12.3，在60℃温度下反应2个小时，形成纳米粒子。之后，向溶液A中加入0.1质量份的全氟葵基三乙氧基硅烷，继续反应1个小时，得到溶液B；
b、将溶液B和8质量份的热塑性环氧树脂混合，升温至90℃，搅拌约10分钟后得到均匀混合物C；
c、向混合物C中加入0.8质量份的二乙烯三胺，混合约10分钟后，与600质量份的支撑剂陶粒混合并搅拌7分钟，在陶粒(20/40目)表面包裹一层超疏水高分子膜，置于110℃固化2个小时，再在200℃条件下固化1个小时后，即可在支撑剂表面包裹超疏水高分子膜，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。
实施例4：
一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，步骤为：
a、将10质量份的正硅酸四丙酯、50质量份乙醇混合均匀得到溶液A，向该溶液中加入定量三乙胺，调节该溶液pH值约为12.6，在60℃温度下反应2个小时，形成纳米粒子。之后，向溶液A中加入0.13质量份的甲基三氟丙基硅氧烷，继续反应1个小时，得到溶液B；
b、将溶液B和8质量份的热塑性环氧树脂混合，升温至90℃，搅拌约10分钟后得到均匀混合物C；
c、向混合物C中加入0.8质量份的二乙烯三胺，混合约10分钟后，与1200质量份的支撑剂陶粒混合并搅拌10分钟，在陶粒(20/40目)表面包裹一层超疏水高分子膜，置于110℃固化2个小时，再在200℃条件下固化1个小时后，即可在支撑剂表面包裹超疏水高分子膜，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。
实施例5：
一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，步骤为：
a、将15质量份正硅酸乙酯、50质量份乙醇混合均匀得到溶液A，向该溶液中加入一定量10％的NaOH水溶液，调节该溶液pH值约为13，在50℃温度下反应0.5个小时，形成纳米粒子。之后，向溶液A中加入0.13质量份的九氟己基硅氧烷，继续反应1个小时，得到溶液B；
b、将溶液B和8质量份的热塑性酚醛树脂混合，升温至90℃，搅拌约10分钟后得到均匀混合物C；
c、向混合物C中加入0.8质量份的六次甲基四胺，混合约10分钟后，与1200质量份的支撑剂陶粒混合并搅拌10分钟，在陶粒(20/40目)表面包裹一层超疏水高分子膜，置于90℃固化2个小时，再在150℃条件下固化3个小时后，即可在支撑剂表面包裹超疏水高分子膜，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。
实施例6：
一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，步骤为：
a、将8质量份的正硅酸乙酯、40质量份乙醇混合均匀得到溶液A，向该溶液中加入定量氨水，调节该溶液pH值约为12.5，在55℃温度下反应2个小时，形成纳米粒子。之后，向溶液A中加入1.3质量份的全氟葵基三乙氧基硅烷，继续反应0.5个小时，得到溶液B；
b、将溶液B和10质量份的热塑性酚醛树脂混合，升温至70℃，搅拌约10分钟后得到均匀混合物C；
c、向混合物C中加入0.1质量份的六次甲基四胺，混合约10分钟后，与1500质量份的支撑剂陶粒混合并搅拌10分钟，在陶粒(20/40目)表面包裹一层超疏水高分子膜，置于90℃固化2个小时，再在150℃条件下固化3个小时后，即可在支撑剂表面包裹超疏水高分子膜，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。
实施例7：
一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，步骤为：
a、将8质量份的正硅酸乙酯、40质量份乙醇混合均匀得到溶液A，向该溶液中加入定量氨水，调节该溶液pH值约为12.5，在55℃温度下反应2个小时，形成纳米粒子。之后，向溶液A中加入1.3质量份的全氟葵基三乙氧基硅烷，继续反应0.5个小时，得到溶液B；
b、将溶液B和10质量份的热塑性环氧树脂混合，升温至70℃，搅拌约10分钟后得到均匀混合物C；
c、向混合物C中加入0.1质量份的乙醇胺，混合约10分钟后，与1500质量份的支撑剂(陶粒)混合并搅拌10分钟，在陶粒(20/40目)表面包裹一层超疏水高分子膜，置于90℃固化2个小时，再在115℃条件下固化2.5个小时后，即可在支撑剂表面包裹超疏水高分子膜，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。
实施例8：
一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，步骤为：
a、将8质量份的正硅酸乙酯、40质量份乙醇混合均匀得到溶液A，向该溶液中加入定量氨水，调节该溶液pH值约为12.5，在55℃温度下反应2个小时，形成纳米粒子。之后，向溶液A中加入1.3质量份的全氟葵基三乙氧基硅烷，继续反应0.5个小时，得到溶液B；
b、将溶液B和6质量份的热塑性酚醛树脂混合，升温至70℃，搅拌约10分钟后得到均匀混合物C；
c、向混合物C中加入0.6质量份的乙醇胺，混合约10分钟后，与1000质量份的支撑剂陶粒混合并搅拌7分钟，在陶粒(20/40目)包裹一层超疏水高分子膜，置于90℃固化2个小时，再在115℃条件下固化2.5个小时后，即可在支撑剂表面包裹超疏水高分子膜，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。
上述实施例方法制得的高分子膜的接触角及被其包覆后陶粒的性能见下表：
实施例9：
一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，步骤为：
a、将8质量份的有机硅前驱体和30质量份的醇混合(均匀)得到溶液A，用碱液调节溶液A的pH值为12，再在30℃温度下反应5小时(形成纳米粒子)，再加入0.1质量份的氟代硅烷，(继续)反应3个小时，得到反应后液B；
b、将反应后液B和1.5质量份的线型树脂混合，并升温至70℃，搅拌12分钟，得到混合物C；
c、向混合物C中加入0.15质量份的固化剂，搅拌8分钟后，与300质量份的支撑剂混合并搅拌5分钟，使支撑剂表面包裹一层超疏水高分子膜，置于90℃温度下固化3小时候后，再升温至150℃下固化3个小时，即在支撑剂表面包裹超疏水高分子膜，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。
实施例10：
一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，步骤为：
a、将15质量份的有机硅前驱体和80质量份的醇混合(均匀)得到溶液A，用碱液调节溶液A的pH值为13，再在70℃温度下反应0.5小时(形成纳米粒子)，再加入1.3质量份的氟代硅烷，(继续)反应0.5小时，得到反应后液B；
b、将反应后液B和10质量份的线型树脂混合，并升温至100℃，搅拌8分钟，得到混合物C；
c、向混合物C中加入1质量份的固化剂，搅拌12分钟后，与1500质量份的支撑剂混合并搅拌10分钟，使支撑剂表面包裹一层超疏水高分子膜，置于120℃温度下固化1小时候后，再升温至200℃下固化1小时，即在支撑剂表面包裹超疏水高分子膜，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。
实施例11：
一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，步骤为：
a、将11质量份的有机硅前驱体和55质量份的醇混合(均匀)得到溶液A，用碱液调节溶液A的pH值为12.5，再在50℃温度下反应2.5小时(形成纳米粒子)，再加入0.7质量份的氟代硅烷，(继续)反应1.5小时，得到反应后液B；
b、将反应后液B和6质量份的线型树脂混合，并升温至85℃，搅拌10分钟，得到混合物C；
c、向混合物C中加入0.6质量份的固化剂，搅拌10分钟后，与800质量份的支撑剂混合并搅拌8分钟，使支撑剂表面包裹一层超疏水高分子膜，置于105℃温度下固化2小时候后，再升温至180℃下固化2个小时，即在支撑剂表面包裹超疏水高分子膜，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。
实施例12～18：
一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，步骤为：
a、将8～15质量份的有机硅前驱体和30～80质量份的醇混合(均匀)得到溶液A，用碱液调节溶液A的pH值为12～13，再在30～70℃温度下反应0.5～5小时(形成纳米粒子)，再加入0.1～1.3质量份的氟代硅烷，(继续)反应0.5～3个小时，得到反应后液B；
b、将反应后液B和1.5～10质量份的线型树脂混合，并升温至70～100℃，搅拌8～12分钟，得到混合物C；
c、向混合物C中加入0.15～1质量份的固化剂，搅拌8～12分钟后，与300～1500质量份的支撑剂混合并搅拌5～10分钟，使支撑剂表面包裹一层超疏水高分子膜，置于90～120℃温度下固化1～3小时候后，再升温至150～200℃下固化1～3个小时，即在支撑剂表面包裹超疏水高分子膜，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂；
各实施例中各组分原料的具体质量份用量见下表：
上述实施例9～18中：步骤a中所述的有机硅前驱体为正硅酸乙酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四甲酯、正硅酸四丙酯中的一种或两种以上的混合物。
上述实施例9～18中：步骤a中所述的氟代硅烷为全氟葵基三乙氧基硅烷，十七氟葵基甲基硅氧烷，九氟己基硅氧烷，甲基三氟丙基硅氧烷中的一种或两种以上的混合物。
上述实施例9～18中：步骤a中所述的的碱液为氨水、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺、以及质量百分比浓度为10～30％的氢氧化钠水溶液中的一种或两种以上的混合物。
上述实施例9～18中：步骤a中所述的醇为甲醇、乙醇、异丙醇以及正丁醇中的任一种。
上述实施例9～18中：步骤c所述的固化剂为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、乙醇胺、六次甲基四胺、多聚甲醛中的一种或两种以上的混合物。
上述实施例9～18中：步骤c所述支撑剂是陶粒或石英砂；所述陶粒是粒径为20～40目的陶粒，也可以是其它粒径的陶粒。
上述实施例9～18中：步骤b中所述的线型树脂为线型酚醛树脂或线型环氧树脂；
所述线型酚醛树脂可以是：无锡市明洋粘结材料有限公司提供的牌号(即型号)FJ-101的线型酚醛树脂、新乡市伯马风帆实业有限公司提供的牌号(即型号)PFNH-230的线型酚醛树脂或济宁铭达新材料有限公司提供的牌号(即型号)2127的线型酚醛树脂。
所述所述线型环氧树脂可以是：广州市博顺化工有限公司提供的牌号(即型号)E-128的线型环氧树脂、巴陵石化提供的牌号(即型号)E-44的线型环氧树脂或美国陶氏提供的牌号(即型号)DER331的线型环氧树脂。
上述实施例中：所采用的各原料均为市售产品。
上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为质量(重量)百分比例或本领域技术人员公知的百分比例；所述质量(重量)份可以均是克或千克。
上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度、pH值等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。

Claims (8)

1.一种包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，其特征是步骤为：
a、将8～15质量份的有机硅前驱体和30～80质量份的醇混合得到溶液A，用碱液调节溶液A的pH值为12～13，再在30～70℃温度下反应0.5～5小时，再加入0.1～1.3质量份的氟代硅烷，反应0.5～3个小时，得到反应后液B；
所述的有机硅前驱体为正硅酸乙酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四甲酯、正硅酸四丙酯中的一种或两种以上的混合物；
所述的氟代硅烷为全氟葵基三乙氧基硅烷，十七氟葵基甲基硅氧烷，九氟己基硅氧烷，甲基三氟丙基硅氧烷中的一种或两种以上的混合物；
b、将反应后液B和1.5～10质量份的线型树脂混合，并升温至70～100℃，搅拌8～12 分钟，得到混合物C；
所述的线型树脂为线型酚醛树脂或线型环氧树脂；
c、向混合物C中加入0.15～1质量份的固化剂，搅拌8～12 分钟后，与300～1500质量份的支撑剂混合并搅拌5～10分钟，置于90～120℃温度下固化1～3小时候后，再升温至150～200℃下固化1～3个小时，制得包裹有超疏水高分子膜的支撑剂。
2.按权利要求1所述包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，其特征是：步骤a中所述的的碱液为氨水、乙二胺、三乙胺、三乙醇胺、以及质量百分比浓度为10～30%的氢氧化钠水溶液中的一种或两种以上的混合物。
3.按权利要求1所述包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，其特征是：步骤a中所述的醇为甲醇、乙醇、异丙醇以及正丁醇中的任一种。
4.按权利要求1所述包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，其特征是：步骤c所述的固化剂为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、乙醇胺、六次甲基四胺、多聚甲醛中的一种或两种以上的混合物。
5.按权利要求1所述包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，其特征是：步骤c所述支撑剂是陶粒或石英砂。
6.按权利要求5所述包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，其特征是：所述陶粒是粒径为20～40目的陶粒。
7.按权利要求1所述包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，其特征是：步骤b中所述线型酚醛树脂是：无锡市明洋粘结材料有限公司提供的牌号FJ-101的线型酚醛树脂、新乡市伯马风帆实业有限公司提供的牌号PFNH-230的线型酚醛树脂或济宁铭达新材料有限公司提供的牌号2127的线型酚醛树脂。
8.按权利要求1所述包裹有超疏水高分子膜的支撑剂的制备方法，其特征是：步骤b中所述所述线型环氧树脂是：广州市博顺化工有限公司提供的牌号E-128的线型环氧树脂、巴陵石化提供的牌号E-44的线型环氧树脂或美国陶氏提供的牌号DER331的线型环氧树脂。
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