CN106146288A - 一种芳羟基羧酸中间体3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸的后处理分离方法 - Google Patents
一种芳羟基羧酸中间体3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸的后处理分离方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106146288A CN106146288A CN201610667380.3A CN201610667380A CN106146288A CN 106146288 A CN106146288 A CN 106146288A CN 201610667380 A CN201610667380 A CN 201610667380A CN 106146288 A CN106146288 A CN 106146288A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bis
- chloro
- acid
- methoxybenzoic acid
- methoxybenzoic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于化学后处理绿色分离工艺领域，特别涉及一种3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸的后处理分离工艺方法。一种芳羟基羧酸中间体3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸的后处理分离方法，包括以下步骤：1）将3,6‑二氯‑2‑羟基苯甲酸粗品投入到液碱中，升温到50‑80℃，加入有机溶剂，滴加硫酸二甲酯，反应3‑6小时，蒸除有机溶剂得到中间体3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸钠盐；2）对步骤1）所得中间体进行脱色、酸析。所得产品含量高、产生废水量少，而且废水可以回收套用，对环境污染小。
Description
技术领域
本发明属于化学后处理绿色分离工艺领域，特别涉及一种3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的后处理分离方法。
背景技术
整个3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的生产过程中，2,5-二氯苯胺经硫酸、亚硝酸钠、重氮化水解，分离得到中间体2,5-二氯苯酚。2,5-二氯苯酚再与精制碳酸钾作用，与二氧化碳经科波尔-施密特羧化反应，然后用硫酸二甲酯进行O-烷基化反应制得3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。目前工业上多以此进行生产，其不足之处是该反应产物含量低、废水量大，而且这种高盐、高浓有机废水难以处理，企业的生产成本高。
发明内容
本发明为了克服上述不足，提供一种3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的后处理分离方法，所得3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的含量高、废水量低，而且工艺更加简化。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种芳羟基羧酸中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的后处理分离方法，该方法包括以下步骤：
1）将3,6-二氯-2-羟基苯甲酸粗品投入到液碱中，升温到50-80℃，加入有机溶剂，滴加硫酸二甲酯，反应3-6小时，加液碱，然后蒸除有机溶剂并过滤获得到中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐和母液；
2）对步骤1）所得固体中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐用水溶解，然后进行脱色、过滤、酸析，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸精品。
作为优选，所述有机溶剂为醇类有机溶剂，可以为二甲苯、甲苯、甲醇或乙醇。
作为优选，所述升温的温度为60-80℃。
作为优选，步骤1）反应中还包括助催化剂。
进一步优选，所述助催化剂可以为三氟甲磺酸、硫酸二氢钾、三氟乙酸钠、三乙基卞基氯化铵、十二烷基苯磺酸钠或四丁基溴化铵。
更进一步优选，所述助催化剂的用量是3,6-二氯-2-羟基苯甲酸粗品重量的1%~8%。
作为优选，所述活性炭脱色步骤为：向步骤1）所得中间体中加入活性炭，70-90℃脱色搅拌2-4小时。
进一步优选，所述3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐：活性炭重量比为1：0.02~0.05。
更进一步优选，所述3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐：活性炭重量比为 1：0.03~0.04。
申请人通过大量的实验发现，本发明方法所得3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸含量高、废水量少，而且废水可以回收套用。
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐在蒸除有机溶剂后，得到的3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐，经过活性炭脱色，过滤，直接酸化得到高质量的3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸精品，母液可以下一批套用。这种工艺较传统工艺，生产的产品质量好，降低了酸碱用量，而且废水能回用于生产中。
本发明所述3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的制备、分离方法简单，可操作性强，工作环境毒害性小，得到产品3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸外观佳、含量高。有机溶剂基本得到了回收，酸碱使用大幅降低，减少了废水的排放，节约了环境污染治理费用。
以下结合非限定性的实施例描述，进一步说明本发明工艺。
具体实施方式
对比例1
在500ml反应釜中投入含量98.5%的3,6-二氯-2-羟基苯甲酸232g，投入50%液碱192g，升温到70℃，加入乙醇，开始滴加硫酸二甲酯，于70℃的温度中反应5小时，加入碱，蒸除溶剂后的中间体中加入水、活性炭，90℃脱色搅拌2-4小时，获得3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐，再酸析，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸加入水，二甲苯，其中3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸：二甲苯重量比为1:0.03，于70℃重结晶一次，得到产品3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。产品含量96.7%，废水量4700ml。
实施例2
在500ml反应釜中投入检测过含量的3,6-二氯-2-羟基苯甲酸粗品232g，投入50%液碱192g，升温到70℃，加入乙醇，开始滴加硫酸二甲酯，加入助催化剂三氟甲磺酸9.9g，于70℃的温度中反应5小时，加液碱，然后蒸除有机溶剂并过滤获得到中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐和母液，母液作为液碱利用回用。
固体中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐用水溶解，中加入活性炭，其中3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐：活性炭重量比为1: 0.04，90℃脱色搅拌4小时，过滤获得3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐，再酸析，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。产品含量99.5%，废水量1100ml。
实施例3
在500ml反应釜中投入检测过含量的3,6-二氯-2-羟基苯甲酸粗品232g，投入50%液碱192g，升温到60℃，加入甲醇，开始滴加硫酸二甲酯，加入硫酸二氢钾11.2g，于60℃的温度中反应3小时，加液碱，然后蒸除有机溶剂并过滤获得到中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐和母液，母液作为液碱利用回用。
固体中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐用水溶解，中加入活性炭，其中3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐：活性炭重量比为1: 0.04，80℃脱色搅拌2小时，过滤获得3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐，再酸析，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。产品含量99.4%，废水量1000ml。
实施例4
在500ml反应釜中投入检测过含量的3,6-二氯-2-羟基苯甲酸粗品232g，投入50%液碱192g，升温到80℃，加入二甲苯，开始滴加硫酸二甲酯，加入十二烷基苯磺酸钠11.6g，于80℃的温度中反应6小时，加液碱，然后蒸除有机溶剂并过滤获得到中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐和母液，母液作为液碱利用回用。
固体中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐用水溶解，中加入活性炭，其中3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐：活性炭重量比为1: 0.06，80℃脱色搅拌3小时，过滤获得3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐，再酸析，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。产品含量99.3%，废水量1050ml。
实施例5
在5000L反应釜中投入检测过含量的3,6-二氯-2-羟基苯甲酸粗品2300kg，投入50%液碱1935kg，升温到50℃，加入甲苯，开始滴加硫酸二甲酯，加入四丁基溴化铵184kg，于70℃的温度中反应4小时，加液碱，然后蒸除有机溶剂并过滤获得到中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐和母液，母液作为液碱利用回用。
固体中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐加入水和活性炭升温溶解，3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐：活性炭重量比为1: 0.03，90℃脱色搅拌4小时，过滤获得3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐，再酸析，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。产品含量99.5%，废水量10500L。
实施例6
在5000L反应釜中投入检测过含量的3,6-二氯-2-羟基苯甲酸粗品2250kg，投入50%液碱1900kg，升温到80℃，加入二甲苯，开始滴加硫酸二甲酯，加入十二烷基苯磺酸钠22.5kg，于80℃的温度中反应3小时，加液碱，然后蒸除有机溶剂并过滤获得到中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐和母液，母液作为液碱利用回用。
固体中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐加入水和活性炭升温溶解，其中3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐：活性炭重量比为1:4：0.03，70℃脱色搅拌2小时，过滤获得3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐，再酸析，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸。产品含量99.3%，废水量10100L。
Claims (10)
1.一种芳羟基羧酸中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸的后处理分离方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
1）将3,6-二氯-2-羟基苯甲酸粗品投入到液碱中，升温到50-80℃，加入有机溶剂，滴加硫酸二甲酯，反应3-6小时，加液碱，然后蒸除有机溶剂并过滤获得到中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐和母液；
2）对步骤1）所得固体中间体3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐用水溶解，然后进行脱色、过滤、酸析，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸精品。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述有机溶剂是二甲苯、甲苯、甲醇或乙醇。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述升温的温度为60-80℃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤1）反应中还包括助催化剂。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于助催化剂选自三氟甲磺酸、硫酸二氢钾、三氟乙酸钠、三乙基卞基氯化铵、十二烷基苯磺酸钠或四丁基溴化铵。
6.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于助催化剂所述助催化剂的用量是3,6-二氯-2-羟基苯甲酸粗品重量的1%~8%。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤2）中脱色步骤为：向步骤1）所得中间体中加入活性炭，70-90℃脱色搅拌2-4小时。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐：活性炭重量比为1: 0.02~0.05。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸钠盐：活性炭重量比为 1: 0.03~0.04。
10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述步骤2）的母液回收作为步骤1）中的液碱利用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610667380.3A CN106146288A (zh) | 2016-08-15 | 2016-08-15 | 一种芳羟基羧酸中间体3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸的后处理分离方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610667380.3A CN106146288A (zh) | 2016-08-15 | 2016-08-15 | 一种芳羟基羧酸中间体3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸的后处理分离方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106146288A true CN106146288A (zh) | 2016-11-23 |
Family
ID=57330189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610667380.3A Pending CN106146288A (zh) | 2016-08-15 | 2016-08-15 | 一种芳羟基羧酸中间体3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸的后处理分离方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106146288A (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102942474A (zh) * | 2012-11-26 | 2013-02-27 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 一种除草剂麦草畏的合成工艺 |
-
2016
- 2016-08-15 CN CN201610667380.3A patent/CN106146288A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102942474A (zh) * | 2012-11-26 | 2013-02-27 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 一种除草剂麦草畏的合成工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 章小波等: "安息香酸系列除草剂-麦草畏的合成", 《农药》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101513641B (zh) | 精对苯二甲酸废渣的资源化处理方法 | |
| CN102241606A (zh) | 一种n-氰乙基苯胺的清洁生产方法 | |
| SG181079A1 (en) | Method for producing ethylene carbonate and ethylene glycol | |
| CN102153585A (zh) | 一种米诺膦酸中间体的合成方法及米诺膦酸的合成 | |
| CN104649300A (zh) | 从二丙基氰乙酸酯混合物中回收和精制溴化钠的方法 | |
| CN101851240B (zh) | 一种更昔洛韦的精制工艺 | |
| CN111548323B (zh) | 氨噻肟酸的回收方法 | |
| CN101671246A (zh) | 一种副产三水合乙酸钠和无水乙酸钠的方法 | |
| CN103804173B (zh) | 一种发酵有机酸的精制方法 | |
| CN102887885B (zh) | 一种埃索美拉唑钠的制备方法 | |
| TW201538477A (zh) | 製備丁二酸酯之方法 | |
| CN107522614A (zh) | 一种低碳卤代烷烃用于分离与提纯混合二元酸中戊二酸的方法 | |
| CN106146288A (zh) | 一种芳羟基羧酸中间体3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸的后处理分离方法 | |
| CN104355990B (zh) | 一种d-乙酯生产中回收和套用l-(+)-酒石酸的方法 | |
| CN102775443A (zh) | 毒死蜱的合成方法 | |
| CN102382044A (zh) | 一种2、3-二甲基吡啶的提纯方法 | |
| CN101270063A (zh) | 高纯度固体氰基乙酸的制备方法 | |
| CN106883227B (zh) | 通过麦角菌发酵废料制备麦角新碱的方法 | |
| CN103012509B (zh) | 一种分离提纯三氯蔗糖-6-乙酸酯母液的方法 | |
| CN102503810A (zh) | 一种回收和循环使用l-酒石酸的方法 | |
| CN112358391B (zh) | 一种邻羧基苯甲醛的制备方法 | |
| CN101284775B (zh) | 一种盐析法回收2-酮基-l-古龙酸钠的方法 | |
| CN104447529B (zh) | 3,6‑二氯吡啶甲酸的提取纯化方法 | |
| CN102382045A (zh) | 2、3-二甲基吡啶的提纯 | |
| CN112159356A (zh) | 一种氢溴酸右美沙芬中间体副产物的消旋回收方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20161123 |