CN106102704A - 含有内烯烃磺酸盐和一种泡沫增强剂或泡沫促进剂的发泡组合物 - Google Patents

含有内烯烃磺酸盐和一种泡沫增强剂或泡沫促进剂的发泡组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及组合物,其至少含有在水性介质中的:1)含有以下的磺酸盐混合物:a)具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐(A)和b)具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐(B),‑其中存在于所述磺酸盐混合物中的组分(A)对组分(B)的重量比(A/B)是75/25‑90/10,优选80/20‑85/15,并且‑其中存在于所述内烯烃磺酸盐(A)和(B)中的羟基形式化合物对存在于所述内烯烃磺酸盐(A)和(B)中的烯烃形式化合物的重量比是75/25‑100/0,优选80/20‑95/5;和2)至少一种泡沫增强剂或泡沫促进剂。本发明还涉及用于清洁角蛋白材料的方法,所述方法包括将根据本发明的组合物施用至所述角蛋白材料,将所述组合物制成泡沫,然后冲洗掉所述组合物,特别是用水。本发明还涉及如上所定义的组合物的用于卸妆和/或清洁皮肤、毛发和/或粘膜、或用于护肤的美容用途。

Description

含有内烯烃磺酸盐和一种泡沫增强剂或泡沫促进剂的发泡组 合物
本发明涉及组合物,其至少含有在水性介质中的:
1)将在下文更详细地定义的特定的磺酸盐混合物和
2)至少一种泡沫增强剂或泡沫促进剂。
本发明还涉及用于清洁角蛋白材料的方法,所述方法包括将根据本发明的组合物施用至所述角蛋白材料,将所述组合物制成(working)泡沫,并然后冲洗掉所述组合物,特别是用水。
本发明还涉及如上所定义的组合物的用于卸妆和/或清洁皮肤、毛发和/或粘膜、或用于护肤的美容用途。
清洁皮肤对于面部护理而言是非常重要的。因为油脂质残留物,例如过多的皮脂、日常使用的美容产品和化妆产品、特别是防水产品的残余物积聚在皮褶中并能堵塞皮肤的毛孔和导致斑点的出现,所以其必须是尽可能高效的。
若干种类型的皮肤清洁产品,例如可冲洗的清洁无水油和凝胶以及发泡霜剂、洗剂(lotion)和凝胶是已知的。
可冲洗的无水油和凝胶借助于存在于这些配制品中的油而具有清洁作用。这些油可溶解脂肪残留物并分散化妆品颜料。这些产品是有效的且耐受性良好。然而,它们表现出从美容的角度来看是不利的重质、不发泡和在应用时不赋予清新感的缺点。
另一方面,发泡清洁产品借助于表面活性剂而具有清洁作用,所述表面活性剂悬浮例如化妆产品的脂肪残留物和颜料。它们是有效的并且使用舒适,这是因为它们发泡且因为它们易于除去。泡沫的视觉以及感官特性是非常重要的。大量乳脂状泡沫的快速形成是重要的视觉需求,而稠密的泡沫​​感(通常伴随有乳脂状)是最想要的感官特性。
最近,期望清洁产品、特别是面部清洁组合物不但具有清洁效果和发泡能力,还在使用后在皮肤上留下良好的感觉,例如清新感、不紧绷感、皮肤温和性(skin mildness)和滋润感和自然感(natural feeling)。
在现有技术中众所周知且实际在市场上的许多发泡洁面产品是基于通常含有硫酸盐型的阴离子表面活性剂(即烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐)的配方。然而,这些配方的不足是,为了提供高水平的发泡性能,它们需要使用大量(>20%)的表面活性剂。那些大量的硫酸盐表面活性剂可能导致使用后的皮肤刺激和皮肤上的不适(紧绷感、干燥感)—尤其在长期使用情况下。
因而,仍需要能含有非硫酸盐表面活性剂的其他阴离子表面活性剂且并同时具有良好的发泡性性能(快速开始发泡、一致的泡沫密度、体积和弹性)和使用后皮肤的良好感觉的清洁产品。
目前,在市场上,在身体和毛发护理领域中提出了无硫酸盐的个人护理产品。然而,在面部洗涤类别中几乎不存在。通常,已知无硫酸盐产品对于头皮和皮肤而言是温和的;并因此应该具有在洁面类别中的益处,由此有机会为具有敏感皮肤的消费者提供面部洗涤。然而,无硫酸盐的清洁剂的不足是它们往往是低发泡的—这在洁面领域中、特别是在亚洲是重要的性能特征。
本发明的一个目的是提供组合物,特别是清洁组合物,其可以含有非硫酸盐表面活性剂的阴离子表面活性剂且具有良好的发泡性性能和使用后皮肤的良好感觉,例如清新感、不紧绷感、皮肤温和性、滋润感和自然感;所述组合物不具有上文提及的缺点。
本发明人已经证实此目的可以用组合物,特别是清洁组合物来实现,其含有在水性介质中的:
1)至少一种将在下文更详细地定义的磺酸盐混合物和
2)至少一种泡沫增强剂或泡沫促进剂。
本发明的一个主题是组合物,特别是发泡清洁组合物,其至少含有在生理学上可接受的水性介质中的:
1)含有以下的磺酸盐混合物:
a)具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐(A)和
b)具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐(B),
- 其中存在于所述磺酸盐混合物中的组分(A)对组分(B)的重量比(A/B)是75/25-90/10,并且
- 其中存在于所述内烯烃磺酸盐(A)和(B)中的羟基形式化合物对存在于所述内烯烃磺酸盐(A)和(B)中的烯烃形式化合物的重量比是75/25-100/0;和
2)至少一种泡沫增强剂或泡沫促进剂。
本发明的另一个主题是组合物,其至少含有在水性介质中的:
1)含有以下的磺酸盐混合物:
a)将在下文更详细地定义的具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐(A1)和
b)将在下文更详细地定义的具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐(B1)和
- 任选的将在下文更详细地定义的一种或多种具有式(A2)和/或(A3)的化合物;
- 任选的将在下文更详细地定义的一种或多种具有式(B2)和/或(B3)的化合物;
其中:
- 全部化合物(A1)、(A2)和(A3)对全部化合物(B1)、(B2)和(B3)的重量比(这表示(A1+A2+A3)/(B1+B2+B3))是75/25-90/10;并且
- 全部化合物(A1)和(B1)对全部化合物(A2)、(B2)、(A3)和(B3)的重量比(这表示(A1+B1)/(A2+A3+B2+B3))是75/25-100/0;和
2)至少一种泡沫增强剂或泡沫促进剂。
优选地,所述组合物含有生理学上可接受的水性介质,并且更具体是美容上可接受的水性介质。
出乎预料地,本发明人已经发现使用此化妆品组合物使得可以在不必使用硫酸盐表面活性剂的情况下具有良好的发泡性性能(快速开始发泡、一致的泡沫密度、体积和弹性)并同时具有使用后的皮肤的良好感觉:清新感、不紧绷感、皮肤温和性、滋润感和自然感。
根据本发明的另一个方面,本发明的一个主题还为用于清洁角蛋白材料的方法,所述方法包括将根据本发明的组合物施用于所述角蛋白材料,将所述组合物制成泡沫,并然后冲洗掉所述组合物,特别是用水。
本发明的一个主题还为如上所定义的组合物的用于卸妆和/或清洁皮肤、毛发和/或粘膜、或用于护肤的美容用途。
就本发明而言,术语“生理学上可接受的介质”是指适于组合物的局部施用的介质。生理学上可接受的介质优选是美容上或皮肤病学上可接受的介质,也就是说为不含令人不愉快的气味或外观并且与局部施用途径完全兼容的介质。当这样的介质不引起使用者的任何不可接受的刺痛、绷紧或发红时,其尤其被认为是生理学上可接受的。
就本发明而言,术语“泡沫增强剂或泡沫促进剂”是指改善通过清洁表面活性剂获得的发泡特性(例如开始发泡(foam start)、发泡速度(foam speed)、气泡尺寸、泡沫体积、泡沫密度和/或泡沫随时间推移的稳定性)的任何化合物。
本发明的组合物优选为洗去型组合物(用水或用奎宁水(tonic)冲洗),并且它们可用于卸妆和面部或身体皮肤、头发(包括头皮)和粘膜(例如嘴唇)清洁的领域中。它们还可以构成护理产品,例如洗去型面膜(以使用这些产品的通常方式)。
磺酸盐组合物
根据本发明的化妆品组合物包含磺酸盐混合物,所述磺酸盐混合物含有:
a)具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐(A)和
b)具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐(B),
- 其中存在于所述磺酸盐混合物中的组分(A)对组分(B)的重量比(A/B)是75/25-90/10,并且
- 其中存在于所述内烯烃磺酸盐(A)和(B)中的羟基形式化合物对存在于所述内烯烃磺酸盐(A)和(B)中的烯烃形式化合物的重量比是75/25-100/0。
对于“内烯烃磺酸盐”,我们指的是通过内烯烃的磺化反应、接着通过中和步骤、然后水解步骤获得的反应产物。
对于“内烯烃”,我们指的是其中双键C=C位于链中的内部(这意味着不位于所述链的末端)的烯烃。
对于“羟基形式化合物”,我们指的是存在于所述反应产物中的包含羟基和磺酸根基团的饱和化合物。
对于“烯烃形式化合物”,我们指的是存在于所述反应产物中的包含C = C双键和磺酸根基团的不饱和化合物。
优选地,所述磺酸盐混合物包含以相对于所述磺酸盐混合物的总重量的50-100wt%的量的内烯烃磺酸盐(A)和内烯烃磺酸盐(B)。
优选地,本发明的磺酸盐混合物包含以相对于所述磺酸盐混合物的总重量的28wt%或更少的总量的具有位于C-2位的碳原子上的磺酸根基团的内烯烃磺酸盐(A)和(B)。更优选地,所述总量为10-28wt%,并且更好为15-25wt%。
优选地,存在于所述磺酸盐混合物中的所述内烯烃磺酸盐(A)对所述内烯烃磺酸盐(B)的重量比(A/B)是80/20-85/15。
优选地,存在于所述内烯烃磺酸盐(A)和(B)中的羟基形式化合物对存在于所述内烯烃磺酸盐(A)和(B)中的烯烃形式化合物的重量比为80/20-95/5。
因此具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐(A)可含有一种或多种羟基形式化合物和任选的一种或多种烯烃形式化合物。
因此具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐(A)可含有一种或多种羟基形式化合物和任选的一种或多种烯烃形式化合物。
在本发明的上下文中使用的磺酸盐混合物还可以被定义为包含:
- 一种或多种具有式(A1)的化合物:
其中:
- R1和R2独立地表示氢原子或支链或直链C1-C14烷基;
- m是0-14的整数,
R1、R2和m使得所述一种或多种化合物(A1)包含16个碳原子,并且
- X表示使得能够实现所述一种或多种化合物(A1)的电中性的阳离子或阳离子的混合物;
- 一种或多种具有式(B1)的化合物:
其中:
- R'1和R'2独立地表示氢原子或支链或直链C1-C16烷基;
- m'为0-16的整数,
R'1、R'2和m'使得所述一种或多种化合物(B1)包含18个碳原子,并且
- X'表示使得能够实现所述一种或多种化合物(B1)的电中性的阳离子或阳离子的混合物;和
- 任选的一种或多种具有式(A2)和/或(A3)的化合物:
其中:
- R''1、R''2、R3和R4独立地表示氢原子或支链或直链C1-C13烷​​基;
- n是0-13的整数,
R''1、R''2、n、R3和R4使得所述一种或多种化合物(A2)和(A3)包含16个碳原子,并且
- X''表示使得能够实现所述一种或多种化合物(A2)和/或(A3)的电中性的阳离子或阳离子的混合物;和
- 任选的一种或多种具有式(B2)和/或(B3)的化合物:
其中:
- R'''1、R'''2、R'3和R'4独立地表示氢原子或支链或直链C1-C15烷基;
- p是0-15的整数,
R'''1、R'''2、p、R'3和R'4使得所述一种或多种化合物(B2)和(B3)包含18个碳原子,并且
- X'''表示使得能够实现所述一种或多种化合物(B2)和/或(B3)的电中性的阳离子或阳离子的混合物;
其中:
- 全部化合物(A1)、(A2)和(A3)对全部化合物(B1)、(B2)和(B3)的重量比(这表示(A1+A2+A3)/(B1+B2+B3))是75/25-90/10;并且
- 全部化合物(A1)和(B1)对全部化合物(A2)、(B2)、(A3)和(B3)的重量比(这表示(A1+B1)/(A2+A3+B2+B3))是75/25-100/0。
在此定义中,具有式(A1)和(B1)的化合物对应于羟基形式化合物。
在此定义中,任选的具有式(A2)、(B2)、(A3)和(B3)的化合物对应于烯烃形式化合物。
在本申请中,在重量比的计算中,对于“全部化合物(A1)”,我们指的是存在于所述磺酸盐混合物中的对应于式(A1)的全部化合物。对于其他化合物(A2)、(A3)、(B1)、(B2)和(B3)而言也同样如此。
优选地,在根据本发明的磺酸盐混合物中,全部化合物(A1)、(A2)和(A3)对全部化合物(B1)、(B2)和(B3)的重量比(这表示(A1+A2+A3)/(B1+B2+B3))是80/20-85/15。
优选地,在根据本发明的磺酸盐混合物中,全部化合物(A1)和(B1)对全部化合物(A2)、(B2)、(A3)和(B3)的重量比(这表示(A1+B1)/(A2+A3+B2+B3))是80/20-95/5,优选85/15-90/10。
优选地,烷基(即:R1、R2、R'1、R'2、R''1、R''2、R3、R4、R'''1、R'''2、R'3和R'4)是直链的。
优选地,阳离子X、X'、X''和X'''是有机或无机的。优选地,对它们进行选择成使得所述化合物(A1)、(A2)、(A3)、(B1)、(B2)和(B3)是生理学上可接受的,特别是美容上可接受的。
就本发明的意义上而言,对于“生理学上可接受的化合物”,我们指的是适于含有其的组合物的局部施用的化合物。
优选地,所述阳离子选自对应于碱金属或碱土金属的那些;特别地,选自对应于碱金属、更好是对应于钠(Na+)的那些。
优选地,根据本发明的磺酸盐混合物至少包含具有式(A1)的化合物,其中m=0,基团(CH2)m因此被碳-碳单键(C-C)替代。
优选地,根据本发明的磺酸盐混合物至少包含具有式(B1)的化合物,其中m'=0,基团(CH2)m'因此被碳-碳单键(C-C)替代。
优选地,当根据本发明的磺酸盐混合物还包含具有式(A2)的化合物时,所述化合物的至少一部分使得n=0,基团(CH2)n因此被碳-碳单键(C-C)替代。
优选地,当根据本发明的磺酸盐混合物还包含具有式(B2)的化合物时,所述化合物的至少一部分使得p=0,基团(CH2)p因此被碳-碳单键(C-C)替代。
优选地,根据本发明的磺酸盐混合物至少包含具有式(A1)的化合物,其中R2=CH3(磺酸根基团因此位于C2位的碳原子上),和/或根据本发明的磺酸盐混合物至少包含具有式(B1)的化合物,其中R'2=CH3(磺酸根基团因此位于C2位的碳原子上)。
优选地,根据本发明的磺酸盐混合物包含以相对于所述磺酸盐混合物的总重量的28wt%或更少的总量的具有位于C2位的碳原子上的磺酸根基团的化合物(特别是(A1)、(B1)和任选的(A2)、(B2)、(A3)、(B3))。更优选地,所述总量为10-28wt%,并且更好为15-25wt%。
优选地,所述磺酸盐混合物包含:
- 以相对于所述磺酸盐混合物的总重量的50-90wt%、优选55-85wt%、更优选60-80wt%的量的一种或多种化合物(A1),和/或
- 以相对于所述磺酸盐混合物的总重量的5-25wt%、优选10-23wt%、更优选15-20wt%的量的一种或多种化合物(B1),和/或
- 以相对于所述磺酸盐混合物的总重量的0-20wt%、优选1-20wt%、更优选5-15wt%的总量的一种或多种化合物(A2)和(A3),和/或
- 以相对于所述磺酸盐混合物的总重量的0-7wt%、优选0.5-5wt%、更优选1-4wt%的总量的一种或多种化合物(B2)和(B3)。
根据本发明的磺酸盐混合物可通过内烯烃的磺化、接着通过水解步骤、然后通过中和步骤获得。
制备内烯烃磺酸盐的一般方法特别描述在出版物“Hydroxy alkane sulfonate,a new surfactant based on olefins”中,Stapersma等人,发表在JAOCS,第69卷,第1期(1992年1月)。
有利地,本发明的组合物包含相对于所述组合物的总重量的优选0.5wt%-20wt%、更优选1wt%-15wt%、更特别1wt%-10wt%的内烯烃磺酸盐。
泡沫增强剂或泡沫促进剂
根据本发明的一个实施方案,所述组合物可进一步含有至少一种泡沫增强剂或泡沫促进剂。
根据本发明的合适的泡沫增强剂或泡沫促进剂可优选选自:
- 脂肪醇;
- 聚亚烷基二醇;
- 聚甘油基脂肪酸酯;
- 烷基葡萄糖的聚亚烷基二醇醚;
- 纤维素;
- 通过C10-C18烷基葡糖苷与1,3-二氯-2-丙醇的反应形成、并且采用3-氯-2-羟丙基磺酸盐磺化的交联聚合物;
- 脂肪酸烷醇酰胺;
- 及其混合物。
A)所述脂肪醇优选是包含具有10-18个碳原子的直链饱和烷基链的那些,例如月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物,例如鲸蜡醇和硬脂醇的混合物(鲸蜡硬脂醇);
B)所述聚亚烷基二醇优选是具有式(II)的那些
H-[O-R-]n-OH (II)
其中
- R表示含有1-4个碳原子的直链烷基链,并且
- n为4-100000且有利地为4-50000的整数。
根据本发明的一个具体实施方案,根据本发明的聚亚烷基二醇是聚乙二醇。
根据一个优选的实施方案,根据本发明的聚乙二醇可选自PEG-8(例如由Clariant公司以商品名Polyethylene Glycol 400 DUB®销售的产品)、PEG-45M(例如由DowChemical公司以商品名POLYOX WSR N 60 K ®销售的产品)。
C)所述聚甘油基脂肪酸酯优选是包含具有10-18个碳原子的饱和烷基链的一种脂肪酸和具有2-30摩尔的甘油基团的聚甘油的单酯。
根据一个优选的实施方案,根据本发明的聚甘油化的酯可选自聚甘油基-2月桂酸酯(POLYGLYCERYL-2 LAURATE),例如由TAIYO KAGAKU公司以商品名SUNSOFT Q-12D-C®销售的产品。
D)所述烷基葡萄糖的聚亚烷基二醇醚优选C1-C4烷基葡萄糖的聚C1-C4亚烷基二醇醚,特别是甲基葡糖醇聚醚-10(Methyl Gluceth-10),如由LUBRIZOL公司以商品名GLUCAME-10 HUMECTANT®销售的产品,和甲基葡糖醇聚醚-20(Methyl Gluceth-20),如由LUBRIZOL公司以商品名GLUCAM E-20 HUMECTANT®销售的产品。
E)所述纤维素优选是烷基纤维素(例如羟丙基甲基纤维素)的聚亚烷基二醇醚,如由ASHLAND公司以商品名BENECEL K100M HYDROXYPROPYLMETHYL CELLULOSE®销售的产品。
F)所述通过C10-C18烷基葡糖苷与1,3-二氯-2-丙醇的反应形成、并且采用3-氯-2-羟丙基磺酸盐磺化的交联聚合物优选选自具有其各自的INCI名称的聚合物:
- 由COLONIAL CHEMICAL INC.公司以商品名POLYSUGA NATE 160P®销售的羟丙基磺酸钠月桂基葡糖苷交联聚合物(SODIUM HYDROXYPROPYLSULFONATE LAURYLGLUCOSIDECROSSPOLYMER)
- 由COLONIAL CHEMICAL INC.公司以商品名POLY SUGANATE 124P®销售的羟丙基磺酸钠椰油基葡糖苷交联聚合物(SODIUM HYDROXYPROPYLSULFONATE COCOGLUCOSIDECROSSPOLYMER)
- 由COLONIAL CHEMICAL INC.公司以商品名POLY SUGANATE 100P®销售的羟丙基磺酸钠癸基葡糖苷交联聚合物(SODIUM HYDROXYPROPYLSULFONATE DECYLGLUCOSIDECROSSPOLYMER)
G)所述脂肪酸烷醇酰胺优选选自C12-C18脂肪酸烷醇酰胺,例如椰油酰胺 MEA(Cocamide MEA),如由BASF公司以商品名COMPERLAN CMEA®销售的产品。
最优选的泡沫促进剂将选自聚乙二醇和聚甘油基脂肪酸酯,并且更特别选自PEG-45M和聚甘油基-2月桂酸酯。
有利地,本发明的组合物包含相对于所述组合物的总重量的优选0.05wt%-10wt%、更优选0.1wt%-5wt%、更加优选0.2wt%-3wt%的泡沫增强剂或泡沫促进剂。
根据本发明的一个实施方案,所述组合物将不含硫酸盐表面活性剂。
就本发明而言,术语“不含硫酸盐表面活性剂”是指所述组合物含有相对于所述组合物的总重量的小于1.0wt%、优选小于0.5wt%、更优选小于0.1wt%的硫酸盐类型的表面活性剂(即烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐)。
根据本发明的一个实施方案,所述组合物还可以含有选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂的其他表面活性剂及其混合物。
根据本发明的一个实施方案,所述组合物还可以含有至少一种脂肪酸盐(皂)。
根据本发明的脂肪酸盐或皂通过脂肪酸和碱获得,所述脂肪酸优选包含具有12-22个碳原子、优选12-20个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烃基链。
所述碱(也称为皂化剂)部分或完全地中和所述脂肪酸。能够用于获得所述盐的碱可以是,例如无机碱,例如碱金属氢氧化物(氢氧化钠和氢氧化钾)、碱土金属氢氧化物(氢氧化镁)或氢氧化铵,或有机碱,例如三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸。
所述脂肪酸的中和度被定义为盐形式的脂肪酸和总的脂肪酸(游离酸加脂肪酸盐)之间的重量比。在根据本发明的组合物中,此中和度优选为80-110%,并且还更好为85-100%。
根据本发明的一个具体实施方案,所述碱是氢氧化钾。
通常,在一方面以所述碱的形式、在另一方面以所述脂肪酸的形式将所述皂引入所述组合物中,所述盐的形成原位发生。
所述脂肪酸可以特别选自C10-C24、特别是C12-C18脂肪酸,特别是月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸及其混合物。
作为皂,可以提及,例如C10-C24、特别是C12-C20、更特别是C12-C18脂肪酸的钾盐和钠盐。所述皂可以更特别是C12-C18脂肪酸的钠盐,更特别是月桂酸、硬脂酸、棕榈酸的钾盐及其混合物。
本发明的组合物中的脂肪酸盐的总量为相对于所述组合物的总重量的优选0.5-40wt%、还更好为1-40wt%、更优选2-30wt%。
两性表面活性剂或两性离子表面活性剂
根据本发明的一个实施方案,所述组合物可以进一步含有至少一种两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。
所述两性表面活性剂或两性离子表面活性剂可以选自例如内铵盐、N-烷基酰氨基内铵盐及其衍生物、磺基内铵盐(sultaine)、烷基多氨基羧酸盐(alkylpolyaminocarboxylate)、烷基两性乙酸盐及其混合物。
作为内铵盐,可以特别提及,例如烷基内铵盐,例如椰油基内铵盐(Coco betaine)(例如由Cognis公司以名称Dehyton AB-30®销售的产品)、月桂基内铵盐(Laurylbetaine)(例如由Clariant公司以名称Genagen KB®销售的产品)、氧乙烯化(10 EO)月桂基内铵盐(例如由Shin Nihon Rica公司以名称Lauryl Ether (10 EO) Betaine®销售的产品)或氧乙烯化(10 EO)硬脂基内铵盐(stearyl betaine)(例如由Shin Nihon Rica公司以名称Stearyl Ether (10 EO) Betaine®销售的产品)。
在N-烷基酰氨基内铵盐及其衍生物中,可以提及,例如由Sanyo公司以名称LEBON2000 HG®销售或由Albright & Wilson公司以名称EMPIGEN BB®销售的椰油酰氨丙基内铵盐或由Witco公司以名称Rewoteric AMB12P®销售的月桂酰氨丙基内铵盐。
作为磺基内铵盐,可以提及,例如羟基磺基内铵盐、椰油酰氨丙基羟基磺基内铵盐,例如由Goldschmidt-Degussa公司以名称REWOTERIC AMCAS®销售的产品或由Croda公司以名称CROSULTAINE C-50®销售的产品。
作为烷基多氨基羧酸盐(APACS),可以提及,例如椰油酰基多氨基羧酸钠(由AkzoNobel公司以名称AMPHOLAK 7 CX/C®和Ampholak 7 CX®销售)、硬脂基多酰氨基羧酸钠(sodium stearylpolyamidocarboxylate)(由Akzo Nobel公司以名称AMPHOLAK 7 TX/C®销售)或羧甲基油烯基聚丙胺钠(sodium carboxymethyloleylpolypropylamine)(由AkzoNobel公司以名称Ampholak XO7/C®销售)。
作为烷基两性乙酸盐,可以提及,例如N-椰油酰基-N-羧基甲氧基乙基-N-(羧甲基)乙二胺N-二钠(CTFA名称:椰油基两性二乙酸二钠)(例如由Rhodia公司以名称MiranolC2M Concentré NP®销售的产品)、N-椰油酰基-N-羟乙基-N-(羧甲基)乙二胺N-钠(CTFA名称:椰油基两性乙酸钠)或椰油基两性羟丙基磺酸钠(由Rhodia公司以名称Miranol CSE销售)。
优选地,所述两性表面活性剂或两性离子表面活性剂选自内铵盐,特别是烷基内铵盐,更特别是椰油基内铵盐,例如由Cognis公司以名称DEHYTON AB-30®销售的产品。
有利地,本发明的组合物包含相对于所述组合物的总重量的优选0.1wt%-20wt%、更优选0.5wt%-15wt%、更特别1wt%-10wt%的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。
根据本发明的一个具体实施方案,所述组合物含有在水性介质中的:
a)至少一种如上所定义的内烯烃磺酸盐组合物;和
b)至少一种如上所定义的泡沫增强剂或泡沫促进剂;和
c)至少一种如上所定义的脂肪酸盐;和
d)至少一种如上所定义的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。
根据本发明的一个具体实施方案,所述组合物含有在水性介质中的:
a)至少一种以相对于总重量的0.5wt%-20wt%的量的如上所定义的内烯烃磺酸盐组合物,和
b)至少一种以相对于所述组合物的总重量的0.05wt%-10wt%的量的如上所定义的泡沫增强剂或泡沫促进剂,和
c)至少一种以相对于所述组合物的总重量的0.5wt%-40wt%的量的如上所定义的脂肪酸盐,和
d)至少一种以相对于所述组合物的总重量的0.1wt%-20wt%的量的如上所定义的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。
根据本发明的一个具体实施方案,所述组合物含有在水性介质中的:
a)至少一种以相对于总重量的1wt%-15wt%的量的如上所定义的内烯烃磺酸盐组合物;和
b)至少一种以相对于所述组合物的总重量的0.1wt%-5wt%的量的如上所定义的泡沫增强剂或泡沫促进剂;和
c)至少一种以相对于所述组合物的总重量的1wt%-40wt%的量的如上所定义的脂肪酸盐;和
d)至少一种以相对于所述组合物的总重量的0.15wt%-15wt%的量的如上所定义的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。
根据本发明的一个具体实施方案,所述组合物含有在水性介质中的:
a)至少一种以相对于总重量的1wt%-10wt%的量的如上所定义的内烯烃磺酸盐组合物;和
b)至少一种以相对于所述组合物的总重量的0.2wt%-3wt%的量的如上所定义的泡沫增强剂或泡沫促进剂;和
c)至少一种以相对于所述组合物的总重量的2wt%-30wt%的量的如上所定义的脂肪酸盐;和
d)至少一种以相对于所述组合物的总重量的1wt%-10wt%的量的如上所定义的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。
根据本发明的一个优选实施方案,所述组合物不含硫酸盐表面活性剂。
聚合物悬浮剂
根据本发明的一个实施方案,所述组合物还可含有至少一种不同于所述泡沫增强剂或泡沫促进剂的聚合物悬浮剂。
就本发明而言,术语“聚合物悬浮剂”是指使所述组合物凝胶化或稠化并能够避免可能存在于根据本发明的组合物中的最终的颗粒的沉降的任何聚合物化合物。
就本发明而言,术语“聚合物化合物”是指由通过化学反应由共价键彼此连接的重复亚单元(被称为单体(至少两个单体))组成的任何大分子或高分子。
所述聚合物悬浮剂可具有天然来源。则它们可以选自水溶性多糖聚合物。
术语“多糖”是指由若干种具有以下通式并通过O型糖苷键(O-oside bonds)连接在一起的糖(或单糖)组成的任何聚合物:
-[Cx(H2O)y]]n- (其中y通常为x-1)。
术语“水溶性多糖”是指当在25℃、不进行pH调节下被引入水或水和直链或支链的C2-C5一元醇(例如乙醇、异丙醇或正丙醇)的混合物中直至质量浓度等于1%时,能够生产宏观均匀和透明的溶液(即在等于500nm的波长、通过1cm厚的样品情况下具有至少80%且优选至少90%的最小光透射率值的溶液)的任何多糖。
可以在本发明中使用的水溶性多糖特别选自淀粉、角叉菜胶、黄原胶、瓜尔胶和纤维素(例如羟乙基纤维素和羟丙基纤维素)及其混合物。
根据本发明的聚合物悬浮剂可具有合成来源。
它们可以选自:
- 丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其酯的缔合或非缔合交联均聚物和交联共聚物;
- 非离子缔合聚醚-聚氨酯。
就本发明而言,术语“缔合聚合物”是指在水性介​​质中能够可逆地与彼此缔合或与其他分子缔合的亲水性聚合物。它们的化学结构更特别包括至少一个亲水性区域和至少一个疏水性区域。
术语“疏水性基团”被理解为是指包含饱和或不饱和的直链或支链的基于烃的链的基团或聚合物。当疏水性基团表示基于烃的基团时,其包含至少10个碳原子,优选10-30个碳原子,特别是12-30个碳原子,更优选18-30个碳原子。优选地,所述基于烃的基团衍生自单官能化合物。
举例而言,所述疏水性基团可以衍生自脂肪醇,例如硬脂醇、十二醇或癸醇,或衍生自聚氧亚烷基化脂肪醇,例如硬脂醇聚醚-100(Steareth-100)。它还可以表示基于烃的聚合物,例如聚丁二烯。
就本发明而言,术语“非缔合聚合物”是指所述聚合物不具有如上说明的缔合聚合物的行为。它通常是丙烯酸和/或甲基丙烯酸和其包含小于6个碳原子的酯(即丙烯酸C1-C4烷基酯,例如选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯)的亲水性聚合物。
本文所公开的共聚物通过至少一种标准交联剂被部分或完全交联。所述至少一种交联剂可以选自,例如多不饱和化合物,例如多烯键式(polyethylenically)不饱和化合物。例如,这些化合物可以选自蔗糖的聚烯基醚、多元醇的聚烯基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、亚甲基双丙烯酰胺三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸锌、蓖麻油衍生物和由不饱和羧酸制造的多元醇衍生物。
作为这样的聚合物的实例,可以提及:
(1)采用季戊四醇的烯丙基醚、蔗糖的烯丙基醚或丙烯的烯丙基醚交联的丙烯酸的均聚物,例如由LUBRIZOL公司以商业名称CARBOPOL®销售的卡波姆(Carbomer)。
(2)丙烯酸和/或甲基丙烯酸和其酯的非缔合交联共聚物。
作为这样的丙烯酸和/或甲基丙烯酸和其酯的非缔合交联共聚物的实例,可以提到:
i)丙烯酸和/或甲基丙烯酸和其包含小于6个碳原子的酯的交联共聚物,并且更特别是30%水性分散体的形式,其作为由THE DOW CHEMICAL COMPANY公司以商业名称ACULYN 33®销售且具有INCI名称:丙烯酸酯类共聚物(ACRYLATES COPOLYMER)的共聚物。
ii)包含至少一个甲基丙烯酸单元和至少一个丙烯酸C1-C4烷基酯单元的交联共聚物。这些共聚物被描述在例如专利申请第WO 01/76552号中。
如本文中所用,包含至少一个甲基丙烯酸单元和至少一个丙烯酸C1-C4烷基酯单元的交联共聚物是指包含至少一个甲基丙烯酸单元和至少一个丙烯酸烷基酯单元的交联共聚物,其中所述丙烯酸烷基酯单元选自丙烯酸C1-C4烷基酯。
在本文所公开的交联共聚物中,所述甲基丙烯酸单元可以相对于所述共聚物的总重量的例如20wt%-80wt%、例如25wt%-70wt%、还例如35wt%-60wt%的量存在。
在本文所公开的交联共聚物中,所述丙烯酸烷基酯单元可以相对于所述共聚物的总重量的例如15wt%-80wt%、例如25wt%-75wt%、还例如40wt%-65wt%的量存在。所述丙烯酸烷基酯单元可以选自例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。在一个实施方案中,所述丙烯酸烷基酯单元是丙烯酸乙酯。
根据一个实施方案,本文所公开的所述至少一种交联共聚物可以是水中的分散体形式。所述分散体中的共聚物颗粒的数均尺寸通常为10-500nm,例如20-200nm,还例如50-150nm。
可以使用例如由NOVEON公司以名称CARBOPOL AQUA SF-1®制造和销售的包含至少一个甲基丙烯酸单元和至少一个丙烯酸乙酯单元的30%水性分散体形式的交联共聚物。
在选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其酯的交联均聚物和交联共聚物的聚合物悬浮剂中,还可以提及:
(3)丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其酯的缔合阴离子交联聚合物,更特别是由95-60wt%的丙烯酸(亲水性单元)、4-40wt%的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水性单元)和0-6wt%的交联用可聚合单体组成的那些,或者由98-96wt%的丙烯酸(亲水性单元)、1-4wt%的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水性单元)和0.1-0.6wt%的交联用可聚合单体组成的那些,例如上文所述的那些。
在上述聚合物中,可以列举由GOODRICH公司以商品名PEMULEN TR1®、PEMULENTR2®、CARBOPOL 1382®销售的产品,并且还更优选PEMULEN TR1®,以及由S.E.P.P.I.C.公司以名称COATEX SX®销售且具有INCI名称:丙烯酸酯类/丙烯酸C10-C30 烷基酯共聚物(ACRYLATES/C10-C30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER)的产品。
我们还可以提到在其单体中包含具有α,β-单烯键式不饱和度的羧酸和具有α,β-单烯键式不饱和度的羧酸与氧亚烷基化脂肪醇的酯的共聚物。优选地,这些化合物还包含具有α,β-单烯键式不饱和度的羧酸与C1-C4醇的酯作为单体。通过对这种类型的化合物的举例的方式,可以提及由THE DOW CHEMICAL COMPANY公司销售的ACULYN 22®,其是具有INCI名称丙烯酸酯类/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(ACRYLATES/STEARETH-20METHACRYLATE COPOLYMER)的氧亚烷基化硬脂醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸三元共聚物。
我们还可以提到丙烯酸/异癸酸乙烯酯的交联共聚物,如由SIGMA 3V公司以商业名称STABYLEN 30®销售的产品(INCI名称:丙烯酸酯类/异癸酸乙烯酯交联聚合物(ACRYLATES/VINYL ISODECANOATE CROSSPOLYMER))。
我们还可以提到采用三羟甲基丙烷或季戊四醇的烯丙基醚交联的新癸酸乙烯酯与一个或多个丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单的酯之一的单体的交联共聚物,如由THE DOWCHEMICAL COMPANY公司以商业名称ACULYN 38®销售的产品(INCI名称:丙烯酸酯类/新癸酸乙烯酯交联聚合物(ACRYLATES/VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER))。
适于本发明的组合物的聚合物悬浮剂的另一族类由非离子缔合聚醚-聚氨酯构成。
非离子缔合聚醚-聚氨酯是在链中同时包含通常具有聚氧乙烯性质的亲水性嵌段(聚氨酯也可以被称为聚氨酯聚醚)以及可能为单独的脂族序列和/或脂环族序列和/或芳香序列的疏水性嵌段的非离子嵌段共聚物。
特别地,这些聚合物包含至少两个通过亲水性嵌段隔开的含有6-30个碳原子的基于烃的亲脂性链,所述基于烃的链可能是侧链或在亲水性嵌段末端处的链。特别地,可以提供一个或多个侧链。另外,所述聚合物可在亲水性嵌段的一端或两端处包含基于烃的链。
缔合聚氨酯可以是三嵌段或多嵌段形式的嵌段聚合物。因此,疏水性嵌段可以在链的每个末端处(例如:含有亲水性中央嵌段的三嵌段共聚物)或同时分布在末端处和链中(例如:多嵌段共聚物)。这些聚合物也可以是接枝聚合物或星形聚合物。优选地,所述缔合聚氨酯是其中亲水性嵌段是包含50-1000个氧乙烯基团的聚氧乙烯链的三嵌段共聚物。通常,缔合聚氨酯在亲水性嵌段之间包含氨基甲酸酯键,由此而命名。
作为可以在本发明中使用的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的实例,还可以使用由Elementis公司销售的Rheolate® FX 1100(硬脂醇聚醚-100/PEG 136/HDI(六甲基二异氰酸酯)共聚物)、含有脲官能的Rheolate® 205或Rheolate® 208、204或212。
还可以提及来自Akzo的含有C12-C14烷基链的产品Elfacos T210®以及含有C16-18烷基链的产品Elfacos T212®(PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate)。
可根据本发明使用的缔合聚氨酯特别是由G. Fonnum, J. Bakke和Fk. Hansen描述在文章Colloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993)中的那些。
甚至更具体地,根据本发明,还可以使用可通过至少三种化合物(包括(i)至少一种包含150-180mol的环氧乙烷的聚乙二醇、(ii)硬脂醇或癸醇和(iii)至少一种二异氰酸酯)的缩聚获得的聚氨酯聚醚。
这样的聚醚-聚氨酯特别由THE DOW CHEMICAL COMPANY公司以名称Aculyn 46®和Aculyn 44®销售。Aculyn 46®是含有150或180mol的环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物,其以15wt%在麦芽糖糊精(4%)和水(81%)的基质中; Aculyn 44®是含有150或180mol的环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物,以35wt%在丙二醇(39%)和水(26%)的混合物中。
更特别地,将使用缔合非离子聚氨酯聚醚,例如特别由Elementis公司以名称Rheolate FX 1100®销售的产品,其是含有136mol的环氧乙烷的聚乙二醇、用100mol的环氧乙烷聚氧乙烯化的硬脂醇和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的具有30,000的重均分子量的缩聚物(INCI名称:PEG-136/硬脂醇聚醚-100I/SMDI共聚物(PEG-136/Steareth-100I/SMDICopolymer))。
根据本发明的一个优选实施方案,所述聚合物悬浮剂将选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸和其酯的非缔合交联共聚物,更优选:
-包含至少一个甲基丙烯酸单元和至少一个丙烯酸乙酯单元的交联共聚物,更特别是以由NOVEON公司以名称CARBOPOL AQUA SF-1®制造和销售的30%水性分散体形式;
- 丙烯酸和/或甲基丙烯酸和其包含小于6个碳原子的酯的交联共聚物和其混合物,更特别是以作为由THE DOW CHEMICAL COMPANY公司以商业名称ACULYN 33®销售且具有INCI名称:丙烯酸酯类共聚物的共聚物的水性28%分散体形式。
可包含在根据本发明的组合物中的聚合物悬浮剂相对于所述组合物的总重量优选为0.1wt%-10wt%,更优选为1-8wt%,更特别是相对于所述组合物的总重量为2-5wt%。
水相
根据本发明的组合物包含水性介质或水相,即包含相对于所述组合物的总重量至少50wt%、优选50wt%-95wt%、还更好为60wt%-90wt%的水量的介质。
根据本发明的组合物的水相除了水之外可含有一种或多种选自包含1-6个碳原子的一元醇和多元醇的溶剂及其混合物。尤其可提及的一元醇为乙醇。尤其可提及的多元醇的实例包括甘油;二醇,例如丁二醇、异戊二醇或丙二醇,聚乙二醇,例如PEG-8;山梨糖醇;二亚烷基二醇,例如二丙二醇;糖,例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖和蔗糖;及其混合物。
当它们存在时,本发明的组合物中的一元醇和多元醇的量可以为相对于所述组合物的总重量的例如0.01wt%-30wt%、优选2wt%-25wt%、还更好为4wt%-20wt%。
根据本发明的组合物的pH优选为7.0-10,更优选为8-9。
添加剂
根据本发明的组合物可以含有各种添加剂,选自通常用于护肤或卸妆产品中的那些,只要这些添加剂和其量不损害对根据本发明的组合物的所期望的品质。
根据本发明的清洁组合物因此可包含下列添加剂:助表面活性剂;油;防腐剂;螯合剂(EDTA和其盐);碱化剂或酸化剂;抗氧化剂;香料;染料;包封的或非包封的颜料或可溶性染料;阴离子、非离子、阳离子或两性聚合物,去角质剂,脱皮剂,例如柠檬酸、乙醇酸、透明质酸;填充剂、推进剂(propellant)。
这些各种辅助剂的量是通常在本领域中考虑使用的那些,例如所述组合物的总重量的0.01%-20%的活性物质。这些辅助剂和其量应使得它们不改变对于本发明的组合物所期望的特性。
所述组合物还可包含聚合季铵盐。这些化合物为调理剂,即,它们在皮肤上产生柔软的舒适感(保湿)。
所述聚合季铵盐是含有至少一个季铵化氮原子的阳离子或两性聚合物。尤其可提到的聚合季铵盐包括聚季铵盐产品(CTFA名称),其为发泡霜剂提供柔软性和乳脂感。这些聚合物可以优选选自下列聚合物:
聚季铵盐5,例如由Nalco公司销售的产品Merquat 5®;
聚季铵盐6,例如由Ciba公司销售的产品Salcare SC 30®和由Nalco公司销售的产品Merquat 100®;
聚季铵盐7,例如由Nalco公司销售的产品Merquat S®、Merquat 2200和Merquat 550和由Ciba公司销售的产品Salcare SC 10®;
聚季铵盐10,例如由Amerchol公司销售的产品Polymer JR400®;
聚季铵盐11,例如由ISP公司销售的产品Gafquat 755®、Gafquat 755N®和Gafquat734®;
聚季铵盐15,例如由Röhm公司销售的产品Rohagit KF 720F®;
聚季铵盐16,例如由BASF公司销售的产品Luviquat FC905®、Luviquat FC370®、Luviquat HM552®和Luviquat FC550®;
聚季铵盐22,例如由Nalco公司销售的产品Merquat 280®;
聚季铵盐28,例如由ISP公司销售的产品Styleze CC10®;
聚季铵盐39,例如由Nalco公司销售的产品Merquat Plus 3330®和Merquat 3330PR®;
聚季铵盐44,例如由BASF公司销售的产品Luviquat Care®;
聚季铵盐46,例如由BASF公司销售的产品Luviquat Hold®;
聚季铵盐47,例如由Nalco公司销售的产品Merquat 2001®。
优选地,所述季铵盐选自聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-39和聚季铵盐-47及其混合物。
所述聚合季铵盐可以为相对于所述组合物的总重量的0.01wt%-5wt%、还更好为0.05wt%-1wt%的(活性物质)量。
作为特定的调理剂的一个实例,可以提及聚季铵盐-39,特别是由Nalco公司以名称Merquat Plus 3330®和Merquat 3330PR®销售。
作为特定的调理剂的一个实例,可以提及聚季铵盐-10,例如由公司Amerchol销售的产品Polymer JR400®。
盖伦制剂(GALENIC FORM)
根据本发明的组合物可以是通常在用于卸妆和/或用于清洁皮肤、毛发和/或粘膜的产品中使用的任何盖伦制剂形式。
可以在不同类型的装置(例如管、瓶)中对其进行调理。可在加压形式 (例如气雾剂泵或非气雾剂泵)下对其进行调理。
实施例
实施例1:磺酸盐混合物的制备
实施例A:C16内烯烃的合成
将7000g(28.9摩尔)的1-十六烷醇(商品名:Kao Corporation公司的KALCOL 6098®)和作为固体酸催化剂的700g(相对于原料醇的重量的10wt%)的氧化铝(STREM Chemicals,Inc.)放入带有搅拌器的烧瓶中,并且使反应能够在搅拌并使氮气通过该系统(7000mL/分钟)的同时在280℃下进行三小时。在反应完成后醇转化率为100%并且C16内烯烃的纯度为99.6%。将得到的粗内烯烃转移到蒸馏烧瓶并在136-160℃/4.0mmHg下蒸馏,由此得到具有16个碳原子的100%的纯内烯烃。所得的内烯烃中的双键分布在C-1位为小于1wt%,在C-2位为27wt%,在C-3位为23wt%,在C-4位为18wt%,在C-5位为16wt%,在C-6位为8wt%,且在C-7位和C-8位总共为7wt%。
实施例B:C18内烯烃的合成
将7000g(25.9摩尔)的1-十八烷醇(商品名:Kao Corporation公司的KALCOL 8098®)和作为固体酸催化剂的700g(相对于原料醇的重量的10wt%)的氧化铝(STREM Chemicals,Inc.)放入带有搅拌器的烧瓶中,并且使反应能够在280℃下在搅拌并使氮气通过该系统(7000mL/分钟)的同时进行15小时。在反应完成后醇转化率为100%并且C18内烯烃的纯度为98.2%。将得到的粗内烯烃转移到蒸馏烧瓶并在148-158℃/0.5mmHg下蒸馏,由此得到100%的纯内烯烃。所得的内烯烃中的双键分布在C-1位为小于1wt%,在C-2位为19wt%,在C-3位为18wt%,在C-4位为17wt%,在C-5位为15wt%,在C-6位为12wt%,在C-7位为9wt%,且在C-8位和C-9位总共为10wt%。
实施例C:C16内烯烃和C18内烯烃混合物的制备
将11.9kg的C16内烯烃(实施例A)和3.1kg的C18内烯烃(实施例B)混合,以产生15.0kg的C16/C18内烯烃(质量比79.4/20.6)。所得的内烯烃的双键分布在C-1位为1wt%,在C-2位为25wt%,在C-3位为22wt%,在C-4位为18wt%,在C-5位为16wt%,在C-6位为9wt%,在C-7位为4wt%,在C-8位为4wt%,且在C-9位为1wt%。
磺酸盐混合物的合成
使用具有外夹套的薄膜磺化反应器,经由通过三氧化硫气体实施在实施例C中获得的具有16个和18个碳原子的内烯烃(其中双键存在于C-2位的内烯烃的含量为25wt%)的磺化反应,同时使10℃的冷却水通过该反应器的外夹套。
用于磺化反应的SO3/内烯烃的摩尔比设定为1.10。将所得的磺化产物加入到采用摩尔量相对于理论酸值1.11倍摩尔量的氢氧化钠、然后在低于30℃下在搅拌同时中和小于0.5小时制备的碱性水溶液。通过在高压釜中在180℃下加热一小时水解所得的中和产物。然后,将水解产物通过过氧化氢脱色,由此得到​​C16/C18内烯烃磺酸钠混合物。
获得的内烯烃磺酸钠混合物中的羟基形式化合物(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃形式化合物(烯烃磺酸钠)的重量比为87/13。此外,包含在获得的内烯烃磺酸钠混合物中的原料内烯烃的含量为1.3wt%,而其中的无机化合物的含量为4.7wt%。另外,存在于所述内烯烃磺酸盐混合物中的具有位于C-2位的磺酸根基团的化合物的含量为16wt%。
实施例2-实施例7
制备下列组合物。以活性物质含量计的成分的量以相对于所述组合物的总重量的重量百分比表示。
组合物的制备
在真空下使用搅拌机制备实施例2。使用螺旋桨制备实施例3、实施例4、实施例5和实施例6。
(1)在80℃下混合脂肪酸和甘油。
(2)在80℃下将KOH一点一点地加入到(1)中,同时搅拌来中和脂肪酸。
(3)在室温下制备内烯烃磺酸盐、水、丙烯酸酯聚合物(如果需要的话)的混合物,并加入到(1)+(2),并在70-75℃下搅拌。
(4)在70-75℃下混合泡沫促进剂和水,然后在搅拌的同时加入到(1)+(2)+(3)。
(5)将所得的组合物冷却至室温。
通过将1g的产品加入到手中并通过引入自来水系统地产生泡沫来进行泡沫品质和冲洗掉后的皮肤感觉两者的评估。通过周期性地加入水将原形物(prototype)混合2分钟。在冲洗后,还评估冲洗掉之后的皮肤感觉,特别集中在是否表现为发涩(squeaky)、干燥/紧绷或滋润感觉方面。Biore护肤洁面保湿水用作阳性对照。
++++ =关于气泡尺寸、体积和密度的非常好的泡沫品质。
+++ =关于气泡尺寸、体积和密度的良好的泡沫品质。
++ =关于气泡尺寸、体积和密度的适中的泡沫品质。
含皂的配制品之间的对比试验:实施例2和实施例7(本发明)和实施例8(本发明之外)
进行简单的发泡试验以对比于含有硫酸盐表面活性剂的实施例8(本发明之外)检测根据本发明的包含实施例1的内烯烃磺酸盐组合物的不含硫酸盐的实施例2。
发泡方法按照如下进行:将1g的发泡清洁剂充分溶解于20g的自来水中。采用卡布奇诺(HARIO)机器通过将尖端放入烧杯的中心系统地产生泡沫20秒。采用特定的容器测量泡沫密度(g/L),并在泡沫生成之后立即称重。针对每种清洁剂将该方法重复3次,并且将数据制成下表。高泡沫密度与较小的气泡尺寸相关联,其可能与较好的发泡性能有关。
我们观察到,相对于含有硫酸盐表面活性剂而不是磺酸盐混合物的组合物8(本发明之外),含有磺酸盐组合物和发泡促进剂的根据本发明的组合物2具有更好的泡沫密度。
我们观察到,仅含有磺酸盐组合物作为发泡表面活性剂和发泡促进剂的根据本发明的组合物7具有与含有硫酸盐表面活性剂和皂的组合物8(本发明之外)的泡沫密度相当的泡沫密度。

Claims (17)

1.组合物,其至少含有在水性介质中的:
1)含有以下的磺酸盐混合物:
a)具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐(A)和
b)具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐(B),
- 其中存在于所述磺酸盐混合物中的组分(A)对组分(B)的重量比(A/B)是75/25-90/10,优选80/20-85/15,并且
- 其中存在于所述内烯烃磺酸盐(A)和(B)中的羟基形式化合物对存在于所述内烯烃磺酸盐(A)和(B)中的烯烃形式化合物的重量比是75/25-100/0,优选80/20-95/5;和
2)至少一种泡沫增强剂或泡沫促进剂。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述磺酸盐混合物包含以相对于所述磺酸盐混合物的总重量的28wt%或更少、并且优选10-28wt%、并且更好为15-25wt%的总量的具有位于C-2位的碳原子上的磺酸根基团的内烯烃磺酸盐(A)和(B)。
3.组合物,其至少含有在水性介质中的:
1)磺酸盐混合物,其包含:
- 一种或多种具有式(A1)的化合物:
其中:
- R1和R2独立地表示氢原子或支链或直链C1-C14烷基;
- m是0-14的整数,
R1、R2和m使得所述一种或多种化合物(A1)包含16个碳原子,并且
- X表示使得能够实现所述一种或多种化合物(A1)的电中性的阳离子或阳离子的混合物;
- 一种或多种具有式(B1)的化合物:
其中:
- R'1和R'2独立地表示氢原子或支链或直链C1-C16烷基;
- m'为0-16的整数,
R'1、R'2和m'使得所述一种或多种化合物(B1)包含18个碳原子,并且
- X'表示使得能够实现所述一种或多种化合物(B1)的电中性的阳离子或阳离子的混合物;和
- 任选的一种或多种具有式(A2)和/或(A3)的化合物:
其中:
- R''1、R''2、R3和R4独立地表示氢原子或支链或直链C1-C13烷​​基;
- n是0-13的整数,
R''1、R''2、n、R3和R4使得所述一种或多种化合物(A2)和(A3)包含16个碳原子,并且
- X''表示使得能够实现所述一种或多种化合物(A2)和/或(A3)的电中性的阳离子或阳离子的混合物;和
- 任选的一种或多种具有式(B2)和/或(B3)的化合物:
其中:
- R'''1、R'''2、R'3和R'4独立地表示氢原子或支链或直链C1-C15烷基;
- p是0-15的整数,
R'''1、R'''2、p、R'3和R'4使得所述一种或多种化合物(B2)和(B3)包含18个碳原子,和
- X'''表示使得能够实现所述一种或多种化合物(B2)和/或(B3)的电中性的阳离子或阳离子的混合物;
其中:
- 全部化合物(A1)、(A2)和(A3)对全部化合物(B1)、(B2)和(B3)的重量比(这表示(A1+A2+A3)/(B1+B2+B3))是75/25-90/10,优选80/20-85/15,并且
- 全部化合物(A1)和(B1)对全部化合物(A2)、(B2)、(A3)和(B3)的重量比(这表示(A1+B1)/(A2+A3+B2+B3))是75/25-100/0,优选80/20-95/5;
2)至少一种聚合物悬浮剂。
4.根据权利要求3的组合物,其中所述磺酸盐混合物包含以相对于所述磺酸盐混合物的总重量的28wt%或更少、更优选10-28wt%、并且更好为15-25wt%的总量的具有位于C2位的碳原子上的磺酸根基团的化合物,特别是化合物(A1)、(B1)和任选的化合物(A2)、(B2)、(A3)和(B3)。
5.根据权利要求3或4的组合物,其中所述磺酸盐混合物包含:
- 以相对于所述磺酸盐混合物的总重量的50-90wt%、优选55-85wt%、更优选60-80wt%的量的一种或多种化合物(A1),和/或
- 以相对于所述磺酸盐混合物的总重量的5-25wt%、优选10-23wt%、更优选15-20wt%的量的一种或多种化合物(B1),和/或
- 以相对于所述磺酸盐混合物的总重量的0-20wt%、优选1-20wt%、更优选5-15wt%的总量的一种或多种化合物(A2)和(A3),和/或
- 以相对于所述磺酸盐混合物的总重量的0-7wt%、优选0.5-5wt%、更优选1-4wt%的总量的一种或多种化合物(B2)和(B3)。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物,其含有水性的生理学上可接受的介质,且优选水性的美容上可接受的介质。
7.根据权利要求1-6中任一项的组合物,其中所述磺酸盐混合物以相对于所述组合物的总重量的0.5wt%-20wt%、更优选1wt%-15wt%、更特别1wt%-10wt%的量存在。
8.根据权利要求1-7中任一项的组合物,其中所述泡沫增强剂或所述泡沫促进剂选自:
- 脂肪醇;
- 聚亚烷基二醇;
- 聚甘油基脂肪酸酯;
- 烷基葡萄糖的聚亚烷基二醇醚;
- 纤维素;
- 通过C10-C18烷基葡糖苷与1,3-二氯-2-丙醇的反应形成并采用3-氯-2-羟丙基磺酸盐磺化的交联聚合物;
- 脂肪酸烷醇酰胺;
- 和其混合物,并且更优选选自聚乙二醇和聚甘油基脂肪酸酯,并且更特别选自PEG-45M和聚甘油基-2月桂酸酯。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物,其中所述泡沫增强剂或所述泡沫促进剂以相对于所述组合物的总重量的0.05wt%-10wt%、更优选0.1wt%-5wt%、更加优选0.2wt%-3wt%存在。
10.根据权利要求1-9中任一项的组合物,其特征在于其不含硫酸盐表面活性剂。
11.根据权利要求1-10中任一项的组合物,其还含有至少一种脂肪酸盐(皂),优选选自C10-C24脂肪酸、优选C12-C20脂肪酸、优选C12-C18脂肪酸的钾盐和钠盐,并且更优选C12-C18脂肪酸的钾盐,更特别是月桂酸、硬脂酸、棕榈酸的钾盐及其混合物。
12.根据权利要求1-11中任一项的组合物,其还含有至少一种两性表面活性剂或两性离子表面活性剂,优选选自内铵盐、N-烷基酰氨基内铵盐及其衍生物、磺基内铵盐、烷基多氨基羧酸盐、烷基两性乙酸盐及其混合物,并且更优选内铵盐,且尤其是烷基内铵盐,更特别是椰油基内铵盐。
13.根据权利要求1-12中任一项的组合物,其含有在水性介​​质中的:
a)至少一种如前述权利要求中定义的磺酸盐混合物;和
b)至少一种如前述权利要求中定义的泡沫增强剂或泡沫促进剂;和
c)至少一种如前述权利要求中定义的脂肪酸盐;和
d)至少一种如前述权利要求中定义的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。
14.根据权利要求13的组合物,其含有在水性介​​质中的:
a)相对于总重量的0.5wt%-20wt%、优选1wt%-15wt%、更优选1wt%-10wt%的至少一种如前述权利要求中定义的磺酸盐混合物;和
b)以相对于所述组合物的总重量的0.05wt%-10wt%、优选0.1wt%-5wt%、更优选0.2wt%-3wt%的量的至少一种如前述权利要求中定义的泡沫增强剂或泡沫促进剂;和
c)相对于所述组合物的总重量的0.5wt%-40wt%、优选1wt%-40wt%、更优选2wt%-30wt%的至少一种如前述权利要求中定义的脂肪酸盐;和
d)以相对于所述组合物的总重量的0.1wt%-20wt%、优选0.15wt%-15wt%、更优选1wt%-10wt%的量的至少一种如前述权利要求中定义的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。
15.根据权利要求1-14中任一项的组合物,其还含有至少一种聚合物悬浮剂,所述聚合物悬浮剂优选选自:
- 水溶性多糖聚合物,且优选选自淀粉、角叉菜胶、黄原胶、瓜尔胶和纤维素,例如羟乙基纤维素和羟丙基纤维素,及其混合物;
- 丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其酯的缔合或非缔合交联均聚物和交联共聚物;
- 非离子缔合聚醚-聚氨酯。
16.根据权利要求1-15中任一项的组合物,其中所述组合物的pH是7.0-10,且更优选8-9。
17.清洁角蛋白材料的方法,所述方法包括将根据权利要求1-16中任一项的组合物施用至所述角蛋白材料,将所述组合物制成泡沫,并然后冲洗掉所述组合物,特别是用水。
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