CN110958872B - 清洗剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种清洗剂组合物，其不会被可能发生各种变化的使用环境所左右、能够确保良好的稳定性且兼顾优异的清洗性能和良好的护理感。一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：(A)碳数12以上且24以下的内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、(B)特定的化学式所示的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、(C)碳数12以上且22以下的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，且成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。

Description

清洗剂组合物
技术领域
本发明涉及清洗剂组合物。
背景技术
清洗皮肤或毛发等时所使用的清洗剂组合物大多使用对于带来良好的起泡和充足的泡量等、确保高清洗性能而言最适宜的阴离子表面活性剂。对于这样的清洗剂组合物，期望不仅在清洗时而且直到清洗后均能够给皮肤、毛发等施用部位带来顺滑的触感、滋润感，并切实地感觉到良好的护理感，从而进行了各种开发。
例如，在专利文献1中公开了一种清洁组合物，其并用了作为阴离子表面活性剂的特定的2种内烯烃磺酸盐，该清洁组合物在发挥良好的起泡性能的同时，提高了清爽感、无紧绷感等感觉。此外，在专利文献2～3中公开了一种应用于洗发水、沐浴液等的皮肤或毛发用清洗剂组合物，其并用了特定的内烯烃磺酸盐与特定的油剂、阴离子表面活性剂，该清洗剂组合物在保持良好的泡持续性、漂洗性等的同时，尝试了降低干燥后的头发的粘连或皮肤的粘附感、并赋予滋润感。
专利文献1：日本特开2015－178467号公报
专利文献2：日本特开2015－27974号公报
专利文献3：日本特开2015－27976号公报
发明内容
本发明涉及一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)碳数12以上且24以下的内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、
(B)下述式(b－1)或(b－2)所示的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、
(C)碳数12以上且22以下的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
R1CONH(CH2)nN(R2)2···(b－1)
(式(b－1)中，R1表示碳数11～23的脂肪族烃基，R2表示氢原子或碳数1～4的烷基，n表示2～4的整数。)
[化1]
Figure GDA0002378301070000021
(式(b－2)中，R3表示碳数10～22的直链或支链的烷基或烯基，R4、R5和R6各自独立地表示碳数1～3的直链或支链的烷基，Z－表示作为铵盐的抗衡离子的阴离子性基团。)
像这样，对于清洗剂组合物而言存在如下状况：对于在使用阴离子表面活性剂来确保高清洗性能的同时还提高所希望的滋润感等而言需要各种创意设想，进而，对于还确保组合物本身的稳定性而言伴有更大的困难。例如，还必须考虑特别是当尝试在水的硬度高的地域使用时存在泡量降低的倾向，另外，还必须考虑随着使用温度的升高，组合物的稳定性也可能受损的情况。
然而，即便是上述专利文献1～3中记载那样的使用特定的内烯烃磺酸盐作为阴离子表面活性剂的组合物，也无法实现不被这种会发生变化的使用环境所左右、且在保持组合物的稳定性的同时充分兼具高的清洗性能和良好的护理感，依然存在改善的余地。
即，本发明涉及一种清洗剂组合物，其不被可能发生各种变化的使用环境所左右，能够在确保良好稳定性的同时，兼顾优异的清洗性能和良好的护理感。
在此，本发明人经过各种研究而发现：通过在以特定量使用特定的内烯烃磺酸盐的基础上，还以规定量的关系并用特定的阳离子表面活性剂和脂肪族醇，由此得到了能够不受使用环境左右地保持良好的稳定性、且兼具高清洗性能和良好护理感的清洗剂组合物。
根据本发明的清洗剂组合物，即便在高温区域中保存其含有成分也不会分离而可以保持良好的稳定性，而且，即便使用高硬度水也能够确保高泡量并发挥优异的清洗性能，同时对皮肤、毛发等施用部位赋予良好的护理感。
因此，本发明的清洗剂组合物作为不被使用环境所左右且兼具优异的清洗性能和护理感的皮肤用清洗剂组合物和毛发用清洗剂组合物而有用性高的组合物。
具体实施方式
以下，对本发明详细地进行说明。
本发明的清洗剂组合物含有以下的成分(A)～(C)：
(A)碳数12以上且24以下的内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、
(B)下述式(b－1)或(b－2)所示的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、
(C)碳数12以上且22以下的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
R1CONH(CH2)nN(R2)2···(b－1)
(式(b－1)中，R1表示碳数11～23的脂肪族烃基，R2表示氢原子或碳数1～4的烷基，n表示2～4的整数。)
[化2]
Figure GDA0002378301070000041
(式(b－2)中，R3表示碳数10～22的直链或支链的烷基或烯基，R4、R5和R6各自独立地表示碳数1～3的直链或支链的烷基，Z－表示作为铵盐的抗衡离子的阴离子性基团。)
需要说明的是，在本说明书中，“护理感”是指在使用了本发明的清洗剂组合物后的皮肤或毛发等施用部位处确实感受到的柔顺度、滋润感，例如是指在皮肤的情况下也称为“皮肤护理感”、另外在毛发的情况下也称为“毛发护理感”这样的通过调理效果而得到的触感。
本发明的清洗剂组合物含有碳数12以上且24以下的内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下来作为成分(A)。该成分(A)的内烯烃磺酸盐是通过将作为原料的内烯烃(在烯烃链的内部具有双键的烯烃)进行磺化、中和及水解而得到的磺酸盐。需要说明的是，该内烯烃是包括微量含有双键位置存在于碳链的1位的所谓α－烯烃的情形在内的广义上的含义。即，若将内烯烃磺化，则定量地生成β－磺内酯，部分β－磺内酯变化为γ－磺内酯、烯烃磺酸，进一步地，它们在中和、水解工序中转化为羟基烷烃磺酸盐和烯烃磺酸盐(例如，J.Am.Oil Chem.Soc.69,39(1992))。此处，所得到的羟基烷烃磺酸盐的羟基位于烷烃链的内部，烯烃磺酸盐的双键位于烯烃链的内部。另外，所得到的产物主要为它们的混合物，另外，有时部分产物中微量地包含在碳链的末端具有羟基的羟基烷烃磺酸盐或者在碳链的末端具有双键的烯烃磺酸盐。在本说明书中，将这些的各产物和它们的混合物总称为内烯烃磺酸盐(成分(A))。另外，将羟基烷烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的羟基体(以下也称为HAS)，将烯烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的烯烃体(以下也称为IOS)。
从泡的持续性和漂洗性提高的观点出发，成分(A)的内烯烃磺酸盐的碳数为12以上，优选为14以上，更优选为16以上。另外，从在皮肤或毛发等施用部位通过充分泡量的体现来发挥高清洗性能而赋予清爽的清洗感(洗净感)、并且带来柔顺度或滋润感等优异的护理感的观点出发，成分(A)的内烯烃磺酸盐的碳数为24以下，优选为20以下，更优选为18以下。另外，成分(A)所含有的内烯烃磺酸盐的碳数为12以上且24以下，优选为14以上且20以下，更优选为16以上且18以下。这些具有各种碳数的羟基体和烯烃体源自作为原料而使用的内烯烃，也可以包含具有上述之外的碳数的羟基体和烯烃体。
在成分(A)包含碳数16的内烯烃磺酸盐或碳数18的内烯烃磺酸盐的情况下，从良好的泡质持续性的观点出发，成分(A)中的碳数16的内烯烃磺酸盐和碳数18的内烯烃磺酸盐的合计含量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，再进一步优选为80质量％以上，再更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上。需要说明的是，上述合计含量的上限为100质量％。
在成分(A)包含碳数16的内烯烃磺酸盐或碳数18的内烯烃磺酸盐的情况下，碳数16的内烯烃磺酸盐的含量与碳数18的内烯烃磺酸盐的含量的质量比(碳数16的内烯烃磺酸盐/碳数18的内烯烃磺酸盐)没有特别限制，可以为100/0，也可以为0/100。其中，从保持良好泡质的观点出发，优选为50/50～99/1，更优选为60/40～95/5，进一步优选为70/30～90/10，进一步优选为75/25～90/10，再进一步优选为75/25～85/15，再进一步优选为78/22～85/15。
需要说明的是，上述质量比可以通过高效液相色谱质谱分析仪(以下简称为HPLC－MS)进行测定。具体而言，通过利用HPLC从成分(A)或所得到的清洗剂组合物中分离碳数16的内烯烃磺酸盐和碳数18的内烯烃磺酸盐，并分别利用MS来进行鉴定，可以由其HPLC－MS峰面积求出质量比。
根据上述的制法可以明确，成分(A)的内烯烃磺酸盐的磺酸基存在于内烯烃磺酸盐的碳链、即烯烃链或烷烃链的内部，有时其一部分也微量地包含在碳链的末端存在磺酸基的物质。
从确保充分的泡量且兼顾漂洗性的观点出发，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为25质量％以下，更优选为24质量％以下，进一步优选为23质量％以下，进一步优选为22质量％以下，优选为21质量％以下，更优选低于20质量％，进一步优选为19质量％以下，再进一步优选为18质量％以下，优选为17.6质量％以下。另外，从降低生产成本、提高生产率的观点出发，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为5质量％以上，更优选为6质量％以上，进一步优选为7质量％以上，再进一步优选为8质量％以上，优选为9质量％以上。此外，从上述的观点出发，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为5质量％以上且25质量％以下，优选为5质量％以上且24质量％以下，优选为5质量％以上且23质量％以下，优选为5质量％以上且22质量％以下，优选为5质量％以上且21质量％以下，更优选为6质量％以上且低于20质量％，进一步优选为7质量％以上且19质量％以下，再进一步优选为8质量％以上且18质量％以下，再更优选为9质量％以上且17.6质量％以下。
需要说明的是，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量可以通过核磁共振光谱等方法来测定。具体而言，可以通过后述实施例所述的使用了气相色谱的方法来测定。
另外，从抑制低温析出的观点出发，成分(A)中的该磺酸基的位置存在于烯烃链或烷烃链的1位的烯烃磺酸盐的含量优选为3.0质量％以下，更优选为2.5质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，再进一步优选为1.5质量％以下，更进一步优选为1.0质量％以下，从降低生产成本、提高生产率的观点出发，上述含量的下限优选为0质量％。
内烯烃磺酸盐优选为羟基体和烯烃体的混合物。从提高生产率和降低杂质的观点出发，成分(A)或本发明的清洗剂组合物中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比(羟基体/烯烃体)优选为50/50～100/0，更优选为60/40～100/0，进一步优选为70/30～100/0，再进一步优选为75/25～100/0，进一步更优选为75/25～95/5。
关于成分(A)或本发明的清洗剂组合物中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比，可以通过HPLC从成分(A)或所得到的清洗剂组合物中分离羟基体和烯烃体后，利用实施例所述的方法来进行测定。
从不被温度或所使用的水的硬度等使用环境所左右、确保良好的清洗性和起泡性的观点出发，在本发明的清洗剂组合物中，成分(A)的含量为1.8质量％以上，优选为2.0质量％以上。另外，从与成分(B)相配合而赋予良好护理感的观点出发，成分(A)的含量为20质量％以下，优选为8.5质量％以下，更优选为5.5质量％以下。而且，在本发明的清洗剂组合物中，成分(A)的含量为1.8质量％以上且20质量％以下，优选为2.0～8.5质量％，更优选为2.0～5.5质量％。
内烯烃磺酸盐(A)可以通过将碳数12以上且24以下的内烯烃磺化后，进行中和，接着进行水解而得到。磺化、中和、水解的条件没有特别限制，例如可以参照日本专利第1633184号公报、日本专利第2625150号公报、Tenside Surf.Det.31(5)299(1994)所述的条件。
在本发明中，原料内烯烃如上所述是指在烯烃链的内部具有双键的烯烃。从所得到的成分(A)的内烯烃磺酸盐的性能的观点出发，原料内烯烃的碳数优选为12～24，更优选为12～20，更优选为12～18，更优选为14～18，进一步优选为16～18。所使用的内烯烃可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
从成为将原料内烯烃磺化而得到作为目标的内烯烃磺酸盐时的基准的观点出发，原料内烯烃中的双键存在于2位的内烯烃的含量优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下，进一步优选为32质量％以下，优选为30质量％以下，优选为27质量％以下。另外，上述含量的下限优选为5质量％以上，更优选为6质量％以上，进一步优选为7质量％以上，进一步优选为8质量％以上，进一步优选为9质量％以上，进一步优选为12质量％以上，进一步优选为15质量％以上。而且，从上述的观点出发，原料内烯烃中的双键存在于2位的内烯烃的含量优选为5质量％以上且40质量％以下，优选为5质量％以上且35质量％以下，优选为5质量％以上且32质量％以下，优选为5质量％以上且30质量％以下，优选为6质量％以上且30质量％以下，优选为7质量％以上且30质量％以下，优选为8质量％以上且30质量％以下，优选为9质量％以上且30质量％以下，优选为12质量％以上且30质量％以下，优选为15质量％以上且27质量％以下。
此外，原料内烯烃中的双键存在于1位的烯烃、所谓的α－烯烃的含量优选为3.0质量％以下，更优选为2.5质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，再进一步优选为1.5质量％以下，更进一步优选为1.0质量％以下，从降低生产成本、提高生产率的观点出发，上述含量的下限优选为0质量％。
原料内烯烃中的双键的分布可以使用气相色谱质谱分析仪(以下简称为GC－MS)并通过实施例所述的方法进行测定。具体而言，利用气相色谱分析仪(以下简称为GC)将碳链长度和双键位置不同的各成分准确地分离，并分别供于质谱分析仪(以下简称为MS)，由此可以鉴定其双键位置，可以由其GC峰面积求出各自的比例。具体而言，可以通过后述实施例所述的方法进行测定。
磺化反应可以通过使1.0～1.2摩尔的三氧化硫气体与1摩尔原料内烯烃发生反应来进行。关于反应温度，可以在20～40℃下进行。
中和可以通过使1.0～1.5摩尔倍量的氢氧化钠、氨、2－氨基乙醇等碱性水溶液与磺酸基的理论值发生反应来进行。
关于水解反应，只要在水的存在下以90～200℃进行30分钟～3小时的反应即可。这些反应可以连续地进行。另外，在反应结束后，可以通过萃取、清洗等进行纯化。
需要说明的是，在制造内烯烃磺酸盐(A)时，可以使用在碳数12～24中具有分布的原料内烯烃来进行磺化、中和、水解的处理，也可以使用具有单一碳数的原料内烯烃来进行磺化、中和、水解的处理，另外，也可以根据需要将预先制造的具有不同碳数的多种内烯烃磺酸盐混合。
本发明所使用的内烯烃磺酸盐(A)如上所述可以通过将内烯烃进行磺化、中和、水解而得到，因此，在制造该成分(A)时，存在未反应的原料内烯烃和无机化合物发生残存的可能性。这些成分的含量优选较少。
未反应的内烯烃的含量和无机化合物的含量可以通过后述实施例中记载的方法来进行测定。
在本发明的清洗剂组合物中，作为成分(B)而含有0.1质量％以上且8质量％以下的下述式(b－1)或(b－2)所示的阳离子表面活性剂。通过以这样的量含有该成分(B)，其作为阳离子表面活性剂，能够有效地提高洗发时的头发的手指穿过性、干燥后的头发的光滑性，或者，通过与后述成分(C)的脂肪族醇并用，能够有效地提高清洗后的皮肤的滋润感。
下述式(b－1)所示的成分(b－1)的阳离子表面活性剂是所谓的酰胺胺化合物或其盐。
R1CONH(CH2)nN(R2)2···(b－1)
(式(b－1)中，R1表示碳数11～23的脂肪族烃基，R2表示氢原子或碳数1～4的烷基，n表示2～4的整数。)
作为上述式(b－1)中的R1CO，例如可列举出月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、油酰基、山嵛酰基等。作为R2，可列举出甲基、乙基、丙基，其中优选为甲基、乙基。作为n，优选为2和3。
作为该成分(b－1)，具体而言，可列举出：选自硬脂酸二甲基氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二乙基氨基丙基酰胺、硬脂酸二丙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二丙基氨基丙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基乙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基丙基酰胺、肉豆蔻酸二甲基氨基乙基酰胺、肉豆蔻酸二甲基氨基丙基酰胺、山嵛酸二甲基氨基乙基酰胺、山嵛酸二甲基氨基丙基酰胺等中的1种或2种以上。其中，从有效确保组合物的稳定性且提高干燥后的头发的光滑性或提高通过与成分(C)并用而带来的清洗后的皮肤的滋润感的观点出发，优选为硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺。
成分(b－2)的阳离子表面活性剂以下述式(b－2)表示。
[化3]
Figure GDA0002378301070000091
(式(b－2)中，R3表示碳数10～22的直链或支链的烷基或烯基，R4、R5和R6各自独立地表示碳数1～3的直链或支链的烷基，Z－表示作为铵盐的抗衡离子的阴离子性基团。)
R3优选为碳数16～22的直链或支链的烷基或烯基，更优选为直链的烷基。另外，R4、R5和R6优选为甲基。作为Z－，可列举出氯化物离子、溴化物离子等卤化物离子；乙基硫酸根离子、碳酸甲酯离子等有机阴离子等，其中，优选为卤化物离子、氯化物离子，更优选为氯化物离子。
作为该成分(b－2)，具体而言，优选为碳数10～22的单长链烷基季铵盐，更优选为碳数16～22的单长链烷基季铵盐，更具体而言，可列举出选自鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二十烷基三甲基氯化铵和山嵛基三甲基氯化铵等中的1种或2种以上。其中，从给干燥后的头发带来光滑性和柔软度的观点或者通过与成分(C)并用而给清洗后的皮肤带来滋润感的观点出发，优选为山嵛基三甲基氯化铵。
从给干燥后的头发带来光滑性和柔软度的观点或者通过与成分(C)并用而给清洗后的皮肤带来滋润感的观点出发，在本发明的清洗剂组合物中，成分(B)的含量合计为0.1质量％以上，优选为1.0质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上。另外，从清洗剂组合物的稳定性的观点出发，在本发明的清洗剂组合物中，成分(B)的含量为8质量％以下，优选为2.0质量％以下。而且，在本发明的清洗剂组合物中，成分(B)的含量合计为0.1质量％以上且8质量％以下，优选为1.0～2.0质量％，更优选为1.5～2.0质量％。
从确保良好的泡量的观点出发，成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上，优选为0.3以上，并且为1以下，优选为0.9以下。而且，成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，优选为0.1～0.9，更优选为0.3～0.9。
在本发明的清洗剂组合物中，作为成分(C)而含有1质量％以上且15质量％以下的碳数12以上且22以下的脂肪族醇。由此，即便在使用高硬度水时也可以确保充分的泡量，还可以有效地提高泡的持续性。
作为成分(C)的脂肪族醇，优选为碳数16以上且22以下的脂肪族醇，更优选为具有碳数16或18的烷基的脂肪族醇，另外，该烷基优选为直链烷基。具体而言，可列举出选自鲸蜡醇、硬脂醇、花生醇和山嵛醇等中的1种或2种以上，其中，优选为鲸蜡醇、硬脂醇。
从即便在使用高硬度水时也可良好地确保泡量及其持续性的观点出发，在本发明的清洗剂组合物中，成分(C)的含量为1质量％以上，优选为2.4质量％以上，进一步优选为3.6质量％以上。另外，从组合物的易涂布度的观点出发，在本发明的清洗剂组合物中，成分(C)的含量为20质量％以下，从与成分(B)相配合而确保赋予优异护理感的观点出发，成分(C)的含量优选为15质量％以下，更优选为11质量％以下。而且，在本发明的清洗剂组合物中，成分(C)的含量为1质量％以上且20质量％以下，优选为1质量％以上且15质量％以下，更优选为2.4～15质量％，进一步优选为2.4～11质量％，更进一步优选为3.6～11质量％。
从即便在高温区域中保存的情况下也可确保清洗剂组合物的良好稳定性的观点出发，成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上，优选为0.5以上，更优选为0.9以上，并且为4.5以下，优选为3.5以下，更优选为3.3以下，进一步优选为2.4以下。而且，成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下，优选为0.5～3.5，更优选为0.9～3.3，进一步优选为0.9～2.4。
本发明的清洗剂组合物可以适当含有成分(A)和成分(B)之外的表面活性剂，从可以不被使用环境所左右地确保充分的泡量、在发挥优异的清洗性能的同时确保良好的护理感的观点出发，可以在还能够保持组合物的稳定性的范围内含有成分(A)之外的阴离子表面活性剂。在本发明的清洗剂组合物中，成分(A)之外的阴离子表面活性剂的含量优选为0.1～10质量％，更优选为0.1～5质量％。作为该成分(A)之外的阴离子表面活性剂，例如可列举出脂肪酸、烷基醚乙酸、烷基肌氨酸、烷基甘氨酸、烷基丙氨酸、磺基琥珀酸、聚氧乙烯月桂醚硫酸钠、α－烯烃磺酸、仲烷烃磺酸盐、直链烷基苯磺酸、烷基羟基乙磺酸、烷基磺基乙酸及它们的盐等。
在本发明的清洗剂组合物中，除上述成分以外，可以在不阻碍本发明效果的范围内适当含有通常的清洗剂组合物所使用的其他成分。作为该其他的成分，除了也可成为制造成分(A)时所使用的介质的水之外，可列举出：减粘剂、防腐剂、还原剂、触感改善剂、增粘剂、香料、紫外线吸收剂、可见光吸收剂、螯合剂、抗氧化剂、着色剂、防腐剂、pH调节剂、粘度调节剂、珍珠光泽剂、湿润剂等。
从利用以充分量形成的泡量来有效地提高清洗性能且还有效地赋予良好的护理感的观点和提高对施用部位的涂布性等的观点出发，本发明的清洗剂组合物的30℃时的粘度优选为500～30,000mPa·s，更优选为500～10,000mPa·s，进一步优选为1,000～5,000mPa·s。
本发明的清洗剂组合物可以不被所使用的水的硬度左右地形成充分量的泡且保持优异的清洗性能，因此，即便使用通常泡量会依次降低的中～高硬度的水，也可以在确保充分泡量的同时兼顾优异的清洗性能和良好的护理感。需要说明的是，中硬度～高硬度的水是指硬度约为6°dH以上的水。
另外，本发明的清洗剂组合物的剂型也没有特别限制，可以制成液体状、泡状、糊剂状、膏状等任意的剂型。其中，从不被使用环境所左右、有效地表现出兼顾充分泡量的确保和良好护理感的赋予这一性能的观点出发，优选制成液体状、糊剂状或膏状，更优选制成糊剂状或膏状。需要说明的是，在制成液体状的情况下，作为液体介质，除了水之外，也可以使用聚乙二醇、乙醇等，在本发明的清洗剂组合物中，该水的含量优选为10质量％以上且95质量％以下。
从不被使用环境左右地形成充分的泡量而发挥优异的清洗性能，并且在皮肤或毛发等施用部位处，例如若是毛发则可以在清洗后赋予良好的光滑性、柔软度，另外若是皮肤则可以在清洗后赋予滋润感的观点出发，本发明的清洗剂组合物可适合地用作：为了清洗皮肤而使用的清洗剂组合物、所谓的皮肤用清洗剂组合物；或者为了清洗毛发而使用的清洗剂组合物、所谓的毛发用清洗剂组合物。而且，若是本发明的清洗剂组合物，则兼具清洗性能和护理感，因此，不需要另行对施用后的施用部位实施用于赋予柔软度或滋润感的处理，能够通过一遍处理来进行施用部位的清洗和保养，能够同时赋予清洁效果和调理效果。
作为皮肤用清洗剂组合物的具体例，可列举出沐浴液、洗面奶、卸妆液或洗手霜。另外，作为毛发用清洗剂组合物的具体例，可列举出洗发香波、清洁护发素。其中，从能够发挥出同时赋予清洁效果和调理效果的性能、在享受充分效果的同时还有效地实现应用处理的简略化的观点出发，优选为毛发用清洗剂组合物，更优选为清洁护发素。
关于上述的实施方式，本发明还公开了以下的清洗剂组合物。
[1]一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)碳数12以上且24以下的内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、
(B)下述式(b－1)或(b－2)所示的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、
(C)碳数12以上且22以下的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
R1CONH(CH2)nN(R2)2···(b－1)
(式(b－1)中，R1表示碳数11～23的脂肪族烃基，R2表示氢原子或碳数1～4的烷基，n表示2～4的整数。)
[化4]
Figure GDA0002378301070000131
(式(b－2)中，R3表示碳数10～22的直链或支链的烷基或烯基，R4、R5和R6各自独立地表示碳数1～3的直链或支链的烷基，Z－表示作为铵盐的抗衡离子的阴离子性基团。)
[2]一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)选自碳数16的内烯烃磺酸盐、碳数18的内烯烃磺酸盐或它们的混合物中的内烯烃磺酸盐1质量％以上且15质量％以下、
(B)选自硬脂酸二甲基氨基乙基酰胺和硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺中的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、
(C)选自鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物中的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
[3]一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)选自碳数16的内烯烃磺酸盐、碳数18的内烯烃磺酸盐或它们的混合物中的内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、
(B)作为碳数10～22的单长链烷基季铵盐的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、
(C)选自鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物中的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
[4]一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、
(B)选自硬脂酸二甲基氨基乙基酰胺和硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺中的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、
(C)选自鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物中的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
所述内烯烃磺酸盐为选自碳数16的内烯烃磺酸盐、碳数18的内烯烃磺酸盐或它们的混合物中的内烯烃磺酸盐，成分(A)中的碳数16的内烯烃磺酸盐与碳数18的内烯烃磺酸盐的合计含量为50质量％以上且100质量％以下，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
[5]一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、
(B)选自硬脂酸二甲基氨基乙基酰胺和硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺中的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、
(C)选自鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物中的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
所述内烯烃磺酸盐为选自碳数16的内烯烃磺酸盐、碳数18的内烯烃磺酸盐或它们的混合物中的内烯烃磺酸盐，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且25质量％以下，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
[6]一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、
(B)作为碳数10以上且22以下的单长链烷基季铵盐的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、
(C)选自鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物中的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
所述内烯烃磺酸盐为选自碳数16的内烯烃磺酸盐、碳数18的内烯烃磺酸盐或它们的混合物中的内烯烃磺酸盐，成分(A)中的碳数16的内烯烃磺酸盐和碳数18的内烯烃磺酸盐的合计含量为50质量％以上且100质量％以下，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
[7]一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、
(B)作为碳数10以上且22以下的单长链烷基季铵盐的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、
(C)选自鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物中的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
所述内烯烃磺酸盐为选自碳数16的内烯烃磺酸盐、碳数18的内烯烃磺酸盐或它们的混合物中的内烯烃磺酸盐，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且25质量％以下，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
[8]一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、
(B)选自硬脂酸二甲基氨基乙基酰胺和硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺中的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、
(C)选自鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物中的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
所述内烯烃磺酸盐为选自碳数16的内烯烃磺酸盐、碳数18的内烯烃磺酸盐或它们的混合物中的内烯烃磺酸盐，成分(A)中的碳数16的内烯烃磺酸盐和碳数18的内烯烃磺酸盐的合计含量为50质量％以上且100质量％以下，此外，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且25质量％以下，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
[9]一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、
(B)作为碳数10以上且22以下的单长链烷基季铵盐的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、
(C)选自鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物中的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
所述内烯烃磺酸盐为选自碳数16的内烯烃磺酸盐、碳数18的内烯烃磺酸盐或它们的混合物中的内烯烃磺酸盐，成分(A)中的碳数16的内烯烃磺酸盐和碳数18的内烯烃磺酸盐的合计含量为50质量％以上且100质量％以下，此外，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且25质量％以下，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
[10]一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、
(B)选自硬脂酸二甲基氨基乙基酰胺和硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺中的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、
(C)选自鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物中的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
所述内烯烃磺酸盐为选自碳数16的内烯烃磺酸盐、碳数18的内烯烃磺酸盐或它们的混合物中的内烯烃磺酸盐，成分(A)中的碳数16的内烯烃磺酸盐和碳数18的内烯烃磺酸盐的合计含量为50质量％以上且100质量％以下，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且25质量％以下，此外，成分(A)中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比(羟基体/烯烃体)为75/25～100/0，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
[11]一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、
(B)作为碳数10以上且22以下的单长链烷基季铵盐的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且8质量％以下、
(C)选自鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物中的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
所述内烯烃磺酸盐为选自碳数16的内烯烃磺酸盐、碳数18的内烯烃磺酸盐或它们的混合物中的内烯烃磺酸盐，成分(A)中的碳数16的内烯烃磺酸盐和碳数18的内烯烃磺酸盐的合计含量为50质量％以上且100质量％以下，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且25质量％以下，此外，(A)中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比(羟基体/烯烃体)为75/25～100/0，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
[12]根据上述[1]～[11]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(A)的含量为1.8～20质量％，优选为2.0～5.5质量％，成分(B)的含量为0.1～8质量％，成分(C)的含量为1～20质量％。
[13]根据上述[1]～[11]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(A)的含量为1.8～20质量％，成分(B)的含量为0.1～8质量％，优选为1.0～2.0质量％，更优选为1.5～2.0质量％，成分(C)的含量为1～20质量％。
[14]根据上述[1]～[13]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(C)的含量为1质量％以上且15质量％以下。
[15]根据上述[1]～[14]中任一项的清洗剂组合物，其中，质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且3.5以下。
[16]根据上述[1]～[15]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(A)的含量为1.8～20质量％，成分(B)的含量为0.1～8质量％，成分(C)的含量为1～15质量％，优选为2.4～15质量％，更优选为2.4～11质量％，进一步优选为3.6～11质量％。
[17]根据上述[1]～[15]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(A)的含量为2.0～8.5质量％，成分(B)的含量为1.0～2.0质量％，成分(C)的含量为2.4～15质量％。
[18]根据上述[1]～[17]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(C)的含量为2.4～11质量％。
[19]根据上述[1]～[15]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(A)的含量为2.0～5.5质量％，成分(B)的含量为1.5～2.0质量％，成分(C)的含量为3.6～11质量％。
[20]根据上述[1]～[19]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，优选为0.1以上且0.9以下，更优选为0.3以上且0.9以下，质量比((C)/{(A)+(B)})为0.1以上且4.5以下。
[21]根据上述[1]～[20]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且1以下，质量比((C)/{(A)+(B)})为0.5～3.5，优选为0.9～3.3，更优选为0.9～2.4。
[22]根据上述[1]～[19]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.1以上且0.9以下，质量比((C)/{(A)+(B)})为0.5以上且3.5以下。
[23]根据上述[1]～[22]中任一项的清洗剂组合物，其中，质量比((C)/{(A)+(B)})为0.5以上且2.4以下。
[24]根据上述[1]～[19]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))为0.3以上且0.9以下，质量比((C)/{(A)+(B)})为0.9以上且2.4以下。
[25]根据上述[1]～[24]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(A)为选自碳数16的内烯烃磺酸盐、碳数18的内烯烃磺酸盐或它们的混合物中的内烯烃磺酸盐。
[26]根据上述[1]～[25]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(A)中的碳数16的内烯烃磺酸盐和碳数18的内烯烃磺酸盐的合计含量为50质量％以上且100质量％以下。
[27]根据上述[1]～[26]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且25质量％以下。
[28]根据上述[1]～[27]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(A)中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比(羟基体/烯烃体)为75/25～100/0。
[29]根据上述[1]～[28]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(B)为选自硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺和硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺中的1种或2种阳离子表面活性剂(b－1)。
[30]根据上述[1]～[29]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(B)为作为碳数10～22的单长链烷基季铵盐的阳离子表面活性剂(b－2)。
[31]根据上述[1]～[30]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(C)为鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物。
[32]根据上述[1]～[31]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(A)的含量优选为2.0～8.5质量％，更优选为2.0～5.5质量％。
[33]根据上述[1]～[32]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(B)的含量优选为1.0～2.0质量％，更优选为1.5～2.0质量％。
[34]根据上述[1]～[33]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(C)的含量优选为2.4～11.0质量％，更优选为3.6～11.0质量％。
[35]根据上述[1]～[34]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比((B)/(A))优选为0.1～0.9，更优选为0.3～0.9。
[36]根据上述[1]～[35]中任一项的清洗剂组合物，其中，成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比((C)/{(A)+(B)})优选为0.5～2.4，更优选为0.9～2.4。
[37]根据上述[1]～[36]中任一项的清洗剂组合物，其中，30℃时的粘度优选为500～30,000mPa·s，更优选为500～10,000mPa·s，进一步优选为1,000～5,000mPa·s。
[38]根据上述[1]～[37]中任一项的清洗剂组合物，其优选为选自沐浴液、洗面奶、卸妆液和洗手霜中的皮肤用清洗剂组合物，或者为选自洗发香波和清洁护发素中的毛发用清洗剂组合物，更优选为毛发用清洗剂组合物，进一步优选为清洁护发素。
[39]一种毛发的清洗方法，其中，将上述[1]～[38]中任一项的清洗剂组合物涂布于毛发，在清洗之后进行漂洗。
[40]一种皮肤的清洗方法，其中，将上述[1]～[38]中任一项的清洗剂组合物涂布于皮肤，在清洗之后进行漂洗。
[41]上述[1]～[38]中任一项的清洗剂组合物的用于对毛发赋予清洁效果和改善效果的用途。
[42]上述[1]～[38]中任一项的清洗剂组合物的用于对皮肤赋予清洁效果和皮肤护理感的用途。
实施例
以下，基于实施例对本发明具体地进行说明。需要说明的是，只要没有在表中特别表示，则各成分的含量表示质量％。另外，各种物性的测定方法如下。
(1)测定条件
(i)原料内烯烃的双键位置的测定方法
原料内烯烃的双键位置通过气相色谱法(以下简称为GC)进行测定。具体而言，通过使二甲基二硫化物与内烯烃发生反应而形成二硫化衍生物后，用GC分离各成分。结果，利用各成分的峰面积求出内烯烃的双键位置。
需要说明的是，测定所使用的装置和分析条件如下。GC装置(商品名：HP6890，HEWLETT PACKARD公司制)、色谱柱(商品名：Ultra－Alloy－1HT毛细管柱30m×250μm×0.15μm，FRONTIER LAB株式会社制)、检测器(氢火焰离子检测器(FID))、注射温度为300℃、检测器温度为350℃、He流量为4.6mL/分钟
(ii)羟基体/烯烃体的质量比的测定方法
内烯烃磺酸盐的羟基体/烯烃体的质量比通过HPLC－MS进行测定。具体而言，利用HPLC将羟基体和烯烃体分离，将各成分利用MS来进行鉴定。结果，由其HPLC－MS峰面积求出各自的比例。
需要说明的是，测定所使用的装置和条件如下。HPLC装置(商品名：AgilentTechnology 1100、Agilent Technology公司制)、色谱柱(商品名：L－columnODS4.6×150mm、一般财团法人化学物质评价研究机构制)、样品制备(用甲醇稀释1000倍)、洗脱液A(添加了10mM乙酸铵的水)、洗脱液B(添加了10mM乙酸铵的甲醇)、梯度(0分钟(A/B＝30/70％)→10分钟(30/70％)→55分钟(0/100％)→65分钟(0/100％)→66分钟(30/70％)→75分钟(30/70％))、MS装置(商品名：Agilent Technology1100MS SL(G1946D))，MS检测(阴离子检测m/z60－1600、UV240nm)
(iii)原料内烯烃的含量的测定方法
内烯烃磺酸盐的原料内烯烃的含量通过GC进行测定。具体而言，在内烯烃磺酸盐水溶液中添加乙醇和石油醚后，进行萃取，在石油醚相中得到烯烃。结果，由其GC峰面积对烯烃量进行定量。需要说明的是，测定所使用的装置和分析条件如下。GC装置(商品名：Agilent Technology6850，Agilent Technology公司制)、色谱柱(商品名：Ultra－Alloy－1HT毛细管柱15m×250μm×0.15μm，FRONTIER LAB株式会社制)、检测器(氢火焰离子检测器(FID))、注射温度300℃、检测器温度350℃、He流量3.8mL/分钟
(iv)无机化合物的含量的测定方法
无机化合物的含量通过电位差滴定、中和滴定进行测定。具体而言，Na2SO4的含量通过利用电位差滴定求出硫酸根(SO4 2－)来进行定量。另外，NaOH的含量通过利用稀盐酸进行中和滴定来定量。
(v)磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量的测定方法
磺酸基的键合位置通过GC进行测定。具体而言，使三甲基甲硅烷基重氮甲烷与所得到的内烯烃磺酸盐(A)发生反应而形成甲基酯化衍生物后，用GC将各成分分离。以各成分的峰面积比作为质量比，算出磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量。
需要说明的是，测定所使用的装置和分析条件如下。GC装置(商品名：AgilentTechnology 6850，Agilent Technology公司制)、色谱柱(商品名：HP－1毛细管柱30m×320μm×0.25μm，Agilent Technology公司制)、检测器(氢火焰离子检测器(FID))、注射温度为300℃、检测器温度为300℃、He流量为1.0mL/分钟、烘箱(60℃(0分钟)→10℃/分钟→300℃(10分钟)。
(2)内烯烃的制造
[制造例A]
在带有搅拌装置的烧瓶中加入1－十六烷醇(制品名：KALCOL6098、花王株式会社制)7000g(28.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ―氧化铝(STREM Chemicals，Inc公司)700g(相对于原料醇为10wt％)，一边在搅拌下在280℃下使氮气(7000mL/分钟)在体系内流通3小时，一边进行反应。反应结束后的醇转化率为100％，C16内烯烃纯度为99.6％。将所得到的粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶中，通过在136～160℃/4.0mmHg下进行蒸馏而得到烯烃纯度为100％的碳数16的内烯烃。所得到的内烯烃的双键分布如下：C1位0.8质量％、C2位26.8质量％、C3位22.6质量％、C4位18.2质量％、C5位16.5质量％、C6位8.5质量％、C7和C8位的合计为6.6质量％。
[制造例B]
在带有搅拌装置的烧瓶中加入1－十八烷醇(制品名：KALCOL8098、花王株式会社制)7000g(25.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ―氧化铝(STREM Chemicals，Inc公司)700g(相对于原料醇为10wt％)，一边在搅拌下在280℃下使氮气(7000mL/分钟)在体系内流通10小时，一边进行反应。反应结束后的醇转化率为100％、C18内烯烃纯度为98.2％。将所得到的粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶中，通过在内温148～158℃/0.5mmHg下进行蒸馏而得到烯烃纯度为100％的碳数18的内烯烃。所得到的内烯烃的双键分布如下：C1位0.5质量％、C2位25.0质量％、C3位22.8质量％、C4位19.1质量％、C5位14.0质量％、C6位7.4质量％、C7位5.4质量％、C8和C9位的合计为5.8质量％。
[制造例C]
将通过制造例A的方法而得到的碳数16的内烯烃11.9kg和通过制造例B而得到的碳数18的内烯烃3.1kg混合，由此得到碳数16/18(质量比为79.4/20.6)的内烯烃15.0kg。该内烯烃的双键分布如下：C1位0.7质量％、C2位25.2质量％、C3位21.6质量％、C4位18.0质量％、C5位16.2质量％、C6位9.3质量％、C7位4.4质量％、C8位3.6质量％、C9位1.0质量％。
[制造例D]
利用与制造例A同样的方法调整反应时间，由此得到烯烃纯度为100％的碳数16的内烯烃。所得到的内烯烃的双键分布如下：C1位1.8质量％、C2位30.4质量％、C3位23.9质量％、C4位16.8质量％、C5位12.0质量％、C6位7.4质量％、C7和C8位的合计为7.8质量％。
[制造例E]
利用与制造例B同样的方法调整反应时间，由此得到烯烃纯度为100％的碳数18的内烯烃。所得到的内烯烃的双键分布如下：C1位0.5质量％、C2位25.0质量％、C3位22.8质量％、C4位19.1质量％、C5位14.0质量％、C6位7.4质量％、C7位5.4质量％、C8和C9位的合计为5.8质量％。
(3)内烯烃磺酸盐的制造
[制造例1：内烯烃磺酸钠(1)的制造]
将制造例C中制造的碳数16/18的内烯烃(双键存在于2位的内烯烃的含量为25.2质量％)加入薄膜式磺化反应器(内径14mmφ、长度4m)中，在向反应器外部套管内通液20℃的冷却水的条件下，使用SO3浓度为2.8体积％的三氧化硫气体进行磺化反应。需要说明的是，SO3/内烯烃反应摩尔比设定为1.09。将所得到的磺化物添加到以相对于理论酸值(AV)达到1.2摩尔倍的方式而添加了氢氧化钠的碱性水溶液中，一边进行搅拌一边在30℃下中和1小时。将中和物在高压釜中以160℃加热1小时而进行水解，得到C16/18内烯烃磺酸钠粗产物。
将所得到的粗产物300g转移至分液漏斗，加入乙醇300mL后，每1次加入石油醚300mL而将油溶性的杂质萃取除去。此时，因乙醇的添加而在油水界面析出的无机化合物(主成分为芒硝)也通过油水分离操作而从水相中分离去除，将该操作进行3次。将水相侧蒸干，得到碳数16/18的内烯烃磺酸钠。
所得到的内烯烃磺酸钠中的羟基体(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃体(烯烃磺酸钠)的质量比为87/13。另外，所得到的内烯烃磺酸钠中所含有的原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测下限)，无机化合物为0.5质量％。
[制造例2：内烯烃磺酸钠(2)的制造]
将制造例D中制造的碳数16的内烯烃作为起始原料，在与制造例1同样的条件下，得到碳数16的内烯烃磺酸钠。原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测下限)，无机化合物为1.9质量％。
[制造例3：内烯烃磺酸钠(3)的制造]
使用制造例E中制造的碳数18的内烯烃，除此之外，在与制造例1同样的条件下，得到碳数18的内烯烃磺酸钠(7)。原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测下限)，无机化合物为0.1质量％。
将这些结果示于表1。
[表1]
Figure GDA0002378301070000261
[实施例1～23、比较例1～9]
适当使用表1所示的内烯烃磺酸盐，按照表2～6所示的配方，得到各清洗剂组合物。具体而言，在烧杯中使成分(B)溶解于加热至80℃的水中，接着，加入成分(A)或成分(A)之外的表面活性剂并混合，使用作为pH调节剂的乳酸而调整至约pH4。
之后，加入成分(C)，使用均质混合器以7000rpm均匀地混合2分钟。最后，边用300rpm的搅拌叶片进行搅拌边冷却至室温，制造各清洗剂组合物。
使用所得到的各清洗剂组合物，按照以下的方法进行测定和评价。
需要说明的是，15°dH(约267mg/L)的水如下得到：使用CaCl2(无水)和MgCl2·6H2O，将它们调整至Ca/Mg＝8/2(＝2.1mM/0.53mM)的比率。
将结果示于表2～6。
《粘度的测定》
将各清洗剂组合物放入玻璃瓶中，并在30℃下静置后，利用B型粘度计(TVB－10、东机产业)进行粘度的测定(转子No.4、30rpm、1分钟后)。
《稳定性的评价》
将各清洗剂组合物放入玻璃瓶中，在室温(25℃)和50℃的各恒温槽中分别静置。经过1个月后，在室温下没有分离、在50℃下发生分离的组合物评价为A，在室温和50℃下均分离为两相的组合物评价为C，在室温和50℃下均没有分离的组合物评价为AA。
《泡量X的测定》
准备150mL的用15°dH的水稀释30倍而得的各清洗剂组合物的水溶液，使用搅拌机(MX－X58、松下株式会社)以11000rpm搅拌10秒后，放入量筒中，测量30秒后的泡的体积来作为泡量(mL)。
《泡量Y的测定》
准备150mL的用离子交换水稀释30倍而得的各清洗剂组合物的水溶液，使用搅拌机(MX－X58、松下株式会社)以11000rpm搅拌10秒后，放入量筒中，测量30秒后的泡的体积来作为泡量(mL)。
《毛发的护理感(触感)的评价》
10人的专业参评人员将1g的各清洗剂组合物涂布于包含15°dH的水的评价用发束(长度约30cm、约20g的白种人头发)并进行清洗后，使用上述水进行了30秒钟的漂洗。接着，用干燥机使其干燥3分钟后，按照以下的基准评价干燥后的头发的光滑性、干燥后的头发的柔软度，求出全部参评人员的平均值作为评价的指标。
·干燥后的头发的光滑性
5：干燥后的头发的光滑度非常良好
4：干燥后的头发的光滑度良好
3：干燥后的头发的光滑性普通
2：干燥后的头发的光滑度差
1：干燥后的头发的光滑度非常差
·干燥后的头发的柔软度
5：干燥后的头发非常柔软
4：干燥后的头发柔软
3：干燥后的头发的柔软度普通
2：干燥后的头发较硬
1：干燥后的头发非常硬
《毛发的清洗感(洗净感)的评价》
10人的专业参评人员将1g的各清洗剂组合物涂布于包含15°dH的水的评价用发束(长度约30cm、约20g的白种人头发)并进行清洗后，使用上述水进行了30秒钟的漂洗。接着，用毛巾拭干后，按照以下的基准通过毛巾拭干后的清爽感来评价清洗感(洗净感)，求出全部参评人员的平均值作为评价的指标。
5：毛巾拭干后的清爽感非常良好
4：毛巾拭干后的清爽感良好
3：毛巾拭干后的清爽感普通
2：毛巾拭干后的清爽感差
1：毛巾拭干后的清爽感非常差
[表2]
Figure GDA0002378301070000291
针对上述表2所示的清洗剂组合物，进一步进行了皮肤的清洗感的评价。
具体而言，在包含15°dH的水的尼龙毛巾(Kikulon Body Towel Awastar)上取约1g的各清洗剂组合物，起泡后清洗前臂，针对此时的触感，以聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠(EMAL 270J、花王株式会社)4％水溶液作为基准清洗剂而对各清洗剂组合物进行了评价。
其结果是，相对于基准清洗剂，实施例1具有同等的清洗效果，清洗后的皮肤得到滋润，其触感持续。另一方面，比较例1～3均未感觉到清洗效果，清洗后的皮肤也没有得到滋润的触感。另外，比较例4虽然有清洗效果，但清洗后的皮肤没有得到滋润的触感。
[表3]
Figure GDA0002378301070000311
[表4]
Figure GDA0002378301070000321
[表5]
Figure GDA0002378301070000331
[表6]
Figure GDA0002378301070000341

Claims (19)

1.一种清洗剂组合物，其含有以下的成分(A)～(C)：
(A)碳数12以上且24以下的内烯烃磺酸盐1.8质量％以上且20质量％以下、
(B)下述式(b－1)或(b－2)所示的阳离子表面活性剂0.1质量％以上且小于2.0质量％、
(C)碳数12以上且22以下的脂肪族醇1质量％以上且20质量％以下，
成分(B)的含量与成分(A)的含量的质量比(B)/(A)为0.3以上且0.9以下，并且
成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比(C)/{(A)+(B)}为0.9以上且4.5以下，
R1CONH(CH2)nN(R2)2···(b－1)
式(b－1)中，R1表示碳数11～23的脂肪族烃基，R2表示氢原子或碳数1～4的烷基，n表示2～4的整数，
Figure FDA0004014839630000011
式(b－2)中，R3表示碳数10～22的直链或支链的烷基或烯基，R4、R5和R6各自独立地表示碳数1～3的直链或支链的烷基，Z－表示作为铵盐的抗衡离子的阴离子性基团。
2.根据权利要求1所述的清洗剂组合物，其中，成分(A)中的碳数16的内烯烃磺酸盐与碳数18的内烯烃磺酸盐的合计含量为50质量％以上且100质量％以下。
3.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且40质量％以下。
4.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量为15质量％以上且27质量％以下。
5.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，成分(A)中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比、即羟基体/烯烃体为50/50～100/0。
6.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，成分(A)中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比、即羟基体/烯烃体为75/25～95/5。
7.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，成分(A)之外的阴离子表面活性剂的含量低于10质量％。
8.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，30℃时的粘度为500mPa·s～30000mPa·s。
9.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，成分(b－1)为选自硬脂酸二甲基氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二乙基氨基丙基酰胺、硬脂酸二丙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二丙基氨基丙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基乙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基丙基酰胺、肉豆蔻酸二甲基氨基乙基酰胺、肉豆蔻酸二甲基氨基丙基酰胺、山嵛酸二甲基氨基乙基酰胺、山嵛酸二甲基氨基丙基酰胺中的1种或2种以上。
10.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，成分(b－2)为碳数10～22的单长链烷基季铵盐。
11.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，成分(C)为选自鲸蜡醇、硬脂醇、花生醇和山嵛醇中的1种或2种以上。
12.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，成分(C)的含量与成分(A)和成分(B)的合计含量的质量比(C)/{(A)+(B)}为0.9以上且2.4以下。
13.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，成分(C)的含量为2.4质量％以上且20质量％以下。
14.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其中，成分(C)的含量为2.4质量％以上且15质量％以下。
15.根据权利要求1或2所述的清洗剂组合物，其用于清洗皮肤或毛发。
16.一种皮肤或毛发的清洗方法，其包括：将权利要求1～15中任一项所述的清洗剂组合物涂布于皮肤或毛发，在清洗之后进行漂洗的工序。
17.权利要求1～15中任一项所述的清洗剂组合物的用于清洗皮肤或毛发的用途。
18.权利要求1～15中任一项所述的清洗剂组合物的用于对毛发赋予清洁效果和改善效果的用途。
19.权利要求1～15中任一项所述的清洗剂组合物的用于对皮肤赋予清洁效果和皮肤护理感的用途。
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