JP6180201B2 - 皮膚洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。

日本を含むアジア地域では、全身洗浄などの皮膚洗浄剤として、古くから石鹸が主流である。石鹸は、良好な泡立ち、クリーミーな泡質に加え、すすぎ時のきしみ感触が、それらの地域の消費者に好まれている（非特許文献１）。

一方、アルキルエーテル硫酸塩は、欧米を中心に全身洗浄などの皮膚洗浄剤として使用されている。アルキルエーテル硫酸塩は泡質がバブリーで、すすぎ時にぬるぬるとした感触を与えるため、欧米人には好まれている。また、石鹸より比較的皮膚に温和であるため、日本でも広く使用されている（特許文献１）。特許文献２には、可溶化力、浸透力、界面張力低下能を目的として、特定の内部オレフィンスルホン酸塩が開示され、シャンプーとして使用した場合は、泡立ちが良好で、洗髪中にきしみ感がなく感触も良好であることが記載されている。

また、アルキルエーテルカルボン酸系界面活性剤は、肌に対して低刺激な界面活性剤として知られているが、起泡性に乏しいため、アルキルエーテル硫酸塩等の他の界面活性剤との併用が検討されている（特許文献３）。

Surfactants in Cosmetics, Second Edition PP427

国際公開第９６／０５７９８号パンフレット 特開２００３−８１９３５号公報 特開２００８−２８５４７９号公報

一般的な脂肪酸石鹸洗浄剤は、すすぎ時、さっぱりとした感触があるため、好まれているが、ｐＨが高く、洗浄後の肌がつっぱりやすいという問題があった。アルキルエーテル硫酸塩は泡質がバブリーで、すすぎ時にぬるぬるとした感触を与えるため、日本人や、アジア諸国の人々には、受け入れ性が低いという問題があった。

本発明は、泡質、泡量に優れ、すすぎ時にぬるつきが少なく、石鹸に似たきしみ感を付与でき、洗い上がりの肌に良好な感触を付与できる皮膚洗浄剤組成物に関する。

本発明者らは、特定のアルケニルスルホン酸若しくはその塩、又は、アルキルスルホン酸若しくはその塩、又は、これらの混合物と、特定のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩とを組み合わせることにより、泡質、泡量に優れ、洗浄力が高く、すすぎ時に、石鹸に似たきしみ感を付与でき、洗い上がりの肌に良好な感触を付与できる皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）(ａ１)炭素数１２〜２２のアルケニルスルホン酸若しくはその塩、又は、(ａ２)炭素数１２〜２２のアルキルスルホン酸若しくはその塩、又は、これらの混合物、
（Ｂ）一般式（１）

（式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示し、ｎは平均で０．５以上４未満の数を示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
（Ｃ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡質、泡量に優れ、すすぎ時にぬるつきが少なく、石鹸に似たきしみ感を付与でき、洗い上がり後の肌が、つっぱり感がなく、肌に良好な感触を付与できる。

本発明で用いる成分（Ａ）は、(ａ１)炭素数１２〜２２のアルケニルスルホン酸若しくはその塩、又は、（ａ２）炭素数１２〜２２のアルキルスルホン酸若しくはその塩、又は、これらの混合物である。
(ａ１)について具体的に説明する。(ａ１)は、炭素数１２〜２２のアルケニルスルホン酸又はその塩であり、好ましくは、二重結合を有する炭素数１２〜２２の直鎖炭化水素であり、より好ましくは、二重結合を有する炭素数１２〜１８の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するアルケニルスルホン酸又はその塩である。更に好ましくは、二重結合を有する炭素数１２〜１８の直鎖炭化水素であって、且つ、二重結合位置が直鎖炭化水素中３位以上の内部に７０質量％以上であり、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するアルケニルスルホン酸又はその塩である。

これらの炭素数１２〜２２のアルケニルスルホン酸又はその塩は、１種又は２種以上混合して用いることができ、使用目的に応じて２種以上組み合わせて用いるのが、泡量、泡質をコントロールすることができる点から好ましい。特に、炭素数１６と１８のアルケニルスルホン酸又はその塩が、泡量、泡質の点から好ましい。また、炭素数１６と１８のアルケニルスルホン酸又はその塩は、混合物であることが好ましく、炭素数１６のアルケニルスルホン酸又はその塩と炭素数１８のアルケニルスルホン酸又はその塩の質量比は、１／９〜９／１が好ましく、２／８〜８／２がより好ましく、５／５〜２／８が更に好ましい。このようにすることで、すすぎ時の感触を高めることができる。

(ａ２)について具体的に説明する。(ａ２)は、炭素数１２〜２２のアルキルスルホン酸又はその塩であり、好ましくは、炭素数１２〜２２のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩であり、より好ましくは、炭素数１２〜２２のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩であり、更には、炭素数１２〜１８のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩が好ましい。更に好ましくは、炭素数１２〜１８の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に水酸基と、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子にスルホ基をそれぞれ有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩が好ましい。

これらの炭素数１２〜２２のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩は、１種又は２種以上混合して用いることができ、使用目的に応じて２種以上組み合わせて用いるのが、泡量、泡質をコントロールすることができる点から好ましい。特に、炭素数１６と１８のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩が、泡量、泡質の点から好ましい。また、炭素数１６と１８のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩は、混合物であることが好ましく、炭素数１６のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩と炭素数１８のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩の質量比（炭素数１６のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩／炭素数１８のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩）は、９／１〜１／９が好ましく、８／２〜２／８がより好ましく、５／５〜２／８が更に好ましい。このようにすることで、すすぎ時の感触を高めることができる。

成分（Ａ）は、(ａ１)又は(ａ２)のいずれか一方であっても良く、(ａ１)と(ａ２)の混合物であっても良い。(ａ１)と(ａ２)の混合物である場合、その質量比は、(ａ１)／(ａ２)＝５／９５〜５０／５０であるのが好ましく、１０／９０〜３０／７０であるのがより好ましい。
(ａ１)及び(ａ２)の質量比は、後記の実施例に記載の方法により測定される。

成分（Ａ）において、(ａ１)及び(ａ２)の塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等から発生する有機アンモニウムから構成される塩が挙げられる。これらのうち、温度安定性、経時での着色のなさの点から、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が好ましい。

更に、成分（Ａ）は、(ａ１)末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有する炭素数１２〜２２のアルケニルスルホン酸又はその塩、及び、(ａ２)水酸基を有する炭素数１２〜２２の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩の混合物であることが好ましい。

成分（Ａ）は、(ａ１)末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有する炭素数１６のアルケニルスルホン酸又はその塩、及び、(ａ２)水酸基を有する炭素数１６の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩の混合物、又は、
(ａ１)末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有する炭素数１８のアルケニルスルホン酸又はその塩、及び、(ａ２)水酸基を有する炭素数１８の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩の混合物であることが好ましく、
更に、成分（Ａ）は、(ａ１)末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有する炭素数１６と１８のアルケニルスルホン酸又はその塩の混合物、及び、(ａ２)水酸基を有する炭素数１６と１８の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩の混合物の混合物であることが好ましい。

更に、成分（Ａ）は、(ａ１)末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有する炭素数１６と１８のアルケニルスルホン酸又はその塩の混合物、及び、(ａ２)水酸基を有する炭素数１６と１８の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩の混合物の混合物であって、すすぎ時の感触の点から、炭素数１６と１８の炭化水素の混合割合が、質量比で、９／１〜１／９が好ましく、８／２〜２／８がより好ましく、５／５〜２／８がさらに好ましく、(ａ１)と(ａ２)の質量割合が、５／９５〜５０／５０であるのが好ましく、１０／９０〜３０／７０であるのがより好ましい。

炭素数１６及び１８のアルケニルスルホン酸又はその塩、並びに、炭素数１６及び１８のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩において、全スルホ基のうち、２位に存在するスルホ基の含有量は、それぞれすすぎ時の感触、乾燥後の肌感触の点から、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２４質量％以下であり、更に好ましくは２３質量％以下であり、更に好ましくは２２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上である。また、炭素数１６及び１８のアルケニルスルホン酸又はその塩、並びに、炭素数１６及び１８のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩において、全スルホ基のうち、２位に存在するスルホ基の含有量は、それぞれすすぎ時の感触、乾燥後の肌感触の点から、５質量％以上２５質量％以下が好ましく、１０質量％以上２４質量％以下がより好ましく、１５質量％以上２３質量％以下が更に好ましい。

成分（Ａ）のスルホン酸又はその塩は、原料となる炭素数１２〜２２のアルケンをスルホン化し、中和し、加水分解することにより得ることができる。スルホン化、中和、加水分解の条件は特に制限されず、例えば、Tenside Surf. Det. 31(5) 299 (1994)に記載の方法を参照することができる。
なお、成分（Ａ）のスルホン酸又はその塩を製造する際、炭素数１２〜２２に分布を有する原料アルケンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行っても良く、単一の炭素数を有する原料アルケンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行っても良く、また、必要に応じて、予め製造した異なる炭素数を有する複数種のスルホン酸塩を混合して用いても良い。

成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、起泡性および泡量の観点から、含有量は、塩に換算して、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、６０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましく、１５質量％以下がより更に好ましい。また、全組成中に０．１〜６０質量％含有するのが好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％含有するのがさらに好ましく、１〜１５質量％がより更に好ましい。

成分（Ｂ）は、前記一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩である。
式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数６〜２０のアルキル基、更に炭素数８〜１８のアルキル基、更には炭素数８〜１６のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ¹のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ¹の平均炭素数は、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点から、１０．８〜１２．８が好ましく、１０．８〜１２．５がより好ましく、１２．１〜１２．４がさらに好ましい。
また、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、さらに７０〜９５質量％であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。

また、式中、ｎは０〜２０の数を示し、０〜１２がより好ましい。なお、ｎは、エチレンオキシドの付加モル数を示し、成分（Ｂ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡質が良好である点から、０．５以上４未満であり、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、２．５以上が更に好ましく、３．８以下が好ましく、３．４以下がより好ましく、３．１以下が更に好ましい。
成分（Ｂ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、すすぎ時のきしみ感が向上する点から、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％含むのが好ましく、９．９〜１６質量％含むのがより好ましく、９．９〜１５質量％含むのが更に好ましい。
さらに、泡質、泡量の観点から、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が４０質量％未満であるのが好ましく、２０〜３７質量％がより好ましく、２７〜３６．５質量％が更に好ましく、３５〜３６．１質量％がより更に好ましい。

また、式中、Ｘとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、有機アミンなどが挙げられる。これらの中で、起泡性、低温安定性、経時での着色のなさの点から、アルカリ金属が好ましい。

成分（Ｂ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．６であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の両立性の点から好ましい。

さらには、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となるのが、起泡性とすすぎ性の観点から好ましい。

さらに、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９〜１１．５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．１４〜１．５２となるか、又は、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１７質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．３１：０．９３〜１．３４：０．７９〜１．１８：０．６３〜０．９９となるのが、泡量、泡質とすすぎ性の観点から好ましい。

成分（Ｂ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０〜３７質量％であることが好ましい。また、式中、Ｘとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。

成分（Ｂ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であることが好ましい。また、式中、Ｘとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、すすぎ時のストップフィーリング性を強めることができる。

成分（Ｂ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％、好ましくは９．９〜１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であるのが好ましい。また、式中、Ｘとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。

成分（Ｂ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数１０〜１６のアルキル基であり、Ｒ¹の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１５質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が３５〜３６．１質量％であるのが好ましい。また、式中、Ｘとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。

なお、本発明の成分（Ｂ）において、Ｒ¹のアルキル鎖長の分布、Ｒ¹の平均アルキル鎖長、ｎ＝０の成分量、ｎの平均付加モル数、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸をガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。

〔Ｒ¹のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１〜３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０〜３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ¹のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ¹の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。

〔Ｒ¹の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたＲ¹のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。

〔ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量〕
Ｒ¹の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量を算出した。

〔ｎの平均付加モル数〕
Ｒ¹の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０〜１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。

〔ｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の成分の質量割合〕
ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ¹のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ¹の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。

成分（Ｂ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、前記のような組成を有するもので、洗浄性、泡量、泡質の点から、含有量は、酸に換算して、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）は、全組成中に０．１〜３０質量％含有するのが好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましく、１〜１５質量％含有するのが更に好ましい。

本発明においては、（Ａ）(ａ１)炭素数１２〜２２のアルケニルスルホン酸若しくはその塩、又は、(ａ２)炭素数１２〜２２のアルキルスルホン酸若しくはその塩、又は、これらの混合物、及び、（Ｂ）アルキルエーテルカルボン酸又はその塩（一般式（１））を組み合わせることにより、すすぎ時に、ぬるつきがなく、単にきしむのではなく、驚くべきことに石鹸に似たきしみ感を発生させることができる。特に、すすぎ時に上記の石鹸に似たきしみ感が急激に現れ、独特の感触変化を強く感じることができる点から、成分（Ａ）：成分（Ｂ）の質量割合（ここでは、成分（Ａ）は、塩としての質量であり、成分（Ｂ）は酸としての質量である）は、８：２〜２：８であることが好ましく、８：２〜５：５がより好ましい。

本発明において、成分（Ｃ）の水は、溶媒として用いられ、他成分含有後の残量とすることができ、全組成中に、好ましくは１０質量％以上含有でき、更には３０質量％以上が好ましく、更には４０質量％以上が好ましく、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下を含有することができる。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、成分（Ｄ）カチオン性基を有するポリマーを含有することができ、泡質、泡量を向上させることができる。
かかるカチオン性基を有するポリマーとしては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドをモノマーとして含有するポリマーが挙げられる。例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドと（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド等、他のモノマーとの共重合体；ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。この他、カチオン性セルロース、カチオン性グアーガムなどが挙げられる。

より具体的には、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（マーコート１００；ルブリゾール社製）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２９５；ルブリゾール社製）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸の共重合体（マーコート２８０；ルブリゾール社製）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドの共重合体（マーコート５５０；ルブリゾール社製）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とアクリルアミドの共重合体（マーコート プラス３３３０、３３３１；ルブリゾール社製）、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド（花王社製）等が挙げられる。

カチオン性セルロースとしては、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩であり、ポリクオタニウム（Polyquaternium）１０と呼ばれるものが挙げられ、具体例としては、アマコール社（Amerchol Corp.）より市販されているポリマー（Polymer）ＫＧ、ＪＲ及びＬＲシリーズ（Polymer ＲＬ４００、Polymer ＫＧ−３０Ｍなど）が挙げられる。
カチオン性グアーガムとしては、グアーヒドロキシプロピル塩化トリモニウムなどが挙げられ、具体例としては、ローディア社（Rhodia Inc.）より市販されているジャガー（Jaguar）シリーズ（好ましくは、ジャガーＣ−１７）、アクアロン社（Aqualon）より市販されているＮ−ハンス（N-Hance）ポリマーシリーズが挙げられる。

これらの中で、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドの共重合体（マーコート５５０；ルブリゾール社製）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とアクリルアミドの共重合体（マーコート ３３３１；ルブリゾール社製）、カチオン性セルロースとして、Polymer ＲＬ４００、カチオン性グアーガムとして、ジャガーＣ−１７などが、特に、泡量、泡質の向上に顕著に高い効果が得られる。

成分（Ｄ）のカチオン性基を有するポリマーは、泡量、泡質の向上と組成物の粘度の観点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｄ）は、全組成中に０．０１〜２質量％含有するのが好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましく、０．１〜０．５質量％含有するのが更に好ましい。

成分（Ｄ）のカチオン性基を有するポリマーは、成分（Ａ）及び（Ｂ）と組み合わせて用いることにより、乾燥後の肌に特異的な感触を付与することができる。具体的には、乾燥後の肌が、すべり感としっとりした感じを併せ持つ感じで、シルクのような肌触りを付与することができる。特に、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計質量に対して、成分（Ｄ）の質量割合は（成分（Ａ）は、塩としての質量であり、成分（Ｂ）は、酸としての質量である）、（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝０．００１〜０．０５の範囲であることが好ましく、更には、０．００５〜０．０３の範囲であることが好ましい。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、成分（Ｅ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテルを含有することができ、洗浄時に増泡することができるとともに、乾き際のべたつく感じを抑えることができる。
炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基としては、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ラウリル基等が挙げられる。これらのうち、炭素数４〜１１のものが好ましく、炭素数６〜１０よりが好ましく、更に炭素数８のアルキル基を１個有するのがより好ましく、２−エチルヘキシルグリセリルエーテルが、低温で析出し難く、起泡性が高いことから、更に好ましい。

成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を用いることができ、乾き際のべたつく感じを抑え、泡量を増やす観点から、全組成中に０．０３〜５質量％含有するのが好ましく、０．０６〜４質量％含有することがより好ましく、１〜４質量％含有するのが更に好ましい。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、成分（Ｆ）両性界面活性剤を含有することができる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン型界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリニウムベタイン型界面活性剤、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型界面活性剤、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤などが挙げられる。
成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を用いることができ、泡質、泡量を向上させる点から、全組成中に０．１〜２０質量％含有するのが好ましく、０．５〜１５質量％含有するのがより好ましく、１〜１０質量％含有するのが更に好ましい。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）及び（Ｆ）以外の界面活性剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。

また、本発明の皮膚洗浄剤組成物において、ｐＨは、５〜１０であることが好ましく、ｐＨ５〜８がより好ましく、ｐＨ６〜７であるのが更に好ましい。なお、ｐＨの測定は、２５℃において、各洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍に希釈して測定した値である。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、次のようにして製造することができる。成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を量り取り、８０℃に加熱して、溶解させ均一にする。成分（Ｄ）を除くその他の成分を更に加え、撹拌して均一にした後、中和剤（塩基）を加え、ｐＨを調整したのち、必要に応じて、成分（Ｄ）を加え、均一にする。その後、３０℃まで冷却し、目的の皮膚洗浄剤組成物を得る。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、ボディーソープ、ハンドソープが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。更に、ポンプフォーマー容器などにより作られる泡沫で、直接洗うこともできる。

上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
＜１＞
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）(ａ１)炭素数１２〜２２のアルケニルスルホン酸若しくはその塩、又は、(ａ２)炭素数１２〜２２のアルキルスルホン酸若しくはその塩、又は、これらの混合物、
（Ｂ）一般式（１）

（式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示し、ｎは平均で０．５以上４未満の数を示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
（Ｃ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物。

＜２＞
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）(ａ１)炭素数１２〜２２のアルケニルスルホン酸若しくはその塩、又は、(ａ２)炭素数１２〜２２のヒドロキシアルキルスルホン酸若しくはその塩、又は、これらの混合物
０．１質量％以上６０質量％以下、
（Ｂ）一般式（１）

（式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示し、ｎは平均で０．５以上４未満の数を示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩 ０．１質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物。

＜３＞
成分（Ａ）において、(ａ１)は、好ましくは、炭素数１２〜２２のアルケニルスルホン酸又はその塩であり、より好ましくは、二重結合を有する炭素数１２〜２２の直鎖炭化水素であり、さらに好ましくは、二重結合を有する炭素数１２〜１８の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するアルケニルスルホン酸又はその塩であるアルケニルスルホン酸又はその塩を１種又は２種以上含む前記＜１＞又は＜２＞記載の皮膚洗浄剤組成物。

＜４＞
成分（Ａ）において、(ａ２)は、好ましくは、炭素数１２〜２２のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩であり、より好ましくは、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有する炭素数１２〜２２のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩であり、さらに好ましくは、水酸基を有する炭素数１２〜１８の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩を１種又は２種以上含む前記＜１＞又は＜２＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜５＞
成分（Ａ）において、(ａ２)は、好ましくは、炭素数１２〜１８の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に水酸基と、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子にスルホ基をそれぞれ有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩を１種又は２種以上含む前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。

＜６＞
成分（Ａ）において、(ａ１)は、好ましくは、炭素数１６又は１８のアルケニルスルホン酸又はその塩を含む前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜７＞
成分（Ａ）において、(ａ２)は、好ましくは、炭素数１６又は１８のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩を１種又は２種以上含む前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜８＞
成分（Ａ）において、(ａ１)は、好ましくは、炭素数１６及び１８のアルケニルスルホン酸又はその塩の混合物であって、炭素数１６のアルケニルスルホン酸又はその塩と炭素数１８のアルケニルスルホン酸又はその塩の質量比は、１／９〜９／１が好ましく、２／８〜８／２がより好ましく、５／５〜２／８が更に好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。

＜９＞
成分（Ａ）において、(ａ２)は、好ましくは、炭素数１６及び１８のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩の混合物であって、炭素数１６のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩と炭素数１８のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩の質量比（炭素数１６のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩／炭素数１８のヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩）は、９／１〜１／９が好ましく、８／２〜２／８がより好ましく、５／５〜２／８が更に好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１０＞
成分（Ａ）は、好ましくは、(ａ１)と(ａ２)の混合物であって、(ａ１)と(ａ２)の質量割合は、(ａ１)／(ａ２)＝５／９５〜５０／５０であるのがより好ましく、１０／９０〜３０／７０であるのがさらに好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。

＜１１＞
成分（Ａ）は、好ましくは、(ａ１)末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有する炭素数１６のアルケニルスルホン酸又はその塩、及び、(ａ２)水酸基を有する炭素数１６の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩の混合物、又は、
(ａ１)末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有する炭素数１８のアルケニルスルホン酸又はその塩、及び、(ａ２)水酸基を有する炭素数１８の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩の混合物である前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１２＞
成分（Ａ）は、好ましくは、(ａ１)末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有する炭素数１６と１８のアルケニルスルホン酸又はその塩の混合物、及び、(ａ２)水酸基を有する炭素数１６と１８の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩の混合物の混合物である前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。

＜１３＞
成分（Ａ）は、好ましくは、(ａ１)末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有する炭素数１６と１８のアルケニルスルホン酸又はその塩の混合物、及び、(ａ２)水酸基を有する炭素数１６と１８の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するヒドロキシアルキルスルホン酸又はその塩の混合物の混合物であって、炭素数１６と１８の炭化水素の混合割合が、質量比で、９／１〜１／９が好ましく、８／２〜２／８がより好ましく、５／５〜２／８がさらに好ましく、(ａ１)と(ａ２)の質量割合が、５／９５〜５０／５０であるのが好ましく、１０／９０〜３０／７０であるのがより好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１４＞
成分（Ａ）の含有量は、塩に換算して、全組成中に０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。

＜１５＞
成分（Ｂ）は、一般式（１）において、ｎは０〜２０の数を示し、成分（Ｂ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、０．５以上４未満であり、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、２．５以上が更に好ましく、３．８以下が好ましく、３．４以下がより好ましく、３．１以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１６＞
成分（Ｂ）は、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％含み、９．９〜１６質量％含むのが好ましく、９．９〜１５質量％含むのがより好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１７＞
成分（Ｂ）は、一般式（１）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．６である前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。

＜１８＞
成分（Ｂ）は、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９である前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１９＞
成分（Ｂ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、含有量は、酸として、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。

＜２０＞
更に、（Ｄ）カチオン性基を有するポリマーを含有し、含有量は、好ましくは、全組成中に０．０１質量％以上２質量％以下であって、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２１＞
成分（Ｄ）カチオン性基を有するポリマーが、好ましくは、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドと（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミドのモノマーとの共重合体；ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、カチオン性セルロース、カチオン性グアーガムから選ばれる１種又は２種以上である前記＜２０＞記載の皮膚洗浄剤組成物。

＜２２＞
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計質量に対して、成分（Ｄ）の質量割合が（成分（Ａ）は、塩としての含有量であり、成分（Ｂ）は、酸としての含有量である）、好ましくは、（Ｄ）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝０．００１〜０．０５であって、０．００５〜０．０３がより好ましい前記＜２０＞又は＜２１＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２３＞
更に、（Ｅ）炭素数４〜１２のアルキル基又はアルケニル基を有するグリセリルエーテルを含有し、含有量は、好ましくは、全組成中に０．０３〜５質量％であって、０．０６〜４質量がより好ましく、１〜４質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２４＞
更に、（Ｆ）両性界面活性剤を含有し、含有量は、好ましくは、全組成中に０．１〜２０質量％であって、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜２３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。

以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。また、各種物性の測定法は以下のとおりである。
（Ｉ）成分（Ａ）の製造：
（１）測定条件：
（ｉ）アルケンの二重結合位置の測定方法：
アルケンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと省略）により測定した。具体的には、アルケンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。結果、それぞれのピーク面積よりアルケンの二重結合位置を求めた。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。
ＧＣ装置（商品名：ＨＰ６８９０，ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社製）、
カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム３０ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ社製）、
検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、
インジェクション温度３００℃、
ディテクター温度３５０℃、
Ｈｅ流量４．６ｍＬ／ｍｉｎ．

（ii）スルホ基が２位に存在する炭素数１６、１８のスルホン酸塩の含有量の測定方法：
スルホ基の結合位置は、ＧＣにより測定した。具体的には、炭素数１６、１８のスルホン酸塩に対しトリメチルシリルジアゾメタンを反応させることでメチルエステル化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。それぞれのピーク面積比を質量比として、スルホ基が２位に存在する炭素数１６、１８のスルホン酸塩の含有量を算出した。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。
ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：ＨＰ−１キャピラリーカラム３０ｍ×３２０μｍ×０．２５μｍ，アジレントテクノロジー社製）、
検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、
インジェクション温度３００℃、
ディテクター温度３００℃、
Ｈｅ流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ．、
オーブン（６０℃（０ｍｉｎ．）→１０℃／ｍｉｎ．→３００℃（１０ｍｉｎ．）。

（iii）アルケニルスルホン酸塩とヒドロキシアルキルスルホン酸塩の質量比の測定方法：
アルケニルスルホン酸塩とヒドロキシアルキルスルホン酸塩の質量比は、ＨＰＬＣ−ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりアルケニルスルホン酸塩とヒドロキシアルキルスルホン酸塩を分離し、それぞれを、質量分析計（ＭＳ）にかけることで同定した。結果、そのＧＣ−ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
尚、測定に使用した装置および条件は次の通りである。
ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、
カラム（商品名：Ｌ−ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、
サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、
溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、
溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、
グラジェント（０ｍｉｎ．（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０ｍｉｎ．（３０／７０％）→５５ｍｉｎ．（０／１００％）→６５ｍｉｎ．（０／１００％）→６６ｍｉｎ．（３０／７０％）→７５ｍｉｎ．（３０／７０％）、
ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）、
ＭＳ検出（陰イオン検出 ｍ／ｚ６０−１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）

（iv）原料アルケンの含有量の測定方法：
原料アルケンの含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、合成して得られた炭素数１２〜２２のスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相にアルケンを得た。結果、そのＧＣピーク面積からアルケン量を定量した。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。
ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、
カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム１５ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ社製）、
検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、
インジェクション温度３００℃、
ディテクター温度３５０℃、
Ｈｅ流量３．８ｍＬ／ｍｉｎ．

（ｖ）無機化合物の含有量の測定方法：
無機化合物の含有量は、電位差滴定や中和滴定により測定した。具体的には、Ｎａ₂ＳＯ₄の含有量は、硫酸根（ＳＯ₄ ^2-）を電位差滴定によって求めることで定量した。また、ＮａＯＨの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。

（２）アルケンの製造：
［製造例Ａ］炭素数１６、２重結合２位１６．５質量％のアルケンの合成：
攪拌装置付きフラスコに１−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製）７００ｇ（原料アルコールに対して１０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ．）を流通させながら５時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、炭素数１６のアルケン純度は９９．７％であった。得られた粗アルケンを蒸留用フラスコに移し、１３６−１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでアルケン純度１００％の炭素数１６のアルケンを得た。得られたアルケンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位１６．５質量％、Ｃ３位１５．４質量％、Ｃ４位１６．４質量％、Ｃ５位１７．２質量％、Ｃ６位１４．２質量％、Ｃ７、８位の合計が１９．８質量％であった。

［製造例Ｂ］炭素数１８、２重結合２位１６．９質量％のアルケンの合成：
攪拌装置付きフラスコに１−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製）１０５０ｇ（原料アルコールに対して１５ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８５℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ．）を流通させながら１３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、炭素数の１８アルケン純度は９８．５％であった。得られた粗アルケンを蒸留用フラスコに移し、内温１４８−１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでアルケン純度１００％の炭素数１８のアルケンを得た。得られたアルケンの二重結合分布は、Ｃ１位０．７質量％、Ｃ２位１６．９質量％、Ｃ３位１５．９質量％、Ｃ４位１６．０質量％、Ｃ５位１４．７質量％、Ｃ６位１１．２質量％、Ｃ７位１０．２質量％、８、９位の合計が１４．６質量％であった。

［製造例Ｃ］炭素数１６、２重結合２位３０．４質量％のアルケンの合成：
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製）７００ｇ（原料アルコールに対して１０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ．）を流通させながら３時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、炭素数１６のアルケン純度は９９．６％であった。得られた粗アルケンを蒸留用フラスコに移し、１３６−１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでアルケン純度１００％の炭素数１６のアルケンを得た。得られたアルケンの二重結合分布は、Ｃ１位１．８質量％、Ｃ２位３０．４質量％、Ｃ３位２３．９質量％、Ｃ４位１６．８質量％、Ｃ５位１２．０質量％、Ｃ６位７．４質量％、Ｃ７、８位の合計が７．８質量％であった。

［製造例Ｄ］炭素数１８、２重結合２位３１．３質量％のアルケンの合成：
攪拌装置付きフラスコに1−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製）７００ｇ（原料アルコールに対して１０ｗｔ％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ．）を流通させながら１０時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、炭素数１８のアルケン純度は９８．２％であった。得られた粗アルケンを蒸留用フラスコに移し、内温１４８−１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでアルケン純度１００％の精製アルケンを得た。得られたアルケンの二重結合分布は、Ｃ１位０．８質量％、Ｃ２位３１．３質量％、Ｃ３位２２．９質量％、Ｃ４位１５．５質量％、Ｃ５位１０．８質量％、Ｃ６位７．２質量％、Ｃ７位５．３質量％、Ｃ８、９位の合計が６．２質量％であった。

［製造例Ｅ］炭素数１６及び１８（質量比７９．４／２０．６）、２重結合２位２５．２質量％のアルケンの合成：
［製造例Ｃ］と同様の方法にて反応時間を調整することで、炭素数１６アルケン（二重結合分布は、Ｃ１位０．８質量％、Ｃ２位２６．８質量％、Ｃ３位２２．６質量％、Ｃ４位１８．２質量％、Ｃ５位１６．５質量％、Ｃ６位８．５質量％、Ｃ７、８位の合計が６．６質量％）を得た。また、［製造例Ｄ］と同様の方法にて反応時間を調整することで、炭素数１８アルケン（二重結合分布は、Ｃ１位０．３質量％、Ｃ２位１９．０質量％、Ｃ３位１７．６質量％、Ｃ４位１７．４質量％、Ｃ５位１４．９質量％、Ｃ６位１２．３質量％、Ｃ７位８．８質量％、Ｃ８、９位の合計が９．８質量％）を得た。得られた炭素数１６アルケン１１．９ｋｇと炭素数１８アルケン３．１ｋｇとを混合することで、炭素数１６及び１８（質量比７９．４／２０．６）アルケン１５．０ｋｇを得た。このアルケンの二重結合分布は、Ｃ１位０．７質量％、Ｃ２位２５．２質量％、Ｃ３位２１．６質量％、Ｃ４位１８．０質量％、Ｃ５位１６．２質量％、Ｃ６位９．３質量％、Ｃ７位４．４質量％、Ｃ８位３．６質量％、Ｃ９位１．０質量％であった。

（３）アルケニルスルホン酸塩及びヒドロキシアルキルスルホン酸塩の製造：
［製造例１］
製造例Ａで得た炭素数１６のアルケン（二重結合が２位に存在するアルケンの含有量が１６．５質量％）を、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器を使用して三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のＳＯ₃／アルケンのモル比は１．０９に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対し１．５モル倍量の水酸化ナトリウムで調製したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら３０℃、１時間中和した。中和物をオートクレーブ中で１６０℃、１時間加熱することで加水分解を行い、炭素数１６のスルホン酸ナトリウム粗生成物を得た。該粗生成物３００ｇを分液漏斗に移し、エタノール３００mLを加えた後、１回あたり石油エーテル３００mLを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物（主成分は芒硝）も、油水分離操作により水相から分離除去した。この抽出除去操作を３回おこなった。水相側を蒸発乾固することで、炭素数１６のスルホン酸ナトリウムを得た。得られたスルホン酸ナトリウム中のアルケニルスルホン酸塩とヒドロキシアルキルスルホン酸塩の質量比は１９／８１であった。また、得られた試料中に含有される原料アルケンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下未満）、無機化合物は１．３質量％であった。

［製造例２］
製造例Ｂで得た炭素数１８のアルケン（二重結合が２位に存在するアルケンの含有量が１６．９質量％）から、製造例１と同様の条件で炭素数１８のスルホン酸ナトリウムを得た。
得られた炭素数１８のスルホン酸ナトリウム中のアルケニルスルホン酸塩とヒドロキシアルキルスルホン酸塩の質量比は２０／８０であった。また、得られた試料中に含有される原料アルケンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下未満）、無機化合物は１．７質量％であった。

［製造例３］
製造例Ｃで得た炭素数１６のアルケン（二重結合が２位に存在するアルケンの含有量が３０．４質量％）から、製造例１と同様の条件で炭素数１６のスルホン酸ナトリウムを得た。
得られた炭素数１６のスルホン酸ナトリウム中のアルケニルスルホン酸塩とヒドロキシアルキルスルホン酸塩の質量比は１０／９０であった。また、得られた試料中に含有される原料アルケンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下未満）、無機化合物は１．９質量％であった。

［製造例４］
製造例Ｄで得た炭素数１８のアルケン（二重結合が２位に存在するアルケンの含有量が３１．３質量％）から、製造例１と同様の条件で炭素数１８のスルホン酸ナトリウムを得た。得られた炭素数１８のスルホン酸ナトリウム中のアルケニルスルホン酸塩とヒドロキシアルキルスルホン酸塩の質量比は２０／８０であった。また、得られた試料中に含有される原料アルケンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下未満）、無機化合物は０．９質量％であった。

［製造例５］
製造例Ｅで得た炭素数１６及び１８のアルケン（二重結合が２位に存在するアルケンの含有量が２５．２質量％）を出発原料とし、［製造例１］と同様の方法により、炭素数１６、１８のスルホン酸ナトリウムを得た。得られた炭素数１６、１８のスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体（ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム）／オレフィン体（アルケニルスルホン酸ナトリウム）の質量比は８７／１３であった。また、得られた炭素数１６、１８のスルホン酸ナトリウム中に含有される原料アルケンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．５質量％であった。炭素数１６及び炭素数１８のスルホン酸塩におけるスルホ基が２位に存在するスルホン塩の含有量は、１７．６質量％であった。

（II）成分（Ｂ）の製造：
（１）測定条件：
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、以下の分析方法で測定した。

（ＧＣ分析条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５
（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。

（サンプルの前処理方法）
アルキルエーテルカルボン酸１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン−エーテル溶液２mLを加え、攪拌しながら室温下で１０分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ−５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン（登録商標）チューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ−ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン−エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿１級、07278-01）
Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿１級、25596-51）
ｔ−ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761）

（２）アルキルエーテルカルボン酸の製造：
［製造例６］
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王社製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王社製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６８ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）９９６ｇ（２２.６モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレート（以下、「生成ＡＥ」ともいう）を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム−白金−ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応を行った。反応率は８９％であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、３５％塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。

ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ１は、一般式（１）において、Ｘ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．８、ｎ＝０の成分を１４．７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３６．１質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ¹の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２２：１．２３：１．０６：０．８３であった。

実施例１〜２３、比較例１〜２
表３〜６に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、泡立ち、泡量、泡質、すすぎ時の感じ、タオルドライ直後の乾き際のべたつきの少なさ、乾燥後の肌感触を評価した。結果を表３〜６に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分（Ｂ）の構成は、表１、２に示すとおりである。
また、比較例で使用した市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ ４５ＣＡ（花王社製））の平均ＥＯ付加モル数は、販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量に関しては上記方法で分析した。

(製造方法)
成分（Ｄ）及び水酸化ナトリウム水溶液を除く全成分をビーカーに量り取り、８０℃まで加熱して、完全に溶解させた。その後、８０℃で４８％の水酸化ナトリウム水溶液を加え、所定の中和度になる量加えた。３０分間攪拌した。成分（Ｄ）を含有する場合は、ここで、成分（Ｄ）を加え、均一にした。その後、３０℃まで冷却し、目的の皮膚洗浄剤組成物を得た。

（評価方法）
各皮膚洗浄剤組成物１ｇを片方の手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立て、泡立ち、泡量、および泡質（クリーミーさ）を評価した。この後、泡を一方の手のひらに集め、もう一方の腕（肘から手首）を洗浄した。洗浄後、水道水で泡を流しながら、一方の手のひらで、もう一方の腕を擦り合わせ、すすぎ時の感じを評価した。タオルで拭いた直後、乾き際のべたつきの少なさについて、腕の内側をもう一方の手のひらで評価した。更に、肌が乾いた後の肌感触を、腕の内側をもう一方の手のひらで評価した。
各評価は、以下の基準で行い、結果は、専門パネラー６名の平均値で示した。

（１）泡立ち：
５；泡立ちが非常に良いと感じた。
４；泡立ちが良いと感じた。
３；泡立ちが普通と感じた。
２；泡立ちがやや悪いと感じた。
１；泡立ちが悪いと感じた。

（２）泡量：
５；泡量が非常に多いと感じた。
４；泡量が多いと感じた。
３；泡量が普通と感じた。
２；泡量がやや少ないと感じた。
１；泡量が少ないと感じた。

（３）泡質（クリーミーさ）：
５；きめ細かく、かつ非常にクリーミーで良好な泡質と感じた。
４；クリーミーで良好な泡質と感じた。
３；ややクリーミーな泡質と感じた。
２；やや軽く淡い泡質と感じた。
１；軽く粗い泡質と感じた。

（４）すすぎ時の感じ：
５；すすぎ時に、石鹸に似たきしみ感が急に現れ、強く感じられる。
４；すすぎ時に、石鹸に似たきしみ感が感じられる。
３；すすぎ時に、きしみ感がややあり、ぬるつきも少ない。
２；すすぎ時に、きしみ感がなく、ぬるつきを感じる。
１；すすぎ時に、きしみ感がなく、ぬるつきが強い。

（５）タオルドライ直後の乾き際のべたつきの少なさ：
５；乾き際のべたつきが非常に少ないと感じた。
４；乾き際のべたつきが少ないと感じた。
３；乾き際のべたつきを感じた。
２；乾き際のべたつきがやや強いと感じた。
１；乾き際のべたつきが非常に強いと感じた。

（６）乾燥後の肌感触：
５；乾燥後の肌にシルクのようなしっとり感とすべり感の両立した上質な感じがはっきり感じられる。
４；乾燥後の肌にシルクのようなしっとり感とすべり感がやや感じられる。
３；乾燥後の肌にややしっとり感とすべり感が感じられる。
２；乾燥後の肌にややつっぱり感がする。
１；乾燥後の肌につっぱり感がする。

Claims (2)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
   （Ａ）(ａ１)二重結合を有する炭素数１２〜２２の直鎖炭化水素であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するアルケニルスルホン酸若しくはその塩、又は、(ａ２)炭素数１２〜２２のヒドロキシアルキルスルホン酸若しくはその塩であって、末端の炭素原子を除く何れかの炭素原子に、スルホ基を有するヒドロキシアルキルスルホン酸若しくはその塩、又は、これらの混合物、
   （Ｂ）一般式（１）
   

   

   （式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示し、ｎは平均で０．５以上４未満の数を示す）
   で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
   （Ｃ）水
   を含有する皮膚洗浄剤組成物。
2. 請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物を皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。