CN106086971A - 一种tc4钛合金螺纹表面镀铜的方法 - Google Patents

一种tc4钛合金螺纹表面镀铜的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及金属材料表面改性技术领域,具体涉及一种TC4钛合金螺纹表面镀铜的方法,该方法依次包括以下步骤:①碱洗;②水洗;③酸洗;④水洗;⑤活化处理;⑥水洗;⑦电镀;⑧清洗;⑨钝化;⑩清洗烘干。步骤①中的碱洗液是将NaOH和Na3PO4溶于蒸馏水中,步骤③中的酸洗液包括HF、HNO3和H20,步骤⑤中的活化液是将Na2Cr2O7和HF溶于蒸馏水中,步骤⑨中的钝化液是将CrO3、NaCl和H2SO4溶于蒸馏水中。本发明方法工艺简单、操作方便、成本低廉、易于实现且生产效率高;同时改性后的螺纹部位具有较高的塑性剪切抗力和耐磨性,解决了螺纹粘扣问题。

Description

一种TC4钛合金螺纹表面镀铜的方法
技术领域
本发明涉及金属材料表面改性技术领域,具体涉及一种TC4钛合金螺纹表面镀铜的方法。
背景技术
钛合金强度高,其密度一般在4.5g/cm3左右,仅为钢的60%、为镍基合金的1/2左右,纯钛的强度接近普通钢的强度,一些高强度钛合金的强度远高于许多合金结构钢,因此,钛合金的比强度远大于合金钢和镍基合金。钛合金热强度高,在不高于350℃的温度范围内仍有很高的强度和比强度。钛合金低温性能好,在低温和超低温下,仍能保持良好的力学性能。钛合金耐蚀性好,在潮湿的大气和海水介质中工作,其抗蚀性远优于不锈钢,对点蚀、酸蚀、应力腐蚀的抗力也特别强。由此可见,钛合金是用作极端苛刻条件下高强结构材料的很好选材,尤其是超深油气井高温、高压和强腐蚀环境,钛合金是用作高强耐腐蚀油管较好的选材。TC4作为钛合金中生产工艺最为成熟、产量占有率最大、强度也较高,选择其作为油管材料,既能降低研发成本和生产成本,又能满足强度和耐腐蚀性的要求,其质量也最为可靠。因此,面对油气井腐蚀破坏日趋严重的形势下,TC4钛合金在极端苛刻条件下高强结构材料领域、由其是油管领域将有很好的应用市场前景。
众所周知,油管是以螺纹形式进行连接,钛合金材料黏性大,耐磨性差,螺纹易产生粘扣,由于螺纹在拧接过程中容易产生粘扣现象,易导致整个油管失效。由此可知,TC4钛合金螺纹抗粘扣性能差是限制其被用作高强耐腐蚀油管材料的主要技术原因,要将TC4钛合金用作高强耐腐蚀油管材料,就必须解决其低的塑性剪切抗力和表面氧化物的微弱保护作用而导致的耐磨性较差的技术问题,同时,必须解决TC4钛合金螺纹粘扣的技术问题。
通过表面改性技术改善和提高TC4钛合金表面耐磨性的研究较多,诸如微弧氧化、真空渗氮、固态渗硼、化学镀镍磷等,虽然这些工艺对提高TC4钛合金表面的耐磨性均有显著地效果,但是都不能较好的解决TC4钛合金螺纹粘扣的问题。铜具有熔点高、导热性好、塑性好的特点,应用在金属材料表面可以大大降低摩擦系数,减小摩擦力,对改善金属材料表面的摩擦磨损性能起到很好的减磨作用,因此,本发明尝试在TC4钛合金螺纹表面制备铜镀层,以期改善其螺纹抗粘扣性能。迄今为止,有关螺纹抗粘扣技术大都是采用润滑的方法,而采用表面改性的方法很少,这是因为:(1)钛元素化学活性大,表面易产生氧化,因此在钛合金表面进行电镀或者化学镀很难实现;(2)镀层与基体的表面结合力差,镀层质量难以满足应用的技术要求。现有TC4钛合金镀铜工艺方法需要先进行预镀处理(比如先预镀Ni层,再镀Cu),其镀层结构是两层不同成分构成,不仅镀层质量不稳定、结合力较差,而且制备工艺复杂、成本较高。也有在钛合金表面利用氰化物镀铜的工艺方法,但是一方面氰化物为巨毒物质,对人体危害大,另一方面氰化物镀铜不环保,易造成严重的环境污染。
发明内容
本发明要提供一种TC4钛合金螺纹表面镀铜的方法,该方法工艺简单、操作方便、成本低廉、易于实现且生产效率高;同时改性后的螺纹部位具有较高的塑性剪切抗力和耐磨性,解决了螺纹粘扣问题。
为达到上述目的,本发明提供的技术方案是:
一种TC4钛合金螺纹表面镀铜的方法,依次包括以下步骤:
①碱洗:将工件置于温度为65~80℃碱洗液中,浸泡10~15分钟;
②水洗:将碱洗后的工件使用流动水冲洗至表面无碱洗液;
③酸洗:将水洗后的工件置于室温的酸洗液中浸泡1~2分钟,进行表面腐蚀处理;
④水洗:将酸洗后的工件使用流动水冲洗至表面无酸洗液;
⑤活化处理:将水洗后的工件置于温度为80~90℃的活化液中浸泡20~25分钟,进行表面活化处理;
⑥水洗:将活化后的工件使用流动水冲洗至表面无活化液;
⑦电镀:将水洗后的工件置于室温的电镀液中进行电镀,电镀至满足工件镀层厚度要求为止,电流密度为1.5~7.8A/dm2
⑧清洗:将电镀后的工件使用流动水冲洗至表面无电镀液;
⑨钝化:将烘干的工件置于室温的钝化液中浸泡3~5分钟,进行镀层表面钝化处理;
⑩清洗烘干:将钝化后的工件使用流动水冲洗至表面无钝化液,然后再进行烘干至表面干燥,即得到表面镀铜的TC4钛合金工件。
所述步骤①中的碱洗液是将NaOH和Na3PO4溶于蒸馏水中,含量分别为:NaOH 75~100g/L,Na3PO4 20~25g/L。
所述步骤③中的的酸洗液包括HF、HNO3和H20,含量分别为:HF 100~200ml/L,HNO3300~400 ml/L,H20 400~600 ml/L;HF、HNO3和H20的组分总和为100%,其中HF纯度为40%、HNO3纯度为66.7%。
所述步骤⑤中的活化液是将Na2Cr2O7和HF溶于蒸馏水中,含量分别为:Na2Cr2O7 180~250 g/L,HF 50~80ml/L,其中HF纯度为40%。
所述步骤⑦中的电镀液是将CuSO4·5H2O和H2SO4溶于蒸馏水中,含量分别为:CuSO4·5H2O 150~200 g/L,H2SO4 60~80ml/L,其中H2SO4为浓硫酸。
所述步骤⑨中的钝化液是将CrO3、NaCl和H2SO4溶于蒸馏水中,含量分别为:CrO380~90 g/L;NaCl 1~2 g/L;H2SO4 25~30 ml/L,其中H2SO4为浓硫酸。
本发明具有以下优点:
1.本发明为解决TC4钛合金螺纹粘扣技术问题提供了技术方法,解决了TC4钛合金螺纹表面镀铜难以实现的技术难题,无须预镀处理,在室温条件下TC4钛合金表面直接电镀铜,工艺稳定可靠,可获得结合力好、均匀、致密、表面光洁的铜镀层,并具有工艺简单、操作方便、效率高、成本低廉、易于实现等优点,采用螺纹上卸扣试验等方法对镀层结合力和抗粘扣性能进行检测,铜镀层与TC4钛合金螺纹基体表现出非常好的结合力,螺纹表面镀铜后表现出很好的抗粘扣性能。
2.本发明提供了一种TC4钛合金螺纹表面无氰、且无须预镀处理电镀铜的工艺方法,一方面避免了传统钛合金电镀铜工艺引入巨毒物质氰化物,造成人体危害的问题,另一方避免了氰化物镀铜易造成严重环境污染的风险。
附图说明
图1a~图1c为采用本发明方法所获得的不同电镀条件下TC4钛合金3 1/2"油管接箍内螺纹表面镀层宏观形貌示意图;
其中,
图1a为在电流密度1.5A/dm2,电镀时间为30分钟下的TC4钛合金3 1/2"油管接箍内螺纹表面镀层宏观形貌示意图;
图1b为在电流密度3.5A/dm2,电镀时间30分钟下的TC4钛合金3 1/2"油管接箍内螺纹表面镀层宏观形貌示意图;
图1c为在电流密度7.8A/dm2,电镀时间30分钟下的TC4钛合金3 1/2"油管接箍内螺纹表面镀层宏观形貌示意图。
图2a~图2c为采用本发明方法所获得的不同电镀条件下的内螺纹表面镀层宏观形貌示意图;
其中,
图2a为在电流密度1.5A/dm2,电镀时间30分钟下的内螺纹表面镀层宏观形貌示意图;
图2b为在电流密度3.5A/dm2,电镀时间30分钟下的内螺纹表面镀层宏观形貌示意图;
图2c为在电流密度7.8A/dm2,电镀时间30分钟下的内螺纹表面镀层宏观形貌示意图。
图3a~图3c为采用本发明所获得的不同电镀条件下的镀层截面显微形貌示意图;
其中,
图3a为在电流密度1.5A/dm2,电镀时间30分钟下的镀层截面显微形貌示意图;
图3b为在电流密度3.5A/dm2,电镀时间30分钟下的镀层截面显微形貌示意图;
图3c为电流密度7.8A/dm2,电镀时间30分钟下的镀层截面显微形貌示意图。
图4 a~图4c为采用本发明所获得的不同电镀条件下的镀层表面低倍形貌图示意图;
其中,
图4a为在电流密度1.5A/dm2,电镀时间30分钟下的镀层表面低倍形貌图示意图;
图4b为在电流密度3.5A/dm2,电镀时间30分钟下的镀层表面低倍形貌图示意图;
图4c为在电流密度7.8A/dm2,电镀时间30分钟下的镀层表面低倍形貌图示意图。
图5 a~图5c为采用本发明所获得的不同电镀条件下的镀层表面高倍形貌示意图;
其中,
图5a为在电流密度1.5A/dm2,电镀时间30分钟下的镀层表面高倍形貌示意图;
图5b为在电流密度3.5A/dm2,电镀时间30分钟下的镀层表面高倍形貌示意图;
图5c为在电流密度7.8A/dm2,电镀时间30分钟下的镀层表面高倍形貌示意图。
图6 a~图6c为采用本发明所获得的不同电镀条件下的镀层截面元素分布示意图;
其中,
图6a为在电流密度1.5A/dm2,电镀时间30分钟下的镀层截面元素分布示意图,a为线扫描方向,a为线扫描元素分布;
图6b为在电流密度3.5A/dm2,电镀时间30分钟下的镀层截面元素分布示意图,b为线扫描方向,b为线扫描元素分布;
图6c为在电流密度7.8A/dm2,电镀时间30分钟下的镀层截面元素分布示意图,c为线扫描方向,c为线扫描元素分布。
图7为本发明方法的流程示意图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明做进一步的说明,但是不应以此限制本发明的保护范围。
实施例1
对TC4钛合金3 1/2"油管用接箍内螺纹表面镀铜
溶液配方:①碱洗溶液:NaOH 75g/L;Na3PO4 20g/L ②酸洗溶液:HF 100ml/L;HNO3 300ml/L;蒸馏水 600 ml/L ③活化溶液:Na2Cr2O7 180 g/L;HF 50ml/L ④电镀溶液:CuSO4•5H2O 150 g/L;H2SO4 60ml/L ⑤钝化溶液:CrO3 80 g/L;NaCl 1.0 g/L;H2SO4 25 ml/L。
实施操作:参见图7,包括以下步骤,①碱洗:将工件置于温度为65℃碱洗液中,浸泡15分钟;②水洗:将碱洗后的工件使用流动水冲洗;③酸洗:将水洗后的工件置于室温的酸洗液中浸泡2分钟,进行表面腐蚀处理;④水洗:将酸洗后的工件使用流动水冲洗;⑤活化处理:将水洗后的工件置于温度为80℃的活化液中浸泡25分钟,进行表面活化处理;⑥水洗:将活化后的工件使用流动水冲洗;⑦电镀:将水洗后的工件置于室温的电镀液中进行电镀,电流密度为1.5A/dm2,电镀时间为30分钟;⑧清洗:将电镀后的工件使用流动水冲洗;⑨钝化:将烘干的工件置于室温的钝化液中浸泡5分钟,进行镀层表面钝化处理;⑩清洗烘干:将钝化后的工件使用蒸馏水冲洗,再进行烘干,得到内螺纹表面镀铜的TC4钛合金3 1/2"油管用接箍工件。
实施效果:TC4钛合金3 1/2"油管接箍内螺纹表面镀铜层的分析表征结果如图1~图6所示,可知获得了结合力好、均匀、致密、表面光洁的铜镀层。镀层厚度约为14μm,采用锉边法、划痕法和摩擦法等方法对结合力进行检测,镀层与基体表现出非常好的结合力。采用螺纹上卸扣试验等方法对镀层结合力和抗粘扣性能进行检测,镀层与基体表现出非常好的结合力,螺纹表面镀铜后表现出很好的抗粘扣性能。
实施例2
对TC4钛合金3 1/2"油管用接箍内螺纹表面镀铜
溶液配方:①碱洗溶液:NaOH 85g/L;Na3PO4 22.5g/L ②酸洗溶液:HF 150ml/L;HNO3350 ml/L;蒸馏水 500 ml/L ③活化溶液: Na2Cr2O7 210 g/L;HF 65ml/L ④电镀溶液:CuSO4•5H2O 180 g/L;H2SO4 70ml/L ⑤钝化溶液:CrO3 85 g/L;NaCl 1.5 g/L;H2SO4 27.5ml/L。
实施操作:参见图7,包括以下步骤,①碱洗:将工件置于温度为70℃碱洗液中,浸泡12分钟;②水洗:将碱洗后的工件使用流动水冲洗;③酸洗:将水洗后的工件置于室温的酸洗液中浸泡1.5分钟,进行表面腐蚀处理;④水洗:将酸洗后的工件使用流动水冲洗;⑤活化处理:将水洗后的工件置于温度为80℃的活化液中浸泡22分钟,进行表面活化处理;⑥水洗:将活化后的工件使用流动水冲洗;⑦电镀:将水洗后的工件置于室温的电镀液中进行电镀,电流密度为3.5A/dm2,电镀时间为30分钟;⑧清洗:将电镀后的工件使用流动水冲洗;⑨钝化:将烘干的工件置于室温的钝化液中浸泡4分钟,进行镀层表面钝化处理;⑩清洗烘干:将钝化后的工件使用蒸馏水冲洗,再进行烘干,即得到内螺纹表面镀铜的TC4钛合金3 1/2"油管用接箍工件。
实施效果:TC4钛合金3 1/2"油管接箍内螺纹表面镀铜层的分析表征结果如图1~图6所示,可知获得了结合力好、均匀、致密、表面光洁的铜镀层。镀层厚度约为26μm,采用锉边法、划痕法和摩擦法等方法对结合力进行检测,镀层与基体表现出非常好的结合力。采用螺纹上卸扣试验等方法对镀层结合力和抗粘扣性能进行检测,镀层与基体表现出非常好的结合力,螺纹表面镀铜后表现出很好的抗粘扣性能。
实施例3
对TC4钛合金3 1/2"油管用接箍内螺纹表面镀铜
溶液配方:①碱洗溶液:NaOH 100g/L;Na3PO4 25g/L ②酸洗溶液:HF 200ml/L;HNO3400 ml/L;蒸馏水 400 ml/L ③活化溶液:Na2Cr2O7 250 g/L;HF 80ml/L ④电镀溶液:CuSO4•5H2O 200 g/L;H2SO4 80ml/L ⑤钝化溶液:CrO3 90 g/L;NaCl 2.0 g/L;H2SO4 30ml/L。
实施操作:参见图7,包括以下步骤,①碱洗:将工件置于温度为80℃碱洗液中,浸泡10分钟;②水洗:将碱洗后的工件使用流动水冲洗;③酸洗:将水洗后的工件置于室温的酸洗液中浸泡1分钟,进行表面腐蚀处理;④水洗:将酸洗后的工件使用流动水冲洗;⑤活化处理:将水洗后的工件置于温度为90℃的活化液中浸泡20分钟,进行表面活化处理;⑥水洗:将活化后的工件使用流动水冲洗;⑦电镀:将水洗后的工件置于室温的电镀液中进行电镀,电流密度为7.8A/dm2,电镀时间为30分钟;⑧清洗:将电镀后的工件使用流动水冲洗;⑨钝化:将烘干的工件置于室温的钝化液中浸泡3分钟,进行镀层表面钝化处理;⑩清洗烘干:将钝化后的工件使用蒸馏水冲洗,再进行烘干,即得到内螺纹表面镀铜的TC4钛合金3 1/2"油管用接箍工件。
实施效果:TC4钛合金3 1/2"油管接箍内螺纹表面镀铜层的分析表征结果如图1~图6所示,可知获得了结合力好、均匀、致密、表面光洁的铜镀层。镀层厚度约为38μm,采用锉边法、划痕法和摩擦法等方法对结合力进行检测,镀层与基体表现出非常好的结合力。采用螺纹上卸扣试验等方法对镀层结合力和抗粘扣性能进行检测,镀层与基体表现出非常好的结合力,螺纹表面镀铜后表现出很好的抗粘扣性能。
实施例4
对TC4钛合金3 1/2"油管用接箍内螺纹表面镀铜
溶液配方:①碱洗溶液:NaOH 100g/L;Na3PO4 25g/L ②酸洗溶液:HF 100ml/L;HNO3300 ml/L;蒸馏水 600 ml/L ③活化溶液: Na2Cr2O7 250 g/L;HF 50ml/L ④电镀溶液:CuSO4•5H2O 150 g/L;H2SO4 80ml/L ⑤钝化溶液:CrO3 85 g/L;NaCl 1.5 g/L;H2SO4 30ml/L。
实施操作:参见图7,包括以下步骤,①碱洗:将工件置于温度为65℃碱洗液中,浸泡10分钟;②水洗:将碱洗后的工件使用流动水冲洗;③酸洗:将水洗后的工件置于室温的酸洗液中浸泡1分钟,进行表面腐蚀处理;④水洗:将酸洗后的工件使用流动水冲洗;⑤活化处理:将水洗后的工件置于温度为85℃的活化液中浸泡20分钟,进行表面活化处理;⑥水洗:将活化后的工件使用流动水冲洗;⑦电镀:将水洗后的工件置于室温的电镀液中进行电镀,电流密度为3.5A/dm2,电镀时间为30分钟;⑧清洗:将电镀后的工件使用流动水冲洗;⑨钝化:将烘干的工件置于室温的钝化液中浸泡5分钟,进行镀层表面钝化处理;⑩清洗烘干:将钝化后的工件使用蒸馏水冲洗,再进行烘干,即得到内螺纹表面镀铜的TC4钛合金3 1/2"油管用接箍工件。
实施效果:TC4钛合金3 1/2"油管用接箍内螺纹表面获得了结合力好、均匀、致密、表面光洁的铜镀层,镀层厚度约为30μm,采用锉边法、划痕法和摩擦法等方法对结合力进行检测,镀层与基体表现出非常好的结合力。采用螺纹上卸扣试验等方法对镀层结合力和抗粘扣性能进行检测,镀层与基体表现出非常好的结合力,螺纹表面镀铜后表现出很好的抗粘扣性能。
本发明的内容不限于实施例所列举,本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换,均为本发明的权利要求所涵盖。

Claims (6)

1.一种TC4钛合金螺纹表面镀铜的方法,其特征在于:依次包括以下步骤:
①碱洗:将工件置于温度为65~80℃碱洗液中,浸泡10~15分钟;
②水洗:将碱洗后的工件使用流动水冲洗至表面无碱洗液;
③酸洗:将水洗后的工件置于室温的酸洗液中浸泡1~2分钟,进行表面腐蚀处理;
④水洗:将酸洗后的工件使用流动水冲洗至表面无酸洗液;
⑤活化处理:将水洗后的工件置于温度为80~90℃的活化液中浸泡20~25分钟,进行表面活化处理;
⑥水洗:将活化后的工件使用流动水冲洗至表面无活化液;
⑦电镀:将水洗后的工件置于室温的电镀液中进行电镀,电镀至满足工件镀层厚度要求为止,电流密度为1.5~7.8A/dm2
⑧清洗:将电镀后的工件使用流动水冲洗至表面无电镀液;
⑨钝化:将烘干的工件置于室温的钝化液中浸泡3~5分钟,进行镀层表面钝化处理;
⑩清洗烘干:将钝化后的工件使用流动水冲洗至表面无钝化液,然后再进行烘干至表面干燥,即得到表面镀铜的TC4钛合金工件。
2.根据权利要求1所述的TC4钛合金螺纹表面镀铜的方法,其特征在于:所述步骤①中的碱洗液是将NaOH和Na3PO4溶于蒸馏水中,含量分别为:NaOH 75~100g/L,Na3PO4 20~25g/L。
3.根据权利要求1或2所述的TC4钛合金螺纹表面镀铜的方法,其特征在于:所述步骤③中的的酸洗液包括HF、HNO3和H20,含量分别为:HF 100~200ml/L,HNO3 300~400 ml/L,H20400~600 ml/L;HF、HNO3和H20的组分总和为100%,其中HF纯度为40%、HNO3纯度为66.7%。
4.根据权利要求3所述的TC4钛合金螺纹表面镀铜的方法,其特征在于:所述步骤⑤中的活化液是将Na2Cr2O7和HF溶于蒸馏水中,含量分别为:Na2Cr2O7 180~250 g/L,HF 50~80ml/L,其中HF纯度为40%。
5.根据权利要求4所述的TC4钛合金螺纹表面镀铜的方法,其特征在于:所述步骤⑦中的电镀液是将CuSO4·5H2O和H2SO4溶于蒸馏水中,含量分别为:CuSO4·5H2O 150~200 g/L,H2SO4 60~80ml/L,其中H2SO4为浓硫酸。
6.根据权利要求5所述的TC4钛合金螺纹表面镀铜的方法,其特征在于:所述步骤⑨中的钝化液是将CrO3、NaCl和H2SO4溶于蒸馏水中,含量分别为:CrO380~90 g/L;NaCl 1~2 g/L;H2SO4 25~30 ml/L,其中H2SO4为浓硫酸。
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