CN106062161A - 含有稳定的银的清洁组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种具有至少9的pH的清洁组合物，所述组合物包含：(i)20～85重量％的阴离子表面活性剂；和(ii)银(I)化合物，其具有至少1×10‑4mol/L的银离子溶解度(在25℃下水中)，以相当于0.01至100ppm的银含量的水平，其中所述组合物的游离碱含量小于0.01％。所述组合物是具有稳定颜色的稳健和改进的清洁组合物。

Description

含有稳定的银的清洁组合物
发明领域
本发明涉及一种减少碱性清洁组合物变色的方法，特别是含有基于银的抗菌剂的皂组合物。由于银的固有不稳定性，这样的皂组合物特别容易出现变色。
背景技术
存在对于抗菌清洁组合物日益增长的需求。抗菌皂条变得非常流行，并且鉴于用户友好的且广为人知的样式，这样的条具有强大的市场潜力。
基于银的抗菌剂针对一些革兰氏阴性菌快速起作用。然而，这样的银化合物通常倾向于经一段时间后变得不稳定和变暗。鉴于这种现象，组合物本身，特别是皂条，也倾向于变暗或变色。这呈现了一个在生产之后且通常在储存时自身表现出的技术问题。
US2012/0034314 A1(Levison等)公开了提供长效抗菌作用的抗菌组合物。公开的组合物包含螯合金属离子(包括螯合银离子)和具有将螯合金属离子粘合到皮肤上的能力的固定聚合物。
WO2011/131422 A1(应用纳米技术研究所)公开了一种抗菌香皂，其包含添加有Ag+离子和/或Cu2+离子的膨润土粉末。
US3050467 B1(Horowitz等)公开了防腐清洁剂(例如，皂和洗涤剂)，其包括脂肪酸皂和部分解聚的海藻酸银盐的混合物。
US2011224120 AA(Henkel)公开了pH为5～8.5的液体洗涤组合物，其含有未中和的脂肪酸以稳定元素银和/或银阳离子。该出版物特别公开了添加0.1至3％的氢氧化铵(一种碱)，并且特别指出其对于使组合物清晰且美观的用途。
本发明满足了对于含有基于银的抗菌剂的更稳健的清洁组合物的需求。
发明内容
我们已令人惊讶地确定，可以通过将游离碱含量保持低于0.01％来显著减少含有银的碱性清洁组合物的变色。
公开了具有至少9的pH的清洁组合物，所述组合物具有以下组分：
(i)20～85重量％的阴离子表面活性剂；和，
(ii)银(I)化合物，其具有至少1×10-4mol/L的银离子溶解度(在25℃下水中)，以相当于0.01至100ppm的银含量的水平；
其中所述组合物的游离碱含量小于0.01％。
具体实施方式
基于银的抗菌剂具有非常好的抗菌作用。然而，银通常倾向于在碱性环境中变色。这通常导致产品本身的变色，特别是在皂条的情况下。尽管不期望，但是这种效应在颜色较淡的条的情况下更为突出，并且在白色皂条的情况下更是如此。变色经一段时间后并随着温度的增加而趋于加剧，并且通常发现该变化是不可逆的。
所述变色据信是由银离子对热和光的敏感性所引起。已知广泛的银盐是热不稳定和光化学不稳定的，其变色以形成褐色、灰色或黑色颗粒。银离子倾向于被还原为金属状态，呈现各种物理形态和形状，例如棕色、灰色或黑色颗粒和长丝。在还原形式下，银颗粒由于光的散射有时也呈现出粉红色、橙色、黄色或米色。银化合物也可能被氧化为过氧化银，一种灰黑色材料。
如前所述，变色过于突出难以被忽略，且据信鉴于增加的银盐溶解度通过碱度来加速。我们现在已经确定，减少游离碱含量可以有效地减少变色，即使在组合物的pH非常高时。
阴离子表面活性剂
清洁组合物含有一种或多种阴离子表面活性剂的基料，所述阴离子表面活性剂可以是非皂合成表面活性剂或基于皂的表面活性剂。其它表面活性剂，例如非离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂也可以是存在的。
清洁组合物中阴离子表面活性剂的含量为20～85重量％。组合物的优选实施方案具有30～75重量％，更优选的实施方案具有30～70重量％的阴离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂优选是脂族磺酸盐，例如伯烷烃(例如C8-C22)磺酸盐，伯烷烃(例如C8-C22)二磺酸盐，C8-C22烯烃磺酸盐，C8-C22羟基烷烃磺酸盐或烷基甘油基醚磺酸盐(AGS)；或芳族磺酸盐，例如烷基苯磺酸盐。α烯烃磺酸盐形成另一类合适的阴离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂也可以是烷基硫酸盐(例如，C12-C18烷基硫酸盐)，尤其是伯醇硫酸盐或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油基醚硫酸盐)。
阴离子表面活性剂也可以是磺化脂肪酸，例如α-磺化牛油脂肪酸，磺化脂肪酸酯，例如α-磺化甲基牛脂酸酯或它们的混合物。
阴离子表面活性剂还可以是烷基磺基琥珀酸盐(包括单烷基和二烷基，例如，C6-C22磺基琥珀酸盐)；烷基和酰基牛磺酸盐，烷基和酰基肌氨酸盐，磺基乙酸盐，C8-C22烷基磷酸盐和磷酸盐，烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯，酰基乳酸盐或乳酸盐，C8-C22单烷基琥珀酸盐和马来酸盐，磺基乙酸盐和酰基羟乙基磺酸盐。
另一类有用的阴离子表面活性剂是C8至C20烷基乙氧基(1至20个EO)羧酸盐。
又一类合适的阴离子表面活性剂是C8-C18酰基羟乙基磺酸酯。这些酯是通过使碱金属羟乙基磺酸盐与具有6至18个碳原子且碘值小于20的混合脂族脂肪酸反应来制备。至少75％的混合脂肪酸具有12至18个碳原子，并且高至25％具有6至10个碳原子。所述酰基羟乙基磺酸酯也可以是烷氧基化羟乙基磺酸酯。
在特别优选的实施方案中，阴离子表面活性剂是C8至C22脂肪酸的皂。术语“脂肪酸皂”或更简单地“皂”在本文中以其普遍意义使用，即优选具有8至22个碳原子，更优选8至18个碳原子的脂族烷烃或烯烃一元羧的脂肪酸盐。提及脂肪酸皂是指中和形式的脂肪酸。优选皂所来源的脂肪酸在形成脂肪酸皂中基本上完全被中和，即至少95％，更优选至少98％的其脂肪酸基团被中和。
通常，脂肪酸的共混物用于获取脂肪酸皂的共混物。术语“皂”指的是钠，钾，镁，单、二和三乙醇铵阳离子或它们的组合。通常，钠皂优选在本发明的组合物中，但高至15％或甚至更多的皂含量可以是一些其它皂形式，如钾、镁或三乙醇胺皂。
脂肪酸共混物由可以是不同脂肪酸的脂肪酸制成，通常是含有C8至C22链长的脂肪酸部分的脂肪酸。脂肪酸共混物还可以含有相对纯量的一种或多种脂肪酸。
合适的脂肪酸包括，但不限于丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻烯酸、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、十七烷酸、十七碳烯酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生酸、二十碳烯酸、二十二烷酸和二十四烷酸以及它们的异构体。
脂肪酸共混物优选包含相对高量(例如，至少3％，优选至少10％)的癸酸和月桂酸。脂肪酸共混物进一步优选包含低水平的肉豆蔻酸(例如优选小于4重量％)，其通常提供良好的起泡特性。
在优选的实施方案中，脂肪酸共混物具有0.5∶1～1.5∶1的癸酸与月桂酸的比例。
具有椰子油和棕榈仁油的脂肪酸分布的皂可以提供宽分子量范围的下端。那些具有花生油或菜子油，或它们的氢化衍生物的脂肪酸分布的皂可以提供宽分子量范围的上端。
优选使用具有椰子油或牛脂或它们的混合物的脂肪酸分布的皂，因为这些是更容易获得的甘油三酯脂肪。在椰子油皂中具有至少12个碳原子的脂肪酸的比例为约85％。当使用椰子油和脂肪，如牛脂、棕榈油，或非热带坚果油或脂肪的混合物时，该比例会更大，其中主链长度是C16和更高。用于本发明的组合物的优选皂具有至少约85％的脂肪酸，所述脂肪酸具有约12至18个碳原子。用于本发明的优选皂应包含至少约30％的饱和皂，即衍生自饱和脂肪酸的皂，优选至少约40％，更优选约50％的饱和皂，按脂肪酸的重量计。可以将皂分成三大类，其不同于烃链的链长，即脂肪酸的链长，并且不论该脂肪酸是饱和或不饱和的。出于本发明的目的而言，这些分类是：“月桂酸”皂，其包括主要衍生自C12至C14饱和脂肪酸(即月桂酸和肉豆蔻酸)的皂，但可以包括少量衍生自较短链脂肪酸如C10的皂。月桂酸皂实际上通常衍生自坚果油如椰子油和棕榈仁油的水解。
“硬脂酸”皂，其包括主要衍生自C16至C18饱和脂肪酸(即棕榈酸和硬脂酸)的皂，但可以包括少量衍生自较长链脂肪酸如C20的饱和皂。硬脂酸皂实际上通常衍生自甘油三酯油，如牛脂、棕榈油和棕榈硬脂。
油酸皂，其包括衍生自不饱和脂肪酸的皂，所述不饱和脂肪酸主要包括油酸、亚油酸、肉豆蔻油酸和棕榈油酸，以及少量较长和较短链不饱和和多不饱和脂肪酸。油酸皂实际上通常衍生自各种甘油三酯油和脂肪，如牛脂、棕榈油、葵花籽油和大豆油的水解。用于皂的椰子油可以全部或部分由其它“高月桂酸”或“富月桂酸”油替代，即油或脂肪中至少45％的总脂肪酸由月桂酸、肉豆蔻酸以及它们的混合物组成。这些油通常通过椰子油类的热带坚果油来例证。例如，它们包括：棕榈仁油、巴巴苏油、小冠椰子油、刚毛棕榈油、羽叶棕榈果油、星食榈油(murumuru oil)、价波特仁油(jaboty kernel oil)、卡坎仁油(khakankernel oil)、地咖坚果油(dika nut oil)和肉豆蔻脂(ucuhuba butter)。
其它表面活性剂
除了阴离子表面活性剂，所述组合物还可以包含一种或多种阳离子、两性、非离子或两性离子表面活性剂。
可以在本发明中使用的两性表面活性剂包含至少一种酸基团。其可以是羧酸或磺酸基团。它们包含季氮并因此是季酰胺酸。它们通常应包含7至18个碳原子的烷基或烯基。合适的两性表面活性剂包括两性基乙酸盐、烷基和烷基酰胺基内铵盐(betaine)，以及烷基和烷基酰胺基磺基内铵盐(sulphobetaine)。
两性基乙酸盐和二两性基乙酸盐也旨在被包括在可以使用的可能的两性离子和/或两性化合物中。
合适的非离子表面活性剂包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物如脂族醇或脂肪酸与环氧烷尤其是环氧乙烷单独地或与环氧丙烷一起的反应产物。实例包括脂族(C8-C18)伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，以及由环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合制成的产物。其它非离子型洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物，长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。
非离子表面活性剂也可以是糖酰胺，例如烷基多糖和烷基多糖酰胺。
阳离子洗涤剂的实例是季铵化合物，例如烷基二甲基卤化铵。
可使用的其它表面活性剂描述在Schwartz，Perry&Berch的″Surface ActiveAgents and Detergents″(第I&II卷)中。
银(I)化合物
作为清洁组合物的组分存在的银化合物是一种或多种水溶性银(I)化合物，其具有至少1x 10-4mol/L的银离子溶解度(在25℃下水中)。如本文所指的银离子溶解度是由在25℃下水中的溶度积(Ksp)得出的值，其是在大量资料中报道过的公知参数。更具体地，银离子溶解度[Ag+]，以mol/L给出的值可使用以下公式计算：
[Ag+]＝(Ksp·x)(1/(x+1))，
其中Ksp是感兴趣的化合物在25℃下水中的溶度积，x表示每摩尔化合物的银离子的摩尔数。已经发现具有至少1×10-4mol/L的银离子溶解度的银(I)化合物适用于在本文中使用。多种银化合物的银离子溶解度值在表1中给出：
表1
优选的银(I)化合物选自氧化银、硝酸银、乙酸银、硫酸银、苯甲酸银、水杨酸银、碳酸银、柠檬酸银和磷酸银，其中特别优选氧化银、硫酸银和柠檬酸。在进一步优选的实施方案中，银(I)化合物是氧化银。
所述银(I)化合物以相当于0.01至100重量ppm，更特别是1至50重量ppm，进一步更特别是5至20重量ppm的银含量的水平存在于组合物中，基于组合物的总重量计。在一个或多个实施方案中，包含5至15重量ppm的这样的银(I)化合物的组合物是特别感兴趣的。
组合物的优选实施方案包含选自用于银(I)化合物的滑石、甘油或三乙胺的载体。
游离碱含量
所述组合物的游离碱含量小于0.01％。其作为氢氧化钠含量测量。
游离脂肪酸
优选的组合物含有0.01重量％～10重量％的游离脂肪酸。合适的脂肪酸是C8-C22脂肪酸。优选的脂肪酸是C12-C18、主要优选饱和的、直链脂肪酸。然而，一些不饱和脂肪酸也可以被使用。游离脂肪酸可以是较短链长(例如，C10-C14)和较长链长(例如，C16-C18)的链脂肪酸的混合物。例如，一种可用的脂肪酸是衍生自高月桂酸甘油三酯如椰子油、棕榈仁油和巴巴苏油的脂肪酸。
具有14个碳原子及以下的链长的脂肪酸的水平通常应不超过5.0％，优选不超过约1％，最优选不超过0.8％或更小，基于组合物的总重量计。
任选成分
优选的组合物可包含一种或多种皮肤有益剂。术语“皮肤有益剂”被定义为通过增加皮肤(角质层)的水含量，和/或添加或替换脂质和其它皮肤营养物来软化或改善皮肤(角质层)的弹性、外观和使其年轻化，并通过延迟其水含量的减少来保持皮肤柔软的物质。合适的皮肤有益剂包括润肤剂，其包括例如疏水性润肤剂、亲水性润肤剂或它们的共混物。
可用的皮肤有益剂包括以下物质：(a)硅油及其改性物，如线性和环状聚二甲基硅氧烷；氨基、烷基、烷基芳基和芳基硅油；(b)脂肪和油，包括天然脂肪和油，如荷荷巴油、大豆油、向日葵油、米糠油、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、芝麻油、桃仁油、蓖麻油、椰子油、貂油；可可脂；牛油、猪油；通过使前述油氢化获得的硬化油；和合成的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯；(c)蜡，如巴西棕榈蜡、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂及它们的衍生物；(d)疏水性和亲水性植物提取物；(e)烃，如液体石蜡、凡士林、微晶蜡、纯地蜡、角鲨烯、姥鲛烷和矿物油；(f)高级醇，如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、山嵛醇、胆甾醇和2-己基癸醇；(g)酯，如鲸蜡醇辛酸酯、肉豆蔻醇乳酸酯、鲸蜡醇乳酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、胆甾醇异硬脂酸酯、单硬脂酸甘油酯、单月桂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯；(h)精油及其提取物，如薄荷油、茉莉油、樟脑油、白雪松油、苦橙皮油、黑麦(ryu)油、松节油、肉桂油、香柠檬油、温州蜜柑油、菖蒲油、松树油、薰衣草油、月桂油、丁香油、罗汉柏油、桉树油、柠檬油、琉璃苣油、百里香油、薄荷油、玫瑰油、鼠尾草油、芝麻油、姜油、罗勒油、刺柏油、柠檬草油、迷迭香油、花梨木油、鳄梨油、葡萄油、葡萄籽油、没药油、黄瓜油、水芹油、金盏花油、接骨木花油、天竺葵油、菩提花油、苋菜油、海藻油、银杏油、人参油、胡萝卜油、瓜拉那油、茶树油、荷荷巴油、紫草油、燕麦粉油、可可油、橙花油、香草油、绿茶油、胡薄荷油、芦荟油、薄荷醇油、桉树脑油、丁香酚油、柠檬醛油、香茅油、冰片油、芳樟醇油、香叶醇油、月见草油、樟脑油、百里酚油、绶草醇油、蒎烯油、柠檬烯油和类萜油；(i)多元醇，如甘油、山梨糖醇、丙二醇等；和聚合物多元醇(polyol)，如聚乙二醇，其实例为：WSR-205PEG 14M、WSR-N-60K PEG45M或WSR-N-750和PEG7M；(J)脂质，如胆甾醇、神经酰胺、蔗糖酯和假神经酰胺；(k)维生素、矿物质和皮肤营养物，如牛奶、维生素A、E和K；维生素烷基酯，包括维生素C烷基酯；镁、钙、铜、锌和其它金属组分；(1)防晒剂，如甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX)和丁基甲氧基苯甲酰甲烷(Parsol1789)；(m)磷脂；和(n)抗衰老化合物，如α-羟基酸、β-羟基酸。皮肤有益剂通常占条的高至45重量％，在主题条中通常以1～15重量％，更特别是1～8重量％的水平使用那些一般被称为“润肤剂”的皮肤有益剂。优选的皮肤有益剂包括烃、多元醇、聚合物多元醇以及它们的混合物，其中润肤剂包括至少一种C12至C18脂肪酸、凡士林、甘油、山梨糖醇和/或丙二醇。脂肪酸润肤剂(当存在时)区别于主题条的脂肪酸皂组分。当存在时，游离脂肪酸的总量通常不超过所述主题条的5重量％。
可以存在的附加任选成分是香料；多价螯合剂和螯合剂，如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、乙烷羟基二膦酸盐(EHDP)，和依替膦酸，又称1-羟基乙叉二膦酸(HEDP)；着色剂；遮光剂和珠光剂，如硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、单硬脂酸乙二醇酯(EGMS)、二硬脂酸乙二醇酯(EGDS)或621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)等；pH调节剂；抗氧化剂，如二丁基羟基甲苯(BHT)等；防腐剂；稳定剂；抗菌剂/防腐剂，如2-羟基-4，2’，4’-三氯二苯醚(三氯生)、二羟甲基二甲基乙内酰脲(XL1000)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸、百里酚和萜品醇，仅举几例(其中如描述在例如美国专利申请公开号2011/0223114中的百里酚和萜品醇的组合在一个或多个实施方案中是特别感兴趣的)；增泡剂，如椰子酰基单或二乙醇酰胺；离子化盐，如氯化钠和硫酸钠，和其它成分，如在皂条中是常规使用的。这样的附加任选成分的总量通常为0～15重量％，更特别是0.01～10重量％，基于条的总重量计。
优选的实施方案还可以含有十三烷醇聚醚硫酸钠。
清洁组合物的形式
所述组合物可以是固体或液体或凝胶。液体清洁组合物的实例是洗发剂、沐浴剂组合物、沐浴露，面部和手部清洁剂。固体组合物的实例包括公知形式的含有皂或皂-表面活性剂混合物的条或片。特别优选的是该组合物为皂条形式。皂片的制造
皂条/片可使用文献中描述的和本领域中已知的制造技术来制备。可用的制造工艺类型的实例在书籍Soap Technology for the 1990′s(由Luis Spitz编著，AmericanOil Chemist Society Champaign，Illinois，1990)。这些大致包括：熔融形成，挤出/冲压，和挤出，回火和切割。优选的方法是挤出和冲压，因为它能够经济地生产高品质的条。
皂条可例如通过开始于皂或原位形成皂来制备。当采用一种或多种脂肪酸(皂的前体)作为起始原料时，可以将这样的一种或多种酸加热到足以使其熔融的温度，并且通常为至少80℃，更特别为80℃至低于100℃，并使用合适的中和剂或碱如氢氧化钠中和，其通常作为苛性碱溶液添加。优选将中和剂以足以完全中和形成皂的脂肪酸的量添加至熔体，并在至少一个实施方案中，优选以大于基本上完全中和这样的脂肪酸所需的量添加。
中和后，可以将多余水分蒸发并添加附加的组合物组分，包括银(I)化合物。尽管不是必要的，但优选的是载体(优选滑石、甘油或三乙胺)用于添加银(I)化合物。期望地，将水含量降低到使得所得条含有，基于其总重量计，不超过25重量％，优选不超过20重量％，更优选不超过18重量％的水的水平，其中8～15重量％的水含量为许多条的通常水平。在处理过程中，作为中和的一部分或其随后，可根据需要调节pH，以提供主题条所期望的至少9的高pH。
所得混合物可通过将该混合物在熔融状态下倒入模具中，或通过如本领域公知和常用的融合、研磨、模压和/或冲压程序来形成条。在通常的方法中，混合物通过多螺杆组合件挤出，并使从其排出的粘稠液体落在旋转的冷却辊上，所述粘稠液体通常具有80000至120000厘泊的粘度。当粘稠材料落在冷却辊上时形成皂片。然后将这些薄片输送到细条器板(noodler plate)进行进一步处理。如其名所示，由该板产生的材料为细条形式。将细条研磨、模压并得到皂条的特征形状。
所述条也可通过熔铸工艺及其变体制成。在这样的方法中，皂化在乙醇-水混合物中进行(或将皂化脂肪酸溶解在沸腾的乙醇中)。在皂化后，可添加其它组分，并优选将混合物过滤，倒入模具中并冷却。然后，使浇铸组合物经历熟化步骤，从而将醇和水通过蒸发经时减少。熟化可以是浇铸组合物或更小的坯料、条或由其切割的其它形状。在US4988453 B1和US6730643 B1中描述的这样的方法的变体中，皂化在多元醇和水的存在下进行，其中减少或消除皂化混合物中挥发油的使用。与通常由研磨或其它机械技术生产的不透明条相比，熔铸允许生产半透明或透明条。
在一个或多个实施方案中，主题条具有0.1～4毫米，优选为1～3毫米的针入度值。针入度值使用装有加重的、可移动的锥体(150克±0.1克)的针入度计测定，所述锥体进一步被表征为具有32.2°的锥角、16毫米的高度和9.3毫米的底座宽度；这样的仪器可从AdairDutt and Company获得。将待测量的样品平衡至25℃并放置在锥体下，使得锥尖刚好接触样品表面；然后释放椎体并使其自由落下，并且测量其在5秒的时间内渗入样品的距离，精确到0.1毫米。重复测试三次，允许样品上每次测量位置之间至少5mm距离。三次重复测试的平均值为针入度值。较高的值表示较软的皂。
本文中公开的清洁组合物对革兰氏阳性菌具有抗菌(杀菌)活性，特别包括金黄色葡萄球菌。所述组合物针对的其它革兰氏阳性菌为表皮葡萄球菌和/或棒状杆菌，特别是负责将腋下分泌物水解成恶臭的化合物的棒状杆菌菌株。期望地，所述条在30秒的接触时间下提供杀菌活性对于金黄色葡萄球菌ATCC6538的至少2，优选至少3，更优选至少3.5的log10减少，并且甚至更优选在10秒的接触时间下提供对于金黄色葡萄球菌ATCC 6538的至少1，优选至少1.5，更优选至少2的log10减少。
当以条的形式使用时，将该条用水稀释以形成其在水中的通常1～25重量％的溶液，将所得皂溶液施用到皮肤上，接触时间在1分钟之下，通常30秒或更少，其中相对于中等至相对长持续时间的接触时间而言，10～30秒的接触时间是感兴趣的，相对于短至中等持续时间的接触时间而言，10秒或更少的接触时间是感兴趣的，之后通常通过用水冲洗来将其从皮肤上除去。遵循印度标准13498：1997，附录C的程序，该条优选具有至少200毫升的泡沫体积。
变色
对于变色既没有任何标准的定义，也没有统一的尺度，因此，其通常是由特别的内部方法测量。通常，随机选取所述组合物的一些样品并将其在不同温度的物理条件下储存。
根据通常的方案，在条的情况下，将一些样品储存在27℃下，而其它样品储存在50℃下。由受过训练的分析师间歇地观察该样品在颜色或总体外观上的任何变化。通常，测试持续12周的总时间。然后将样品基于外观在一定尺度上分级并评分。
实施例
提供以下非限制性实施例以进一步举例说明本发明；本发明不以任何方式限制于此。
实施例-1：游离碱的影响
为了该实验制备皂组合物(白色)。实验所采用的基本配方示于表2(条)和3(液体)中。
表2
成分 (重量％)
无水钠皂(85重量％的牛脂皂和15重量％的椰子皂) 70.0
C10-C18α烯烃磺酸盐 1.0
甘油 6.0
氯化钠 1.0
月桂酸(仅在表4的E1-E4中) 1.0
银(I)化合物 参见表4
水和其它次要成分 至100％
表3
所述组合物的更精细的细节，即使用的银(I)化合物及其重量％和游离碱的含量示于表4中。
表4
注1：滑石/甘油/三乙胺的重量％为6重量％。
注2：所有条(E1至E4)的pH为9.4，并且所有液体皂组合物(E5-E8)的pH为9.2。
注3：表4中“C”代表对比例和“E”代表实验例。
为了测量表3的固体皂条的pH，将2.000克磨碎的皂样品添加到在环境温度(25℃)下的装有198克蒸馏水的250ml玻璃烧杯中。然后通过在磁棒/玻璃棒搅拌10分钟的情况下将混合物加热至～55℃。然后在轻轻搅拌的情况下将皂溶液冷却至25℃，并在经校准的pH计上测量pH。
将所述条的一些样品在50℃下储存12周。在整个期间，以固定时间间隔具体地观察它们的颜色。当它们变色超过可接受的水平时，可以说条未通过测试。
表4中的数据表明，各对比组合物均未通过测试，而各实验(优选)皂组合物在可察觉的程度上保留了初始颜色。
在表4中的数据的情况下，也可以推断出包含大于0.01％的游离碱含量的组合物未通过测试，而包含小于0.01％的游离碱含量(并且具有游离脂肪酸)的组合物是稳定的。不论是否存在用于银(I)化合物的载体，该差异均可看出。
例示的实施例表明优选的组合物是更稳健和改进的。

Claims (7)

1.一种具有至少9的pH的清洁组合物，所述组合物包含：
(i)20～85重量％的阴离子表面活性剂；和，
(ii)银(I)化合物，其具有至少1×10-4mol/L的银离子溶解度(在25℃下水中)，以相当于0.01至100ppm的银含量的水平，其中所述组合物的游离碱含量小于0.01％。
2.如权利要求1所述的清洁组合物，其包含0.01重量％～10重量％的游离脂肪酸。
3.如权利要求1或2所述的清洁组合物，其以相当于1至50ppm的银含量的水平包含所述银(I)化合物。
4.如前述权利要求任一项所述的清洁组合物，其中所述银化合物选自氧化银，硝酸银，乙酸银，硫酸银，苯甲酸银，水杨酸银，碳酸银，柠檬酸银或磷酸银。
5.如权利要求4所述的清洁组合物，其中所述银化合物是氧化银，硫酸银或柠檬酸银。
6.如前述权利要求任一项所述的清洁组合物，其中所述阴离子表面活性剂是C8至C22脂肪酸的皂。
7.如前述权利要求任一项所述的组合物，其包含用于银(I)化合物的载体，所述载体选自滑石、甘油或三乙胺。
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