CN106053449A - 直接入炉药品氯离子含量检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种离子检测方法，具体为一种直接入炉药品氯离子含量检测方法。解决氨水中的氯离子检测的技术问题，提供了一种直接入炉药品氯离子含量检测方法。包括如下步骤：（1）样品制备，量取浓氨水到玻璃烧杯中，加碳酸钠溶液,在水浴锅上蒸干，用水溶解残渣，并稀释得到溶液，（2）对溶液进行测定，使用加硫酸铁铵溶液和硫氰酸汞乙醇溶液发色，同时取无氯水做空白试验，e、以无氯水的空白溶液为参比液，在460nm波长下，用100mm比色皿在分光光度计上比色，通过吸光值查工作曲线即得水样中氯离子的含量m。本发明解决了在强碱条件下使用分光光度计对氯离子的浓度的检测问题。数据准确，效果良好。
Description
技术领域
本发明涉及一种离子检测方法，具体为一种直接入炉药品氯离子含量检测方法。
背景技术
随着火电厂高参数、大容量的机组日益增加，并成为主力机组，对热力系统水质要求越发严格，如直流炉给水水质氢电导率（25℃）期望值甚至在0.10µs/cm以下。火力发电厂补给水处理设备发展很快，目前现场超纯水的制备基本不是问题，质量可以保证，给水（炉水）加药也向少而精的趋势发展，机组运行稳定后（一般2-3年）水汽系统基本清洁，应该是水质很有保证，但现场有时也会发生给水氢电导率莫名奇妙升高现象，（据了解甚至有的厂给水氢电导率超过0.30µs/cm），通过系统查定寻找原因，基本问题出在直接入炉的药品（如氨水、联氨）质量上。此外在锅炉的水压试验中，要求试验用水中的氯离子应小于0.2mg/L，但检测这样浓度（1mg/L以下）的氯离子却在方法上遇上了瓶颈，尽管有多种方法作为标准，实际操作效果却不尽人意。本发明氯离子检验方法是在原有氯离子测定方法的基础上，在试样制备和分析方法上进行了多次实验和改进，从而获得了更加精确的试验结果。
关于直接入炉药品的检测，很多标准对其主要成分和杂质含量都有严格规定，但一般电厂都只是对其主要成分浓度进行检验，而忽略了杂质含量的检验。殊不知对于直接入炉的药品，杂质离子监测的重要性远超过其主要成分百分含量的监测，因为用合格的除盐水配制的入炉药品，如果药品主要成分含量偏低，仅影响药品的购买数量增多；但如果是药品杂质离子超标的话，直接影响的就是给水品质，甚至水冷壁管的腐蚀。
目前火电厂入炉药品主要是氨水和联氨。针对这两种药品纯度及杂质含量问题，标准中明确规定。
例如：关于药品纯度的问题，DL/T 561-2013《火力发电厂水汽化学监督导则》中规定：锅炉压力在15.8MPa以下的用化学纯氨水或联氨，锅炉压力在15.8MPa以上的用分析纯氨水或联氨。
关于入炉药品杂质含量问题，国家标准GB/T 631-2007《化学试剂 氨水》中规定：分析纯氨水氯化物（CL）含量≤0.00005%、化学纯氨水氯化物（CL）含量≤0.0001%。HG/T3259-2012《工业水合肼》中规定：40%的工业水合肼氯化物（CL）含量≤0.05%。
但是近年来现场遇到的实际问题是检测试验人员少、日常检测项目多，因此急需要切实可行、比较简便的且能准确测定微量杂质含量的试验方法。
实际工作中，我们采取了以下方法进行测试。
1氨水中氯离子测定方法
1.1采用GB/T 631-2007《化学试剂 氨水》的方法制样后，按照GB/T 9729-2007《化学试剂 氯化物测定通用方法》中提供的方法进行测试，由于该方法采用的是目视比浊法测定，结果发现色阶不清晰，各人辨别差距大，针对控制标准≤0.00005%这么小的一个数，目测结果很难准确，无法达到标准上规定的精确结果（≤0.00005%），而且测量值与标准范围不匹配，该方法不理想。
1.2采用GB/T 15453-2008《工业循环冷却水和锅炉用水中氯离子的测定》进行检测，该方法对pH有严格的要求，由于被测量样品碱性强、pH差距太大，中和时用硝酸加入量太多，检测出的数值比较离谱，相差甚远（甚至是几个数量级）：例如：分析纯的氨水被测出50 mg/L的氯离子、给水中被测出1mg/L氯离子，而该方法测量范围为5～100 mg/L（最低测量浓度5 mg/L），不适用于热力系统的水汽检测。
1.3按照GB/T 23945-2009《无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法》中进行试验，同上述1.1相同，该方法采用的是目视比浊法测定，主要是色阶不清晰，分别取不同体积的样品加药所呈浊度基本没有大小之分，非常接近，导致结果很难确定。
1.4我厂因炉水采用NaOH处理，要对炉水中的氯离子进行监测，采用氯离子的测定—分光光度法（见DL/T 805.3—2004《火电厂汽水化学导则 第3部分：汽包锅炉炉水氢氧化钠处理》中附录A），本方法的定量范围：氯离子25～500μg/L，该方法的测量原理是水样中的氯离子与硫氰酸汞反应，置换出硫氰酸根离子，硫氰酸根离子与铁反应生成红色的络合物，通过检测被氯离子置换出来的等量硫氰酸根离子生成的络合物，而检测出氯离子，此络合物的最大吸收波长为460nm。多年实践证明，采用分光光度法测量水中25～500μg/L范围内的氯离子效果理想，方法简单、测试出的数据可行也可靠（与离子色谱分析结果相比，一般在误差范围之内）。
例如《硫氰酸汞分光光度法测定饮用纯净水中氯化物》肖长春 何望喜，公共卫生与预防医学 2008年第 19卷第 6期，记载了使用该种方法检测纯净水中的氯离子含量。而且该文章也认为：强酸强碱水样对测定结果有极大影响。
虽然分光光度法测量水中微量氯离子效果好，但直接检测氨水中氯离子的结果却不理想。原因是通常氨水的pH值大于11，在此条件下，铁离子会首先形成氢氧化铁沉淀，氢氧化铁本身就具有一定的颜色，而且氢氧化铁状态不稳定，和红色的硫氰酸铁络合物混合在一起，颜色不稳定，平行试验色差相差较大，甚至无法比色。如果先调节pH再加药试验，又因为引入别的杂质而影响试验本身的准确性。怎样才能准确检测氨水中的氯离子呢？是摆在我们面前的主要难题。
发明内容
本发明为了解决氨水中的氯离子检测的技术问题，提供了一种直接入炉药品氯离子含量检测方法。
本发明的技术方案是，一种直接入炉药品氯离子含量检测方法，包括如下步骤：
（1）样品制备，取质量为m1的空容量瓶，量取浓氨水于该容量瓶中，再称质量为m2，将浓氨水从容量瓶转移到玻璃烧杯中，加碳酸钠溶液,在水浴锅上蒸干，用水溶解残渣，并稀释得到溶液，
（2）测定
a、取上述制备好的溶液于容量瓶中，用无氯水定容至刻度，再注入具塞锥形瓶中，
b、加硫酸铁铵溶液和硫氰酸汞乙醇溶液，盖上盖子，充分摇匀，
c、在室温下放置使其发色，
d、同时取无氯水做空白试验，
e、以无氯水的空白溶液为参比液，在460nm波长下，用100mm比色皿在分光光度计上比色，通过吸光值查工作曲线即得水样中氯离子的含量m。
（3）计算
浓氨水中氯化物，以CL计
式中：空容量瓶的质量，g；
容量瓶和浓氨水的质量，g；
由标准曲线上查得的试料中氯含量，μg。
和现有检测技术相比，本发明所述的检测方法的特点在于：采用了碳酸钠和氨水进行反应，使氨离子完全挥发。然后在对式样进行溶解，最后排除了氨水中氨离子的干扰，使铁离子不受氨水碱性离子的干扰，从而只发生标准的显色反应，保证了只有硫氰酸铁络合物生成的反应。从而保证了检测的准确度。
具体实施方式
实施例1、
1样品制备，取质量为m1的100mL空容量瓶，量取68mL浓氨水于该容量瓶中，再称质量为m2，将浓氨水从容量瓶转移到玻璃烧杯中，加1mL碳酸钠溶液（50g/L）,在水浴锅上蒸干，用水溶解残渣，并稀释至50mL，
2测定
a、取10mL上述制备好的溶液于50mL容量瓶中，用无氯水定容至刻度，再注入250mL具塞锥形瓶中，
b、加硫酸铁铵溶液10mL和硫氰酸汞乙醇溶液5mL，盖上盖子，充分摇匀，
c、在室温下放置约10min发色，
d、同时取50mL无氯水做空白试验，
e、以50mL无氯水的空白溶液为参比液，在460nm波长下，用100mm比色皿在分光光度计上比色，通过吸光值查工作曲线即得水样中氯离子的含量m。
3计算
浓氨水中氯化物，以CL计
式中：空容量瓶的质量，g；
容量瓶和浓氨水的质量，g；
由标准曲线上查得的试料中氯含量，μg。
4不同样品的试验检测数据
分析纯氨水中氯化物（以Cl计）控制标准为≤0.00005%，从检测数据上可以看出，氯离子含量全部符合理论值，且偏差很小，上述溶液制备均采用的是超纯水，其中有2个样品是用二级除盐水溶解制备的，与超纯水制备的试样进行了对比，化验结果基本一样。
Claims (2)
1.一种直接入炉药品氯离子含量检测方法，其特征是包括如下步骤：
（1）样品制备，取质量为m1的空容量瓶，量取浓氨水于该容量瓶中，再称质量为m2，将浓氨水从容量瓶转移到玻璃烧杯中，加碳酸钠溶液,在水浴锅上蒸干，用水溶解残渣，并稀释得到溶液；
（2）测定
a、取上述制备好的溶液于容量瓶中，用无氯水定容至刻度，再注入具塞锥形瓶中，
b、加硫酸铁铵溶液和硫氰酸汞乙醇溶液，盖上盖子，充分摇匀，
c、在室温下放置使其发色，
d、同时取无氯水做空白试验，
e、以无氯水的空白溶液为参比液，在460nm波长下，用100mm比色皿在分光光度计上比色，通过吸光值查工作曲线即得水样中氯离子的含量m；
（3）计算
浓氨水中氯化物，以CL计
式中：空容量瓶的质量，g；
容量瓶和浓氨水的质量，g；
由标准曲线上查得的试料中氯含量，μg。
2.根据权利要求1所属的直接入炉药品氯离子含量检测方法，其特征是包括如下步骤：
（1）样品制备，取质量为m1的100mL空容量瓶，量取68mL浓氨水于该容量瓶中，再称质量为m2，将浓氨水从容量瓶转移到玻璃烧杯中，加1mL碳酸钠溶液（50g/L）,在水浴锅上蒸干，用水溶解残渣，并稀释至50mL；
（2）测定
a、取10mL上述制备好的溶液于50mL容量瓶中，用无氯水定容至刻度，再注入250mL具塞锥形瓶中，
b、加硫酸铁铵溶液10mL和硫氰酸汞乙醇溶液5mL，盖上盖子，充分摇匀，
c、在室温下放置约10min发色，
d、同时取50mL无氯水做空白试验，
e、以50mL无氯水的空白溶液为参比液，在460nm波长下，用100mm比色皿在分光光度计上比色，通过吸光值查工作曲线即得水样中氯离子的含量m；
（3）计算
浓氨水中氯化物，以CL计
式中：空容量瓶的质量，g；
容量瓶和浓氨水的质量，g；
由标准曲线上查得的试料中氯含量，μg。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113607665A (zh) * | 2021-07-23 | 2021-11-05 | 华能国际电力股份有限公司济宁电厂 | 一种氨水中杂质氯化物的检测方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101078682A (zh) * | 2007-06-29 | 2007-11-28 | 山东电力研究院 | 炉水中微量氯离子测试方法 |
| CN101334365A (zh) * | 2007-06-29 | 2008-12-31 | 上海宝钢工业检测公司 | 钢板轧制用平整液中氯离子含量测定方法 |
| US20090047743A1 (en) * | 2008-09-07 | 2009-02-19 | Nooshin Mirkheshty | Method and system for determining residual chlorine or chloramine concentration in solution by colorimetey |
| CN102621135A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-08-01 | 中国人民解放军海军工程大学 | 锅炉用水微量氯离子的测试方法 |
-
2016
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101078682A (zh) * | 2007-06-29 | 2007-11-28 | 山东电力研究院 | 炉水中微量氯离子测试方法 |
| CN101334365A (zh) * | 2007-06-29 | 2008-12-31 | 上海宝钢工业检测公司 | 钢板轧制用平整液中氯离子含量测定方法 |
| US20090047743A1 (en) * | 2008-09-07 | 2009-02-19 | Nooshin Mirkheshty | Method and system for determining residual chlorine or chloramine concentration in solution by colorimetey |
| CN102621135A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-08-01 | 中国人民解放军海军工程大学 | 锅炉用水微量氯离子的测试方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| JAROON JUNSOMBOON 等: "Determination of chloride in admixtures and aggregates for cement by a simple flow injection potentiometric system", 《TALANTA》 * |
| RANA MUNNS 等: "Measuring Soluble Ion Concentrations (Na+,K +, Cl−) in Salt-Treated Plants", 《R. SUNKAR (ED.), PLANT STRESS TOLERANCE, METHODS IN MOLECULAR BIOLOGY 639》 * |
| 冯继熙: "工业无机盐中氯化物含量的测定", 《无机盐工业》 * |
| 周少玲 等: "各种氯离子含量测定方法的适用性探讨及新方法的提出", 《热力发电》 * |
| 李志刚 等: "第3 部分：汽包锅炉炉水氢氧化钠处理", 《DL/T 805.3火电厂汽水化学导则》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113607665A (zh) * | 2021-07-23 | 2021-11-05 | 华能国际电力股份有限公司济宁电厂 | 一种氨水中杂质氯化物的检测方法 |
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