CN106047279B - 一种金属材料用环氧胶粘剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A型环氧树脂10‑30份，双酚F性环氧树脂5‑15份，松香树脂10‑30份，改性复合蛋白15‑30份，丁腈橡胶1‑6份，聚酰胺203#1‑5份，聚酰胺400#2‑8份，酚醛树脂1‑2份，2‑(N，N‑二甲氨基甲基)‑苯酚1‑2份，2,4,6‑三(N,N‑二甲氨基甲基)‑苯酚1‑3份，环氧丙烷丙基醚10‑20份，乙二醇单甲醚5‑15份，二缩水甘油醚2‑10份，乙二醇二缩水甘油醚2‑12份，稳定剂1‑3份，抗氧剂1‑2份，环氧化吡啶基SBS 1‑3份，γ‑甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷1‑2份，γ‑巯丙基三乙氧基硅烷0.5‑1.5份。本发明粘结强度高，耐热性好，防水与抗剥离强度好，且环保，不污染环境。

Description

一种金属材料用环氧胶粘剂
技术领域
本发明涉及环氧胶粘剂技术领域，尤其涉及一种金属材料用环氧胶粘剂。
背景技术
环氧树脂胶黏剂是环氧树脂、固化剂、促进剂、改性剂、稀释剂、填料等组成的液态或固态胶黏剂，其对各种金属材料、非金属材料具有优良的粘结性能，目前，在我国大量使用的环氧树脂胶黏剂对高温金属材料的粘结强度差，且防水与耐老化性能达不到要求，一直是胶黏剂行业所关心的问题。
发明内容
一种金属材料用环氧胶粘剂，制品粘结强度高，耐热性好，防水与抗剥离强度好，且环保，不污染环境。
本发明提出的一种金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A型环氧树脂10-30份，双酚F性环氧树脂5-15份，松香树脂10-30份，改性复合蛋白15-30份，丁腈橡胶1-6份，聚酰胺203#1-5份，聚酰胺400#2-8份，酚醛树脂1-2份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1-2份，2,4,6-三(N,N-二甲氨基甲基)-苯酚1-3份，环氧丙烷丙基醚10-20份，乙二醇单甲醚5-15份，二缩水甘油醚2-10份，乙二醇二缩水甘油醚2-12份，稳定剂1-3份，抗氧剂1-2份，环氧化吡啶基SBS 1-3份，γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷1-2份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份。
优选地，改性复合蛋白采用如下工艺制备：按重量份将20-40份大豆豆粕、100-120份软水混合搅拌2-4h，加入0.1-2份亚硫酸钠混合搅拌20-50min，用氢氧化钠调节体系pH值为8.2-9，继续搅拌40-80min，搅拌温度为50-55℃，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为40-60wt％，依次加入0.2-0.7份亚硫酸钠、1-2份十二烷基磺酸钠、5-15份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5-8，继续搅拌1-2h，搅拌温度为40-50℃，加入5-15份鱼皮胶原蛋白、20-40份水、1-3份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声20-40min，加入1-2份甘油搅拌20-60min，搅拌温度为50-70℃，得到改性复合蛋白。
优选地，聚酰胺203#、聚酰胺400#、酚醛树脂、2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚、2,4,6-三(N,N-二甲氨基甲基)-苯酚的重量比为2.5-3.5：4-6：1.5-1.8：1.4-1.7：2-2.5。
优选地，，双酚A型环氧树脂、双酚F性环氧树脂、松香树脂的重量比为18-23：10-13：20-26。
优选地，环氧丙烷丙基醚、乙二醇单甲醚、二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚的重量比为14-17：8-12：5-8：6-10。
优选地，改性复合蛋白、γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷的重量比为24-28：1.5-1.8：1.2-1.4。
优选地，丁腈橡胶、环氧化吡啶基SBS的重量比为2-3：1.5-1.8。
优选地，所述的金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A型环氧树脂18-23份，双酚F性环氧树脂10-13份，松香树脂20-26份，改性复合蛋白24-28份，丁腈橡胶2-3份，聚酰胺203#2.5-3.5份，聚酰胺400#4-6份，酚醛树脂1.5-1.8份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1.4-1.7份，2,4,6-三(N,N-二甲氨基甲基)-苯酚2-2.5份，环氧丙烷丙基醚14-17份，乙二醇单甲醚8-12份，二缩水甘油醚5-8份，乙二醇二缩水甘油醚6-10份，稳定剂2-2.6份，抗氧剂1.5-1.8份，环氧化吡啶基SBS 1.5-1.8份，γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷1.5-1.8份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷1.2-1.4份。
本发明中，通过添加双酚A型环氧树脂、双酚F性环氧树脂、松香树脂，并选择聚酰胺203#、聚酰胺400#、酚醛树脂、2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚、2,4,6-三(N,N-二甲氨基甲基)-苯酚作为固化体系，不仅对各种金属材料的粘结强度高，制品耐热性能，而加入的丁腈橡胶、环氧化吡啶基SBS在不降低制品耐热性的前提下，制品韧性和抗剥离强度极好；而在改性复合蛋白中，大豆豆粕经过预处理，通过合理调整其内部大豆蛋白分子的空间结构，可改善与羧甲基纤维素钠的共混交联性，并可有效避免蛋白水解流失，制品韧性极好，进一步添加鱼皮胶原蛋白、葡萄籽提取物作用，防水性能极好，且抗剥离强度极高，耐老化性能极好，环保，对人体无害，改性复合蛋白在γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷的作用下与双酚A型环氧树脂、双酚F性环氧树脂、松香树脂配合作用，结合性好，制品韧性、粘结性能进一步增强，抗剥离效果极好，抗老化、防水性能优异。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A型环氧树脂10份，双酚F性环氧树脂15份，松香树脂10份，改性复合蛋白30份，丁腈橡胶1份，聚酰胺203#5份，聚酰胺400#2份，酚醛树脂2份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1份，2,4,6-三(N,N-二甲氨基甲基)-苯酚3份，环氧丙烷丙基醚10份，乙二醇单甲醚15份，二缩水甘油醚2份，乙二醇二缩水甘油醚12份，稳定剂1份，抗氧剂2份，环氧化吡啶基SBS 1份，γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷2份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5份。
实施例2
一种金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A型环氧树脂30份，双酚F性环氧树脂5份，松香树脂30份，改性复合蛋白15份，丁腈橡胶6份，聚酰胺203#1份，聚酰胺400#8份，酚醛树脂1份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚2份，2,4,6-三(N,N-二甲氨基甲基)-苯酚1份，环氧丙烷丙基醚20份，乙二醇单甲醚5份，二缩水甘油醚10份，乙二醇二缩水甘油醚2份，稳定剂3份，抗氧剂1份，环氧化吡啶基SBS 3份，γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷1份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷1.5份。
实施例3
一种金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A型环氧树脂18份，双酚F性环氧树脂13份，松香树脂20份，改性复合蛋白28份，丁腈橡胶2份，聚酰胺203#3.5份，聚酰胺400#4份，酚醛树脂1.8份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1.4份，2,4,6-三(N,N-二甲氨基甲基)-苯酚2.5份，环氧丙烷丙基醚14份，乙二醇单甲醚12份，二缩水甘油醚5份，乙二醇二缩水甘油醚10份，稳定剂2份，抗氧剂1.8份，环氧化吡啶基SBS 1.5份，γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷1.8份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷1.2份。
改性复合蛋白采用如下工艺制备：按重量份将40份大豆豆粕、100份软水混合搅拌4h，加入0.1份亚硫酸钠混合搅拌50min，用氢氧化钠调节体系pH值为8.2，继续搅拌80min，搅拌温度为50℃，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为60wt％，依次加入0.2份亚硫酸钠、2份十二烷基磺酸钠、5份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为8，继续搅拌1h，搅拌温度为50℃，加入5份鱼皮胶原蛋白、40份水、1份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声40min，加入1份甘油搅拌60min，搅拌温度为50℃，得到改性复合蛋白。
实施例4
一种金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A型环氧树脂23份，双酚F性环氧树脂10份，松香树脂26份，改性复合蛋白24份，丁腈橡胶3份，聚酰胺203#2.5份，聚酰胺400#6份，酚醛树脂1.5份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1.7份，2,4,6-三(N,N-二甲氨基甲基)-苯酚2份，环氧丙烷丙基醚17份，乙二醇单甲醚8份，二缩水甘油醚8份，乙二醇二缩水甘油醚6份，稳定剂2.6份，抗氧剂1.5份，环氧化吡啶基SBS 1.8份，γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷1.5份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷1.4份。
改性复合蛋白采用如下工艺制备：按重量份将20份大豆豆粕、120份软水混合搅拌2h，加入2份亚硫酸钠混合搅拌20min，用氢氧化钠调节体系pH值为9，继续搅拌40min，搅拌温度为55℃，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为40wt％，依次加入0.7份亚硫酸钠、1份十二烷基磺酸钠、15份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5，继续搅拌2h，搅拌温度为40℃，加入15份鱼皮胶原蛋白、20份水、3份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声20min，加入2份甘油搅拌20min，搅拌温度为70℃，得到改性复合蛋白。
实施例5
一种金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚A型环氧树脂19份，双酚F性环氧树脂12份，松香树脂24份，改性复合蛋白26份，丁腈橡胶2.5份，聚酰胺203#2.8份，聚酰胺400#5.5份，酚醛树脂1.6份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1.6份，2,4,6-三(N,N-二甲氨基甲基)-苯酚2.2份，环氧丙烷丙基醚16份，乙二醇单甲醚10份，二缩水甘油醚7份，乙二醇二缩水甘油醚8份，稳定剂2.3份，抗氧剂1.6份，环氧化吡啶基SBS 1.7份，γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷1.6份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷1.32份。
改性复合蛋白采用如下工艺制备：按重量份将32份大豆豆粕、110份软水混合搅拌3h，加入1.2份亚硫酸钠混合搅拌35min，用氢氧化钠调节体系pH值为8.6，继续搅拌60min，搅拌温度为52℃，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为52wt％，依次加入0.45份亚硫酸钠、1.6份十二烷基磺酸钠、12份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为7.8，继续搅拌1.5h，搅拌温度为46℃，加入12份鱼皮胶原蛋白、32份水、2份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声32min，加入1.6份甘油搅拌42min，搅拌温度为62℃，得到改性复合蛋白。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，其原料按重量份包括：双酚A型环氧树脂10-30份，双酚F性环氧树脂5-15份，松香树脂10-30份，改性复合蛋白15-30份，丁腈橡胶1-6份，聚酰胺203#1-5份，聚酰胺400#2-8份，酚醛树脂1-2份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1-2份，2,4,6-三(N,N-二甲氨基甲基)-苯酚1-3份，环氧丙烷丙基醚10-20份，乙二醇单甲醚5-15份，二缩水甘油醚2-10份，乙二醇二缩水甘油醚2-12份，稳定剂1-3份，抗氧剂1-2份，环氧化吡啶基SBS 1-3份，γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷1-2份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份；
所述改性复合蛋白采用如下工艺制备：按重量份将20-40份大豆豆粕、100-120份软水混合搅拌2-4h，加入0.1-2份亚硫酸钠混合搅拌20-50min，用氢氧化钠调节体系pH值为8.2-9，继续搅拌40-80min，搅拌温度为50-55℃，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为40-60wt％，依次加入0.2-0.7份亚硫酸钠、1-2份十二烷基磺酸钠、5-15份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5-8，继续搅拌1-2h，搅拌温度为40-50℃，加入5-15份鱼皮胶原蛋白、20-40份水、1-3份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声20-40min，加入1-2份甘油搅拌20-60min，搅拌温度为50-70℃，得到改性复合蛋白。
2.根据权利要求1所述的金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，聚酰胺203#、聚酰胺400#、酚醛树脂、2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚、2,4,6-三(N,N-二甲氨基甲基)-苯酚的重量比为2.5-3.5：4-6：1.5-1.8：1.4-1.7：2-2.5。
3.根据权利要求1所述的金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、松香树脂的重量比为18-23：10-13：20-26。
4.根据权利要求1-3任一项所述的金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，环氧丙烷丙基醚、乙二醇单甲醚、二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚的重量比为14-17：8-12：5-8：6-10。
5.根据权利要求1-3任一项所述的金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，改性复合蛋白、γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷的重量比为24-28：1.5-1.8：1.2-1.4。
6.根据权利要求1-3任一项所述的金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，丁腈橡胶、环氧化吡啶基SBS的重量比为2-3：1.5-1.8。
7.根据权利要求1所述的金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，其原料按重量份包括：双酚A型环氧树脂18-23份，双酚F型环氧树脂10-13份，松香树脂20-26份，改性复合蛋白24-28份，丁腈橡胶2-3份，聚酰胺203#2.5-3.5份，聚酰胺400#4-6份，酚醛树脂1.5-1.8份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1.4-1.7份，2,4,6-三(N,N-二甲氨基甲基)-苯酚2-2.5份，环氧丙烷丙基醚14-17份，乙二醇单甲醚8-12份，二缩水甘油醚5-8份，乙二醇二缩水甘油醚6-10份，稳定剂2-2.6份，抗氧剂1.5-1.8份，环氧化吡啶基SBS 1.5-1.8份，γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷1.5-1.8份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷1.2-1.4份。
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