CN106047244A - 一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚F性环氧树脂5‑15份，双酚A型环氧树脂10‑30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10‑30份，二乙烯三胺2‑8份，N,N‑二甲基甲酰胺1‑5份，2‑(N，N‑二甲氨基甲基)‑苯酚1‑2份，双氰胺1‑2份，三乙醇胺1‑3份，乙二醇二缩水甘油醚2‑12份，醋酸乙酯10‑20份，二缩水甘油醚2‑10份，乙二醇单甲醚5‑15份，γ‑巯丙基三乙氧基硅烷0.5‑1.5份，γ‑缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1‑2份，丁腈橡胶1‑6份，改性复合蛋白15‑30份，环氧化SBS 1‑3份，稳定剂1‑3份，抗氧剂1‑2份。本发明粘结强度高，耐热性好，防水与抗剥离强度好，且环保，不污染环境。

Description

一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂
技术领域
本发明涉及环氧胶粘剂技术领域，尤其涉及一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂。
背景技术
环氧树脂胶黏剂是环氧树脂、固化剂、促进剂、改性剂、稀释剂、填料等组成的液态或固态胶黏剂，其对各种金属材料、非金属材料具有优良的粘结性能，目前，在我国大量使用的环氧树脂胶黏剂高温金属材料的粘结强度差，且防水与耐老化性能达不到要求，一直是胶黏剂行业所关心的问题。
发明内容
一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，制品粘结强度高，耐热性好，防水与抗剥离强度好，且环保，不污染环境。
本发明提出的一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚F性环氧树脂5-15份，双酚A型环氧树脂10-30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10-30份，二乙烯三胺2-8份，N,N-二甲基甲酰胺1-5份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1-2份，双氰胺1-2份，三乙醇胺1-3份，乙二醇二缩水甘油醚2-12份，醋酸乙酯10-20份，二缩水甘油醚2-10份，乙二醇单甲醚5-15份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1-2份，丁腈橡胶1-6份，改性复合蛋白15-30份，环氧化SBS 1-3份，稳定剂1-3份，抗氧剂1-2份。
优选地，改性复合蛋白采用如下工艺制备：按重量份将15-22份大豆豆粕、50-80份软水混合搅拌2-4h，加入0.5-1.2份亚硫酸钠混合搅拌20-50min，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5-8.5，继续搅拌40-80min，搅拌温度为50-55℃，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为35-42wt％，依次加入1-2份亚硫酸钠、0.2-0.6份十二烷基磺酸钠、2-10份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5-8，继续搅拌1-2h，搅拌温度为40-50℃，加入10-20份鱼皮胶原蛋白、30-70份水、2-6份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声20-40min，加入0.5-1.2份甘油搅拌50-100min，搅拌温度为65-75℃，得到改性复合蛋白。
优选地，二乙烯三胺、N,N-二甲基甲酰胺、2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚、双氰胺、三乙醇胺的重量比为2-8：1-5：1-2：1-2：1-3。
优选地，双酚F性环氧树脂、双酚A型环氧树脂、邻甲基酚醛型环氧树脂的重量比为5-15：10-30：10-30：
优选地，乙二醇二缩水甘油醚、醋酸乙酯、二缩水甘油醚、乙二醇单甲醚的重量比为2-12：10-20：2-10：5-15。
优选地，改性复合蛋白、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷的重量比为15-30：0.5-1.5：1-2。
优选地，丁腈橡胶、环氧化SBS的重量比为1-6：1-3。
优选地，所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚F性环氧树脂5-15份，双酚A型环氧树脂10-30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10-30份，二乙烯三胺2-8份，N,N-二甲基甲酰胺1-5份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1-2份，双氰胺1-2份，三乙醇胺1-3份，乙二醇二缩水甘油醚2-12份，醋酸乙酯10-20份，二缩水甘油醚2-10份，乙二醇单甲醚5-15份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1-2份，丁腈橡胶1-6份，改性复合蛋白15-30份，环氧化SBS 1-3份，稳定剂1-3份，抗氧剂1-2份。
本发明中，通过添加双酚A型环氧树脂、双酚F性环氧树脂、邻甲基酚醛型环氧树脂，并选择N,N-二甲基甲酰胺、二乙烯三胺、双氰胺、2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚、三乙醇胺作为固化体系，不仅对各种金属材料的粘结强度高，制品耐热性能，而加入的丁腈橡胶、环氧化吡啶基SBS在不降低制品耐热性的前提下，制品韧性和抗剥离强度极好；而在改性复合蛋白中，大豆豆粕经过预处理，通过合理调整其内部大豆蛋白分子的空间结构，可改善与羧甲基纤维素钠的共混交联性，并可有效避免蛋白水解流失，制品韧性极好，进一步添加鱼皮胶原蛋白、葡萄籽提取物作用，防水性能极好，且抗剥离强度极高，耐老化性能极好，环保，对人体无害，改性复合蛋白在γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷的作用下与双酚A型环氧树脂、双酚F性环氧树脂、邻甲基酚醛型环氧树脂配合作用，结合性好，制品韧性、粘结性能进一步增强，抗剥离效果极好，抗老化、防水性能优异。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚F性环氧树脂5份，双酚A型环氧树脂30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10份，二乙烯三胺8份，N,N-二甲基甲酰胺1份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚2份，双氰胺1份，三乙醇胺3份，乙二醇二缩水甘油醚2份，醋酸乙酯20份，二缩水甘油醚2份，乙二醇单甲醚15份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷2份，丁腈橡胶1份，改性复合蛋白30份，环氧化SBS1份，稳定剂3份，抗氧剂1份。
实施例2
一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚F性环氧树脂15份，双酚A型环氧树脂10份，邻甲基酚醛型环氧树脂30份，二乙烯三胺2份，N,N-二甲基甲酰胺5份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1份，双氰胺2份，三乙醇胺1份，乙二醇二缩水甘油醚12份，醋酸乙酯10份，二缩水甘油醚10份，乙二醇单甲醚5份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷1.5份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1份，丁腈橡胶6份，改性复合蛋白15份，环氧化SBS 3份，稳定剂1份，抗氧剂2份。
实施例3
一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚F性环氧树脂5份，双酚A型环氧树脂30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10份，二乙烯三胺8份，N,N-二甲基甲酰胺1份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚2份，双氰胺1份，三乙醇胺3份，乙二醇二缩水甘油醚2份，醋酸乙酯20份，二缩水甘油醚2份，乙二醇单甲醚15份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷2份，丁腈橡胶1份，改性复合蛋白30份，环氧化SBS1份，稳定剂3份，抗氧剂1份。
改性复合蛋白采用如下工艺制备：按重量份将22份大豆豆粕、50份软水混合搅拌4h，加入0.5份亚硫酸钠混合搅拌50min，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5，继续搅拌80min，搅拌温度为50℃，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为42wt％，依次加入1份亚硫酸钠、0.6份十二烷基磺酸钠、2份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为8，继续搅拌1h，搅拌温度为50℃，加入10份鱼皮胶原蛋白、70份水、2份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声40min，加入0.5份甘油搅拌100min，搅拌温度为65℃，得到改性复合蛋白。
实施例4
一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚F性环氧树脂15份，双酚A型环氧树脂10份，邻甲基酚醛型环氧树脂30份，二乙烯三胺2份，N,N-二甲基甲酰胺5份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1份，双氰胺2份，三乙醇胺1份，乙二醇二缩水甘油醚12份，醋酸乙酯10份，二缩水甘油醚10份，乙二醇单甲醚5份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷1.5份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1份，丁腈橡胶6份，改性复合蛋白15份，环氧化SBS 3份，稳定剂1份，抗氧剂2份。
改性复合蛋白采用如下工艺制备：按重量份将15份大豆豆粕、80份软水混合搅拌2h，加入1.2份亚硫酸钠混合搅拌20min，用氢氧化钠调节体系pH值为8.5，继续搅拌40min，搅拌温度为55℃，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为35wt％，依次加入2份亚硫酸钠、0.2份十二烷基磺酸钠、10份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5，继续搅拌2h，搅拌温度为40℃，加入20份鱼皮胶原蛋白、30份水、6份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声20min，加入1.2份甘油搅拌50min，搅拌温度为75℃，得到改性复合蛋白。
实施例5
一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其原料按重量份包括：双酚F性环氧树脂10份，双酚A型环氧树脂25份，邻甲基酚醛型环氧树脂22份，二乙烯三胺6份，N,N-二甲基甲酰胺3份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1.6份，双氰胺1.4份，三乙醇胺2.5份，乙二醇二缩水甘油醚8份，醋酸乙酯16份，二缩水甘油醚8份，乙二醇单甲醚12份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷1.2份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1.5份，丁腈橡胶4份，改性复合蛋白24份，环氧化SBS 2份，稳定剂2份，抗氧剂1.4份。
改性复合蛋白采用如下工艺制备：按重量份将18份大豆豆粕、60份软水混合搅拌3h，加入0.85份亚硫酸钠混合搅拌40min，用氢氧化钠调节体系pH值为7.9，继续搅拌60min，搅拌温度为53℃，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为38wt％，依次加入1.5份亚硫酸钠、0.42份十二烷基磺酸钠、6份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为7.8，继续搅拌1.5h，搅拌温度为46℃，加入14份鱼皮胶原蛋白、50份水、4份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声30min，加入0.85份甘油搅拌80min，搅拌温度为68℃，得到改性复合蛋白。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，其原料按重量份包括：双酚F性环氧树脂5-15份，双酚A型环氧树脂10-30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10-30份，二乙烯三胺2-8份，N,N-二甲基甲酰胺1-5份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1-2份，双氰胺1-2份，三乙醇胺1-3份，乙二醇二缩水甘油醚2-12份，醋酸乙酯10-20份，二缩水甘油醚2-10份，乙二醇单甲醚5-15份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1-2份，丁腈橡胶1-6份，改性复合蛋白15-30份，环氧化SBS 1-3份，稳定剂1-3份，抗氧剂1-2份。
2.根据权利要求1所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，改性复合蛋白采用如下工艺制备：按重量份将15-22份大豆豆粕、50-80份软水混合搅拌2-4h，加入0.5-1.2份亚硫酸钠混合搅拌20-50min，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5-8.5，继续搅拌40-80min，搅拌温度为50-55℃，离心分离，向得到的固体物中加水至含水量为35-42wt％，依次加入1-2份亚硫酸钠、0.2-0.6份十二烷基磺酸钠、2-10份羧甲基纤维素钠搅拌均匀，用氢氧化钠调节体系pH值为7.5-8，继续搅拌1-2h，搅拌温度为40-50℃，加入10-20份鱼皮胶原蛋白、30-70份水、2-6份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声20-40min，加入0.5-1.2份甘油搅拌50-100min，搅拌温度为65-75℃，得到改性复合蛋白。
3.根据权利要求1或2所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，二乙烯三胺、N,N-二甲基甲酰胺、2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚、双氰胺、三乙醇胺的重量比为2-8：1-5：1-2：1-2：1-3。
4.根据权利要求1-3任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，双酚F性环氧树脂、双酚A型环氧树脂、邻甲基酚醛型环氧树脂的重量比为5-15：10-30：10-30。
5.根据权利要求1-4任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，乙二醇二缩水甘油醚、醋酸乙酯、二缩水甘油醚、乙二醇单甲醚的重量比为2-12：10-20：2-10：5-15。
6.根据权利要求1-5任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，改性复合蛋白、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷的重量比为15-30：0.5-1.5：1-2。
7.根据权利要求1-6任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，丁腈橡胶、环氧化SBS的重量比为1-6：1-3。
8.根据权利要求1-7任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂，其特征在于，其原料按重量份包括：双酚F性环氧树脂5-15份，双酚A型环氧树脂10-30份，邻甲基酚醛型环氧树脂10-30份，二乙烯三胺2-8份，N,N-二甲基甲酰胺1-5份，2-(N，N-二甲氨基甲基)-苯酚1-2份，双氰胺1-2份，三乙醇胺1-3份，乙二醇二缩水甘油醚2-12份，醋酸乙酯10-20份，二缩水甘油醚2-10份，乙二醇单甲醚5-15份，γ-巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份，γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1-2份，丁腈橡胶1-6份，改性复合蛋白15-30份，环氧化SBS 1-3份，稳定剂1-3份，抗氧剂1-2份。
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