CN106046318B - 一种降低环氧树脂总氯的方法 - Google Patents

一种降低环氧树脂总氯的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，包括以下步骤：1）将环氧树脂溶于甲醇中，加入硝酸银和L‑抗坏血酸，搅拌下加热回流2小时；其中，所述的环氧树脂为二酚基丙烷二缩水甘油醚或双酚F型环氧树脂；硝酸银与环氧树脂的质量比为1:1000；L‑抗坏血酸与环氧树脂的质量比为1:100；2）过滤，滤液进行浓缩，浓缩后精馏，得到纯化的环氧树脂。本发明操作简单，收率高，所得的环氧树脂的总氯含量低。

Description

一种降低环氧树脂总氯的方法
技术领域：
本发明涉及一种降低环氧树脂中总氯含量的方法。
背景技术：
环氧树脂中氯含量的多少有关环氧树脂质量的优劣。环氧树脂中的氯通常以三种形式存在，即活性氯、非活性氯和无机氯。
降低环氧树脂总氯含量的一种方法是在合成中，碱的浓度对主、副反应的进行过程有极大的影响，提高碱在反应体系中的浓度有利主反应的进行，降低总氯含量。
该方法的缺点是只能部分去除总氯，不适合于要求更高的产品。
还有一种方法是直接对产物进行除氯。目前应用较多的方法是将环氧树脂，用1-5%浓度的碱水溶液，在疏水性有机溶剂中，于季胺盐的存在下，80℃反应2 小时，然后水洗，浓缩得到总氯较低的环氧树脂。
该方法的特点在于反应原理简单，步骤较少，缺点是成本较高，收率较低。
发明内容
本发明提供了一种操作简单，收率高，降低总氯含量效果好的方法。
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案是这样的，一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，包括以下步骤：
1）将环氧树脂溶于甲醇中，加入硝酸银和L-抗坏血酸，搅拌下加热回流2小时；硝酸银与环氧树脂的质量比为1:1000；L-抗坏血酸与环氧树脂的质量比为1:100。
2）过滤，滤液进行浓缩，浓缩后精馏，得到纯化的环氧树脂。
其中，优选地，所述的环氧树脂为二酚基丙烷二缩水甘油醚或双酚F型环氧树脂。
优选地，步骤1）中，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇，甲苯中的一种或几种，进一步优选为甲醇。
优选地，步骤1）中，加热至68~75℃。
优选地，步骤2）中，浓缩温度为40~60℃。
优选地，步骤2）中，精馏温度为175~185℃，压力小于2Pa；进一步优选地， 精馏温度为183.1~183.6摄氏度。
上述的方法得到环氧树脂，环氧树脂总氯含量不高于800ppm，所述的环氧树脂总氯含量的测定标准采用国标GB 12007.3-89。
有益效果：本发明操作简单，收率高，所得的环氧树脂的总氯含量低。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，该实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
以下实施例中的环氧树脂均购买自韩国国都化学株式会社或者韩国shin-A化学有限公司，环氧树脂中总氯含量的测定方法采用国标GB 12007.3-89，其原理为将环氧树脂用氧气氧化后，用电位滴定或容量法滴定测生成的氯化物的含量，电子行业环氧树脂总氯含量国家标准为不高于800ppm。
具体检测方法如下：
1、称0.0250～0.0350g（准确到0.0001g）试样置于无卤素的定量滤纸筒中，把纸筒折叠插入瓶塞底部烧接的铂丝螺旋网内。
2、向瓶内加10mL水、1mL10%的KOH溶液和0.15mL30%的过氧化氢，以250～350mL/min的流量向瓶内通氧5min。
3、点燃滤纸，迅速插入瓶内，盖紧瓶塞。
4、倒置烧瓶防止气体逸出，燃烧完后翻正烧瓶，并在吸收液流下时慢慢地摇动，当白雾消失，生成的氯化物完全被吸收后（不可用冷水冷却烧瓶，以免发生危险），放置30min。
5、然后打开瓶塞把吸收液转入烧杯内，用少量蒸馏水冲洗仪器。加入1g硝酸钠和2.5mL硝酸溶液，煮沸5min。使最终体积为30mL。冷却后按GB/T4613用硝酸银标准溶液进行电位滴定，或用伏尔哈德（Volhard）容量法测定总氯含量。
按下式计算总氯含量X（%）
X=[（V1-V0）N×0.035/m]×100
式中 V0、V1———分别为空白试验和试样消耗硝酸银标准溶液的体积（mL）；
N———硝酸银标准溶液的标定浓度（mol/L）；
m———试样重（g）；
0.035———与1.00mL硝酸银标准溶液（N=1.000mol/L）相当的以克表示的氯的质量
取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。
实施例1
1、将100g环氧树脂（二酚基丙烷缩水甘油醚）溶解于甲醇400毫升溶液中，分别加入0.1g硝酸银和1g L-抗坏血酸，搅拌下加热至68~75℃回流2小时。
2, 过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175-185℃，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂88g，收率为88%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为683ppm，符合标准。
实施例2
1，在100g环氧树脂（二酚基丙烷缩水甘油醚）乙醇溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和1g L-抗坏血酸，搅拌下加热至68~75℃回流2小时。
2, 过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175-185℃，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂85g，收率为85%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为708ppm，符合标准。
实施例3
1，在100g环氧树脂（二酚基丙烷缩水甘油醚）异丙醇溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和1g L-抗坏血酸，搅拌下加热至68~75℃回流2小时。
2, 过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175-185℃，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂80g，收率为80%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为729ppm，符合标准。
实施实例4
1，在100g环氧树脂（二酚基丙烷缩水甘油醚）甲苯溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和1g L-抗坏血酸，搅拌下加热至68~75℃回流2小时。
2, 过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175-185℃，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂80g，收率为80%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为745ppm，符合标准。
实施例5
1，在100g环氧树脂（双酚F型环氧树脂）的甲醇：乙醇体积比为1:1的混合溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和1g L-抗坏血酸，搅拌下加热至68~75℃回流2小时。
2, 过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175-185℃，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂87g，收率为87%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为676ppm，符合标准。
实施例6
1，在100g环氧树脂（双酚F型环氧树脂）溶解于甲醇溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和1g L-抗坏血酸，搅拌下加热至68~75℃回流2小时。
2, 过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175-185℃，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂88g，收率为88%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为699ppm，符合标准。
实施例7
1，在100g环氧树脂（双酚F型环氧树脂）乙醇溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和1g L-抗坏血酸，搅拌下加热至68~75℃回流2小时。
2, 过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175-185℃，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂85g，收率为85%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为741ppm，符合标准。
实施例8
1，在100g环氧树脂（双酚F型环氧树脂）异丙醇溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和1g L-抗坏血酸，搅拌下加热至68~75℃回流2小时。
2, 过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175-185℃，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂80g，收率为80%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为689ppm，符合标准。
实施例9
1，在100g环氧树脂（双酚F型环氧树脂）的甲醇：乙醇体积比为1:1的混合溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和1g L-抗坏血酸，搅拌下加热至68~75℃回流2小时。
2, 过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175-185℃，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂87g，收率为87%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为616ppm，符合标准。
实施例11
1，在100g环氧树脂（双酚F型环氧树脂）的甲苯400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和1g L-抗坏血酸，搅拌下加热至68~75℃回流2小时。
2, 过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175-185℃，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分，得到环氧树脂87g，收率为87%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为603ppm，符合标准。
实施例12
1，在100g环氧树脂（双酚F型环氧树脂）的甲醇：乙醇体积比为1:1的混合溶液400毫升中，分别加入0.1g硝酸银和1g L-抗坏血酸，搅拌下加热至68~75℃回流2小时。
2, 过滤，滤液在40摄氏度进行减压干燥，浓缩后在175-185℃，真空压力小于2Pa下精馏，收集主馏分。
得到环氧树脂87g，收率为87%，环氧树脂反应前总氯含量为1864ppm，反应后总氯含量为603ppm，符合标准。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）将环氧树脂溶于有机溶剂中，加入硝酸银和L-抗坏血酸，搅拌下加热回流2小时；硝酸银与环氧树脂的质量比为1:1000；L-抗坏血酸与环氧树脂的质量比为1:100；
2）过滤，滤液进行浓缩，浓缩后精馏，得到纯化的环氧树脂。
2.根据权利要求1所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，其中，所述的环氧树脂为二酚基丙烷二缩水甘油醚或双酚F型环氧树脂。
3.根据权利要求1所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，步骤1）中，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，步骤1）中，所述的有机溶剂为甲醇。
5.根据权利要求1所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，步骤1）中，加热至68~75℃。
6.根据权利要求1所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，步骤2）中，浓缩温度为40~60℃。
7.根据权利要求1所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，步骤2）中，精馏温度为175~185℃，压力小于2Pa。
8.根据权利要求7所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，步骤2）中，精馏温度为183.1~183.6摄氏度。
9.根据权利要求1-8任一权利要求所述的一种降低环氧树脂中总氯含量的方法，其特征在于，环氧树脂总氯含量不高于800ppm，所述的环氧树脂总氯含量的测定标准采用国标GB 12007.3-89。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115093542B (zh) * 2022-07-20 2023-12-05 智仑超纯环氧树脂(西安)有限公司 降低环氧树脂总氯含量的方法、超高纯环氧树脂及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101291971A (zh) * 2005-10-18 2008-10-22 日本化药株式会社 环氧树脂，环氧树脂组合物，光敏树脂组合物及由此获得的固化的制品
CN101760161A (zh) * 2008-12-24 2010-06-30 深圳市道尔科技有限公司 一种低卤素含量环保型可低温快速固化表面贴装胶粘剂
CN101971090A (zh) * 2008-03-12 2011-02-09 微量化学公司 低氯环氧树脂配方
CN102898619A (zh) * 2012-11-06 2013-01-30 西北化工研究院 一种浅色低氯含量邻甲酚醛环氧树脂的合成方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58173116A (ja) * 1982-04-05 1983-10-12 Sumitomo Bakelite Co Ltd エポキシ樹脂中の微量ハロゲンの除去方法
JPS60203623A (ja) * 1984-03-29 1985-10-15 Sumitomo Bakelite Co Ltd エポキシ化合物の精製方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101291971A (zh) * 2005-10-18 2008-10-22 日本化药株式会社 环氧树脂，环氧树脂组合物，光敏树脂组合物及由此获得的固化的制品
CN101971090A (zh) * 2008-03-12 2011-02-09 微量化学公司 低氯环氧树脂配方
CN101760161A (zh) * 2008-12-24 2010-06-30 深圳市道尔科技有限公司 一种低卤素含量环保型可低温快速固化表面贴装胶粘剂
CN102898619A (zh) * 2012-11-06 2013-01-30 西北化工研究院 一种浅色低氯含量邻甲酚醛环氧树脂的合成方法

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