CN1060297A - 含蜡原油降凝剂的制备方法 - Google Patents

含蜡原油降凝剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1060297A
CN1060297A CN 91105764 CN91105764A CN1060297A CN 1060297 A CN1060297 A CN 1060297A CN 91105764 CN91105764 CN 91105764 CN 91105764 A CN91105764 A CN 91105764A CN 1060297 A CN1060297 A CN 1060297A
Authority
CN
China
Prior art keywords
crude oil
pour point
point depressant
waxy crude
vinylformic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 91105764
Other languages
English (en)
Other versions
CN1025201C (zh
Inventor
刘同春
王春生
王孟春
张化岚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHENGLI DESIGN INST CHINA PETROLEUM AND NATRUAL GAS GENERAL CO
Original Assignee
SHENGLI DESIGN INST CHINA PETROLEUM AND NATRUAL GAS GENERAL CO
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHENGLI DESIGN INST CHINA PETROLEUM AND NATRUAL GAS GENERAL CO filed Critical SHENGLI DESIGN INST CHINA PETROLEUM AND NATRUAL GAS GENERAL CO
Priority to CN 91105764 priority Critical patent/CN1025201C/zh
Publication of CN1060297A publication Critical patent/CN1060297A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1025201C publication Critical patent/CN1025201C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Lubricants (AREA)

Abstract

本发明是一种含蜡原油降凝剂的制备方法，是以 丙烯酸和C18-C24混合醇为原料，加入一定量的催化 剂和阻聚剂进行酯化生成丙烯酸混合脂。该酯再经 引发剂引发进行聚合制得含蜡原油降凝剂。用本方 法制得的含蜡原油降凝剂的侧链烷基长度与原油中 石蜡烃长度相近，对原油感受性好，降凝效果显著，适 用范围广，含蜡原油在50-70℃条件下加入 200-300ppm降凝剂，可使凝固点从33℃降至6℃， 该剂主要用于原油长输管道和集输管道的常温输 送。

Description

本发明是原油管道输送中所用的含蜡原油降凝剂的制备方法。
含蜡原油往往具有较高的凝固点（或倾点）、粘度和屈服值，给含蜡原油管道输送带来许多困难。通常，对这类原油均采用传统的逐站加热输送，保持其良好的流动性，以达到安全运行的目的。加热法输送，虽然可行，但这种输送方法能耗甚高，每输送1t原油自耗燃料原油达0.6%以上。
在含蜡原油中添加少量的高分子降凝剂，可以显著地改变原油中的蜡结晶形态和结构，使其在低温下不易形成空间网络结构，从而降低原油的凝固点，低温时的粘度和屈服值，俾便在环境温度下能有效地输送含蜡原油。
含蜡原油降凝剂通常是不饱和烯烃的均聚物或共聚物，这些聚合物的制备方法有不少报道。经自检和专利局检索服务处检索未发现影响本发明的新颖性和创造性的文章及专利报导。如US3309181、3776247、3846092、3915668、4127140、4178951、4284414、4362533、DE2048308、2327059、3031334;GB1161303  1242535、2082604;CN87106635;SU810668;JP8165091等。但是，这些聚合物在实际应用中发现具有一定的选择性，在某种原油中有效，而在其它种原油中则无效。本发明的含蜡原油降凝剂由于在分子中引入庞大的侧链烷基，易与原油中的石蜡烃发生共结晶和吸附作用，能使大多数含蜡原油的凝固点明显降低，并在高剪切下仍能保持降凝效果。
本发明的含蜡原油降凝剂化学结构式为：
Figure 911057641_IMG1
式中R为C18～C24正构烷基，n为15～30。
本发明的含蜡原油降凝剂是以丙烯酸和C18～C24混合醇为原料，以甲苯为共沸剂，以对甲苯磺酸为催化剂，以2，2，6，6-四甲基-4羟基哌啶氮氧自由基为阻聚剂进行酯化反应制得的丙烯酸混合酯再经偶氮二异丁腈引发聚合制得，其丙烯酸与C18～C24混合醇的摩尔比为1∶1～1.2∶1，甲苯用量为20～60%，对甲苯磺酸用量为1～2%，阻聚剂用量为0.5～1%，在回流温度120℃～160℃下酯化反应4～8小时，制得丙烯酸混合酯，再在丙烯酸混合酯中加入0.5～1%偶氮二异丁腈，在70～90℃下聚合10～16小时，制得含蜡原油降凝剂。
用该发明所制得的含蜡原油降凝剂的侧链烷基长度与原油中石蜡烃长度相近，对原油感受性好，降凝效果显著，适应范围广。
该剂主要用于原油长输管道和集输管道。在50～70℃条件下，向含蜡原油中加入200～300PPm降凝剂，可使含蜡原油的凝固点从33℃降至6℃，同时，还能有效地抑制原油中的蜡沉积。
实施例：
C18～C24混合醇的碳链分布含量：C18为12.73%，C20为43.09%，C22为40.11%，C24为4.07%，其性能为：酸值＜1mg KOH/g，皂化值＜2mg KOH/g，羟值为160～170mgKOH/g。
将333gC18～C24高级混合醇、100g甲苯和4g阻聚剂加入酯化釜中，加热至70℃使其全部溶解后，再依次加入96g丙烯酸和4g对甲苯磺酸，搅拌升温，在回流温度120℃～160℃下酯化4～8小时，反应生成的水与甲苯共沸蒸出，待系统脱出的水量与理论量相等时，酸化反应即完成。经减压蒸馏除去甲苯和未反应的丙烯酸后，即得浅棕色固体丙烯酸混合酯。其化学反应式为：
式中R为C18～C24正构烷基。
丙烯酸混合酯的主要性质为：酸值3mgKOH/g，皂化值150mgKOH/g，酯值147mgKOH/g。
将700g丙烯酸混合酯加入聚合釜中，再加入300g甲苯，用氮气置换聚合釜中的溶解氧。加热至70℃，待丙烯酸混合酯完全溶化后，加入4.3g偶氮二异丁腈，在氮气保护下70℃预聚2小时。再升温至90℃继续聚合反应10～14小时，即得聚丙烯酸混合脂，即含蜡原油降凝剂。其化学反应式为：
Figure 911057641_IMG2
式中R为C18～C24正构烷基。
将得到的含蜡原油降凝剂用工业煤油稀释后，在50～70℃含蜡原油中加入200～300PPm聚丙烯酸混合酯的稀释液，可使含蜡原油的凝固点大幅度降低。其作用结果如表所示。
Figure 911057641_IMG3
＊凝固点均采用GB3535-83标准方法测定。

Claims (3)

1、本发明是一种含蜡原油降凝剂的制备方法，其技术和特征是以丙烯酸和C18～C24混合醇为原料，以甲苯为共沸剂，以对甲苯磺酸为催化剂，以2，2，6，6-四甲基-4羟基哌啶氮氧自由基为阻聚剂进行酯化反应制得的丙烯酸混合酯再经偶氮二异丁腈引发聚合，制得含蜡原油降凝剂。
2、权利要求1所述的含蜡原油降凝剂其技术特征是丙烯酸与C18～C24混合醇的摩尔比为1∶1～1.2∶1，甲苯用量为20～60%，对甲苯磺酸用量为1～2%，阻聚剂用量为0.5～1%，在回流温度120℃～160℃下酯化反应4～8小时制得丙烯酸混合脂。
3、权利要求1所述的含蜡原油降凝剂其技术特征是在丙烯酸混合酯中加入0.5～1%的偶氮二异丁腈在70～90℃下聚合10～16小时制得含蜡原油降凝剂。
CN 91105764 1991-08-15 1991-08-15 含蜡原油降凝剂的制备方法 Expired - Fee Related CN1025201C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 91105764 CN1025201C (zh) 1991-08-15 1991-08-15 含蜡原油降凝剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 91105764 CN1025201C (zh) 1991-08-15 1991-08-15 含蜡原油降凝剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1060297A true CN1060297A (zh) 1992-04-15
CN1025201C CN1025201C (zh) 1994-06-29

Family

ID=4907331

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 91105764 Expired - Fee Related CN1025201C (zh) 1991-08-15 1991-08-15 含蜡原油降凝剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1025201C (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1049914C (zh) * 1994-09-21 2000-03-01 浙江大学 降凝剂
CN100349852C (zh) * 2005-08-29 2007-11-21 上海华谊丙烯酸有限公司 一种(甲基)丙烯酸高级脂肪醇酯的制备方法
CN102101900A (zh) * 2010-12-16 2011-06-22 沈阳化工大学 一种润滑油降凝剂的制备方法
CN106678548A (zh) * 2016-11-22 2017-05-17 雷笑天 一种超稠油管路运输用降粘剂的制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1049914C (zh) * 1994-09-21 2000-03-01 浙江大学 降凝剂
CN100349852C (zh) * 2005-08-29 2007-11-21 上海华谊丙烯酸有限公司 一种(甲基)丙烯酸高级脂肪醇酯的制备方法
CN102101900A (zh) * 2010-12-16 2011-06-22 沈阳化工大学 一种润滑油降凝剂的制备方法
CN102101900B (zh) * 2010-12-16 2013-10-30 沈阳化工大学 一种润滑油降凝剂的制备方法
CN106678548A (zh) * 2016-11-22 2017-05-17 雷笑天 一种超稠油管路运输用降粘剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1025201C (zh) 1994-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1216150A (en) Pour point depressants for paraffin solutions
KR940006450B1 (ko) 에틸렌의 삼원공중합체, 그의 제조방법 및 광유 증류물용 첨가제로서의 그의 용도
EP0485773B1 (de) Erdölmitteldestillate mit verbesserten Fliesseigenschaften in der Kälte
CN102559302A (zh) 一种柴油降凝剂及制备方法
EP0217602B1 (en) Fuel oil additive and fuel oil having improved flowability
CN105524211A (zh) 一种四元共聚物柴油降凝剂的制备方法
EP1433836A1 (de) Brennstofföle mit verbesserten Kälteeigenschaften
CA1222348A (en) Ethylene-alkyne copolymers, their preparation and their use as additives to petroleum distillates
DE3725059A1 (de) Polymere fliessverbesserer fuer mitteldestillate
CN114605586B (zh) 一种聚丙烯酸高碳醇酯降凝剂及其制备方法
DE69308303T3 (de) Ölzusätze und zusammensetzungen
CN1060297A (zh) 含蜡原油降凝剂的制备方法
CA2020571A1 (en) Additives for diesel fuel
WO2010071307A2 (ko) 삼불화붕소 착화합물 촉매 및 이를 이용한 고반응성 폴리부텐의 제조방법
EP1134275B1 (de) Copolymermischungen und ihre Verwendung als Additiv zur Verbesserung der Kaltfliesseigenschaften von Mitteldestillaten
CN102191093A (zh) 一种柴油低温流动性能改进剂的制备方法
EP0485774B1 (de) Erdölmitteldestillate mit verbesserten Fliesseigenschaften in der Kälte
KR100910318B1 (ko) 올레핀과 알케닐 알킬레이트에 기초한 중합체와 연료 및가연물에서 다관능기 첨가제로서의 이들 중합체의 사용
WO2009047786A2 (en) A pour point depressant polymer composition
CN1281641C (zh) 柴油流动改进剂的制备方法
CN108192037B (zh) 一种醚类高分散高保坍聚羧酸减水剂的制备方法
CA1226095A (en) Cold flow improver
CN108863785A (zh) 一种低倾点季戊四醇油酸酯混合酯及其合成方法
CN101665730B (zh) 一种柴油冷滤点改进剂及其制备方法
USRE30238E (en) Additives to improve the flow of heavy fuels and crude oils

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee