CN106008215A - 季戊四醇的四酯 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于冷冻机油等的季戊四醇的四酯，其为季戊四醇与羧酸的混合酯，所述羧酸含有异丁酸、3,5,5‑三甲基己酸和碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸，所述季戊四醇的四酯均衡地具有优良的低温流动性以及优良的稳定性等。

Description

季戊四醇的四酯
本申请是申请日为2012年2月22日、申请号为201280034710.5(国际申请号为PCT/JP2012/054187)、发明名称为“季戊四醇的四酯”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及用于冷冻机油等工业用润滑油等的季戊四醇的四酯。
背景技术
对于用于冷冻机油等工业用润滑油的润滑油，要求为了在冬季或寒冷地区等低温环境下使用的优良的低温流动性以及各种稳定性的提高。作为该稳定性，可以列举：热稳定性、氧化稳定性、氧化和水解稳定性等。另外，在使用该润滑油的设备中，要求耐磨损性、防疲劳性等各种耐久性提高、节能性能的提高等。
专利文献1中记载了含有使季戊四醇与3,5,5-三甲基己酸与异丁酸与己二酸以1:1:2.5:0.25的摩尔比反应而得到的酯的液状组合物作为冰箱以及空调的冷却液体有用，但该酯的低温流动性以及稳定性等无法令人满意。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平6-25690号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于，提供均衡地具有优良的低温流动性以及优良的稳定性等的用于冷冻机油等的季戊四醇的四酯。
用于解决问题的方法
本发明提供以下的[1]～[5]。
[1]一种季戊四醇的四酯，其为季戊四醇与羧酸的混合酯，上述羧酸含有异丁酸、3,5,5-三甲基己酸和碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸。
[2]如[1]所述的季戊四醇的四酯，其中，上述羧酸由异丁酸、3,5,5-三甲基己酸和碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸构成。
[3]如[1]或[2]所述的季戊四醇的四酯，其中，上述碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸为丁酸。
[4]如[1]或[2]所述的季戊四醇的四酯，其中，上述碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸为戊酸。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的季戊四醇的四酯，其中，100℃的运动粘度在4.6～8.2mm2/秒的范围内。
发明效果
根据本发明，能够提供均衡地具有优良的低温流动性以及优良的稳定性等的用于冷冻机油等的季戊四醇的四酯。
具体实施方式
本发明的季戊四醇的四酯是季戊四醇与含有异丁酸、3,5,5-三甲基己酸和碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸的羧酸的混合酯。在此，季戊四醇的四酯是指对季戊四醇使用多种形成酯的羧酸进行酯化而得到的化合物。
另外，在本发明中所谓的“混合酯”中包含下述(i)～(vi)各形式(其中，构成混合酯的羧酸含有异丁酸、3,5,5-三甲基己酸和碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸)：
(i)在同一分子中的构成羧酸含有异丁酸、3,5,5-三甲基己酸和碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸的季戊四醇的四酯、
(ii)在同一分子中的构成羧酸含有选自异丁酸、3,5,5-三甲基己酸和碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸的组中的两种的季戊四醇的四酯、
(iii)季戊四醇与含有异丁酸的羧酸的四酯、
(iv)季戊四醇与含有3,5,5-三甲基己酸的羧酸的四酯、
(v)季戊四醇与含有碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸的羧酸的四酯、
(vi)选自上述(i)～(v)的组中的两种以上的四酯的混合物。
在本发明的季戊四醇的四酯中可以含有作为杂质的季戊四醇的三酯等。
在构成混合酯的羧酸中还可以含有异丁酸、3,5,5-三甲基己酸和碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸以外的其他羧酸。作为其他羧酸，可以列举例如：乙酸、丙酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸等直链脂肪族单羧酸；2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、2,2,-二甲基丙酸、2-乙基丁酸、2-甲基戊酸、4-甲基戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基-2-甲基丁酸、2,2-二甲基戊酸、2-甲基庚酸、2-乙基己酸、3-乙基己酸、2-乙基-2-甲基戊酸、2-甲基辛酸、2,2-二甲基庚酸、异十三烷酸、异硬脂酸等支链状脂肪族单羧酸等。
关于上述的含有异丁酸、3,5,5-三甲基己酸和碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸的羧酸中的其他羧酸的含量，只要在不损害本发明的季戊四醇的四酯的低温流动性、稳定性或对二氟甲烷制冷剂等的相容性等优良特性的范围内即可。其他羧酸相对于异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸之和的摩尔比[其他羧酸/(异丁酸、3,5,5-三甲基己酸和碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸)比]优选在0/100～5/100的范围内。
本发明中，构成混合酯的羧酸更优选由异丁酸、3,5,5-三甲基己酸和碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸构成。
作为构成本发明的季戊四醇的四酯的碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸，具体而言，可以列举丁酸、戊酸、己酸、庚酸，其中，优选为丁酸或戊酸。碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸为丁酸或戊酸时，本发明的季戊四醇的四酯特别均衡地具有对二氟甲烷制冷剂的广泛浓度下的相容性、粘度-温度特性、低温流动性、低温特性、稳定性等优良的特性。
在构成本发明的季戊四醇的四酯的碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸为丁酸或戊酸时，丁酸或戊酸相对于异丁酸与3,5,5-三甲基己酸之和的摩尔比[(丁酸或戊酸)/(异丁酸和3,5,5-三甲基己酸)比]优选为10/100～300/100的范围。
在构成本发明的季戊四醇的四酯的碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸为庚酸时，庚酸相对于异丁酸与3,5,5-三甲基己酸之和的摩尔比[庚酸/(异丁酸和3,5,5-三甲基己酸)比]优选为20/100～100/100的范围。
在低温特性和稳定性的方面，构成本发明的季戊四醇的四酯的异丁酸相对于全部羧酸之和的比例(摩尔％)优选为5～55摩尔％的范围，更优选为9～40摩尔％的范围，进一步优选为15～40摩尔％的范围。
本发明的季戊四醇的四酯例如可以通过使季戊四醇与异丁酸、3,5,5-三甲基己酸、碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸和根据期望的其他羧酸在120～250℃下反应5～60小时来制造。
在上述反应中可以使用催化剂，作为催化剂，可以列举例如：无机酸、有机酸、路易斯酸、有机金属、固体酸等。作为无机酸的具体例，可以列举例如：盐酸、氢氟酸、硫酸、磷酸、硝酸等。作为有机酸的具体例，可以列举例如：对甲苯磺酸、苯磺酸、丁磺酸、丙磺酸、乙磺酸、甲磺酸等。作为路易斯酸的具体例，可以列举例如：三氟化硼、氯化铝、四氯化锡、四氯化钛等。作为有机金属的具体例，可以列举例如：四丙氧基钛、四丁氧基钛、四(2-乙基己醇)钛等。作为固体酸的具体例，可以列举例如阳离子交换树脂等。
异丁酸的使用量与3,5,5-三甲基己酸的使用量与碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸的使用量与其他羧酸的使用量之和相对于使用的季戊四醇的羟基，优选为1.1～1.4倍摩尔。
上述反应中可以使用溶剂，作为溶剂，可以列举例如：苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、异己烷、异辛烷、异壬烷、癸烷等烃系溶剂等。
优选在从反应混合物中除去反应生成的水的同时进行反应。在从反应混合物中除去反应生成的水时，有时也会同时从反应混合物中除去异丁酸和/或碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸。
另外，从异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸对于季戊四醇的反应性的差别出发，构成所得到的四酯的异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸的摩尔比有时与用于四酯的制造的量中的摩尔比不同。
在反应后，可以根据需要通过在有机合成化学中通常使用的方法(使用水和/或碱水溶液的清洗、利用活性碳、吸附剂等的处理、各种色谱法、蒸馏法等)对本发明的季戊四醇的四酯进行纯化。
本发明的季戊四醇的四酯具有优良的低温流动性、优良的稳定性、优良的低温特性、优良的粘度-温度特性、优良的对二氟甲烷溶剂的相容性、优良的润滑性等。
粘度-温度特性是指润滑油等油剂的相对于温度变化的运动粘度的变化。粘度-温度特性良好是指相对于温度变化粘度变化小，另一方面，粘度-温度特性不良是指在低温范围内的急剧增粘、在高温范围内运动粘度超出设想地降低。通常，该特性以粘度指数表示，可以说数值高的情况下粘度-温度特性良好。另外，在低温范围内的粘度特性也称为低温流动性，用流动点、凝固点、通道温度等表示。
流动点是指基于日本工业标准(JIS)K2269的方法冷却润滑油等油剂后油剂流动的最低温度。流动点低的油剂在冬季或寒冷地区等低温的环境下、或作为冷冻机油使用时即使在冷冻机内的蒸发器等达到低温的运转条件下流动性也不会变差，因此，在使用油剂的设备不会发生工作不良等方面优选。
另外，将润滑油等油剂在温度差大的场所长期保存或使用的情况下，优选在高温范围内不具有挥发性等、在低温范围内不会固化或析出等的油剂。作为温度范围，没有特别限定，优选在高温侧约150℃、在低温侧约-20℃下能够稳定使用的油剂。将在低温范围内不出现固化或析出物的特性定义为低温特性。本发明中，作为羧酸，通过使用碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸，能够抑制在低温时产生析出物。
关于稳定性，例如润滑油用途中可以列举热稳定性、氧化稳定性、氧化和水解稳定性、剪切稳定性等。
关于润滑性，可以列举摩擦降低性、磨损降低性、极压性等。
另外，本发明的季戊四醇的四酯不仅对以往的二氟甲烷混合溶剂(R-410A、R-407C)的相容性优良，而且对二氟甲烷制冷剂单独溶剂的相容性优良。作为冷冻机用制冷剂，近年来二氟甲烷制冷剂(HFC-32)受到瞩目。二氟甲烷制冷剂的臭氧消耗潜力为零，全球变暖潜力(GWP)低，为目前使用的制冷剂[R-410A(二氟甲烷与五氟乙烷的混合物)、R-407C(二氟甲烷与五氟乙烷与1,1,1,2-四氟乙烷的混合物)等]的约1/3～1/4，并且制冷系数(COP)相对于R-410A、R-407C等也提高约5～13％，因此，从节能化的观点出发也是优选的制冷剂(《润滑经济》，2004年6月号(No.460)，p.17)。但是，以往的润滑油基础油对二氟甲烷制冷剂的相容性不充分，需要相容性优良的润滑油基础油(日本特开2002-129177号公报)。
对二氟甲烷制冷剂的相容性通常使用双层分离温度表示。可以说双层分离温度越低，在低温侧的相容性越良好。另外，酯对制冷剂的相容性与该酯的性质具有相关性。本发明中，作为羧酸使用异丁酸，因此对二氟甲烷溶剂的相容性良好。
将本发明的季戊四醇的四酯用于冷冻机油时，该四酯的100℃下的运动粘度优选为4.6～8.2mm2/秒的范围，更优选为5.0～7.0mm2/秒的范围。
另外，该酯的粘度指数优选为89以上。
将本发明的季戊四醇的四酯用于冷冻机油时，该四酯的羟基的残存量多时，冷冻机油在低温下发生白浊，引起使冷冻循环的毛细管装置闭塞等不令人满意的现象，因此，该混合酯的羟值优选为10mgKOH/g以下，更优选为5mgKOH/g以下。
本发明的季戊四醇的四酯除了用于冷冻机油之外，还可以用于发动机油、齿轮油、在混合动力车或电动车中利用的机油、润滑脂、金属部件的清洗剂、增塑剂等。
作为使用了本发明的季戊四醇的四酯的冷冻机油，可以列举例如：含有季戊四醇的四酯和润滑油用添加剂的冷冻机油等。在使用了本发明的季戊四醇的四酯的冷冻机油中，该四酯作为润滑油基础油使用。
作为润滑油用添加剂，可以列举例如：抗氧化剂、磨损降低剂(耐磨损剂、防咬死剂、极压剂等)、摩擦调节剂、吸酸剂、金属减活剂、消泡剂等通常作为润滑油添加剂使用的添加剂等。这些添加剂的含量在冷冻机油中分别优选为0.001～5重量％。
也可以将本发明的季戊四醇的四酯与其他润滑油基础油并用。作为其他润滑油基础油，可以列举例如矿物油、合成基础油等。
作为矿物油，可以列举例如：石蜡基系原油、中间基系原油、环烷基系原油等。另外，也可以使用将这些通过蒸馏等进行精制而得到的精制油。
作为合成基础油，可以列举例如：聚-α-烯烃(聚丁烯、聚丙烯、碳原子数8～14的α-烯烃低聚物等)、本发明的四酯以外的脂肪族酯(脂肪酸单酯、多元醇的脂肪酸酯、脂肪族多元酸酯等)、芳香族酯(芳香族单酯、多元醇的芳香族酯、芳香族多元酸酯等)、聚烷撑二醇、聚乙烯基醚、聚苯基醚、烷基苯、碳酸酯、合成环烷烃等。
另外，本发明的季戊四醇的四酯溶解苯并三唑等金属减活剂、有机硅系消泡剂等润滑油用添加剂的能力优良。该润滑油用添加剂例如为了延长润滑油、使用润滑油的设备等的寿命而溶解到润滑油中使用。该润滑油用添加剂通常在季戊四醇酯中的溶解性低(日本特开平10-259394号公报)。另外，苯并三唑在矿物油和/或合成油中的溶解度低(日本特开昭59-189195号公报)。但是，例如作为本发明的季戊四醇的四酯的四酯4(后述的实施例4)以及四酯10(后述的实施例10)中的苯并三唑的溶解度(25℃)为0.031g/g以及0.024g/g，在任意一种季戊四醇的四酯中，均显示出苯并三唑的高溶解度。本发明的季戊四醇的四酯在溶解有苯并三唑时具有优良的低温流动性、优良的耐磨损性。
实施例
以下，通过实施例、比较例以及试验例，对本发明更加具体地进行说明，但本发明并不受以下实施例的限定。
核磁共振光谱通过以下的测定设备、测定方法进行测定。
测定设备；日本电子公司制GSX-400(400MHz)
测定方法；1H-NMR、标准品(四甲基硅烷)、溶剂(CDCl3)
对于在以下的实施例1～12中制造的各季戊四醇的四酯，测定核磁共振光谱，通过以下的式子计算出季戊四醇的四酯中的异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸的摩尔比。
异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸＝峰X的积分值/峰Y的积分值/(峰Z的积分值/2)
其中，峰X相当于异丁酸中的次甲基上的氢原子的峰，峰Y相当于3,5,5-三甲基己酸中的次甲基上的氢原子，峰Z相当于碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸中的羰基的α位的亚甲基上的氢原子的峰。
对于以下的比较例1中制造的季戊四醇的酯，测定核磁共振光谱，通过以下的式子计算出季戊四醇的酯中的异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与己二酸的摩尔比。
异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/己二酸＝峰X的积分值/峰Y的积分值/(峰W的积分值/4)
其中，峰X以及峰Y与上述相同含义，峰W相当于己二酸中的羰基的α位的亚甲基上的氢原子的峰。
[实施例1]
[异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与丁酸的摩尔比(异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/丁酸比)为71/29/33的季戊四醇的四酯(四酯1)的制造]
作为吸附剂，使用协和化学工业公司制キョーワード500。
作为活性碳，使用日本EnviroChemicals公司制白鹭P。
在带Dean-Stark分离器的反应器中投入季戊四醇327g(2.4摩尔、广荣パーストープ公司制)、异丁酸650g(7.4摩尔、东京化成公司制)、3,5,5-三甲基己酸365g(2.3摩尔、协和发酵化学公司制)、以及丁酸162g(1.8摩尔、和光纯药公司制)，搅拌混合物的同时在室温下进行30分钟氮气鼓泡，由此使混合物脱气。
接着，进行氮气鼓泡的同时将混合物在138～230℃下搅拌30小时。反应后，将反应产物在0.7kPa的减压下、218℃下搅拌1小时，由此，蒸馏除去反应产物中的未反应的羧酸。将反应产物用包含相对于该反应产物的酸值为2倍摩尔的氢氧化钠的碱水溶液400mL在85℃下清洗1小时。接着，将反应产物用水400mL在88℃下清洗1小时、进行3次。接着，进行氮气鼓泡的同时将反应产物在1.1kPa的减压下、106℃下搅拌1小时，由此干燥反应产物。
在反应产物中添加吸附剂5.0g(相当于反应产物的重量0.5％)以及活性碳9.9g(相当于反应产物的重量1.0％)，进行氮气鼓泡的同时将反应产物在1.1kPa的减压下、104℃下搅拌2小时后，使用过滤助剂进行过滤，由此得到822g四酯1。
[实施例2]
[异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与丁酸的摩尔比(异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/丁酸比)为62/38/57的季戊四醇的四酯(四酯2)的制造]
除了使季戊四醇、异丁酸、3,5,5-三甲基己酸以及丁酸的使用量的摩尔比(季戊四醇/异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/丁酸比)为1/1.80/1.20/1.80以外，与实施例1同样操作，得到四酯2。
[实施例3]
[异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与丁酸的摩尔比(异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/丁酸比)为34/66/95的季戊四醇的四酯(四酯3)的制造]
除了使季戊四醇、异丁酸、3,5,5-三甲基己酸以及丁酸的使用量的摩尔比(季戊四醇/异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/丁酸比)为1/0.72/1.68/2.40以外，与实施例1同样操作，得到四酯3。
[实施例4]
[异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与丁酸的摩尔比(异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/丁酸比)为34/66/41的季戊四醇的四酯(四酯4)的制造]
除了季戊四醇、异丁酸、3,5,5-三甲基己酸以及丁酸的使用量的摩尔比(季戊四醇/异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/丁酸比)为1/1.20/2.00/1.60以外，与实施例1同样操作，得到四酯4。
[实施例5]
[异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与丁酸的摩尔比(异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/丁酸比)为24/76/42的季戊四醇的四酯(四酯5)的制造]
除了使季戊四醇、异丁酸、3,5,5-三甲基己酸以及丁酸的使用量的摩尔比(季戊四醇/异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/丁酸比)为1/0.90/3.00/0.90以外，与实施例1同样操作，得到四酯5。
[实施例6]
[异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与戊酸的摩尔比(异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/戊酸比)为30/70/259的季戊四醇的四酯(四酯6)的制造]
使用戊酸代替丁酸，使季戊四醇、异丁酸、3,5,5-三甲基己酸以及戊酸的使用量的摩尔比(季戊四醇/异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/戊酸比)为1/0.38/0.96/3.46，除此以外，与实施例1同样操作，得到四酯6。
[实施例7]
[异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与戊酸的摩尔比(异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/戊酸比)为69/31/74的季戊四醇的四酯(四酯7)的制造]
使用戊酸代替丁酸，使季戊四醇、异丁酸、3,5,5-三甲基己酸以及戊酸的使用量的摩尔比(季戊四醇/异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/戊酸比)为1/1.92/0.96/1.92，除此以外，与实施例1同样操作，得到四酯7。
[实施例8]
[异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与戊酸的摩尔比(异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/戊酸比)为32/68/104的季戊四醇的四酯(四酯8)的制造]
使用戊酸代替丁酸，使季戊四醇、异丁酸、3,5,5-三甲基己酸以及戊酸的使用量的摩尔比(季戊四醇/异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/戊酸比)为1/0.72/1.68/2.40，除此以外，与实施例1同样操作，得到四酯8。
[实施例9]
[异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与戊酸的摩尔比(异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/戊酸比)为35/65/42的季戊四醇的四酯(四酯9)的制造]
使用戊酸代替丁酸，使季戊四醇、异丁酸、3,5,5-三甲基己酸以及戊酸的使用量的摩尔比(季戊四醇/异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/戊酸比)为1/1.20/2.00/1.60，除此以外，与实施例1同样操作，得到四酯9。
[实施例10]
[异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与戊酸的摩尔比(异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/戊酸比)为40/60/11的季戊四醇的四酯(四酯10)的制造]
使用戊酸代替丁酸，使季戊四醇、异丁酸、3,5,5-三甲基己酸以及戊酸的使用量的摩尔比(季戊四醇/异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/戊酸比)为1/1.73/2.59/0.48，除此以外，与实施例1同样操作，得到四酯10。
[实施例11]
[异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与戊酸的摩尔比(异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/戊酸比)为26/74/22的季戊四醇的四酯(四酯11)的制造]
使用戊酸代替丁酸，使季戊四醇、异丁酸、3,5,5-三甲基己酸以及戊酸的使用量的摩尔比(季戊四醇/异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/戊酸比)为1/0.90/3.00/0.90，除此以外，与实施例1同样操作，得到四酯11。
[实施例12]
[异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与庚酸的摩尔比(异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/庚酸比)为65/35/72的季戊四醇的四酯(四酯12)的制造]
使用庚酸代替丁酸，使季戊四醇、异丁酸、3,5,5-三甲基己酸以及庚酸的使用量的摩尔比(季戊四醇/异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/庚酸比)为1/1.92/0.96/1.92，除此以外，与实施例1同样操作，得到四酯12。
[比较例1]
[异丁酸与3,5,5-三甲基己酸与己二酸的摩尔比(异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/己二酸比)为69/31/7的季戊四醇的酯(酯A)的制造]
使用己二酸代替丁酸，使季戊四醇、异丁酸、3,5,5-三甲基己酸以及己二酸的使用量的摩尔比(季戊四醇/异丁酸/3,5,5-三甲基己酸/己二酸比)为1/2.50/1.00/0.25，除此以外，与实施例1同样操作，得到酯A。
(试验例1)流动点的测定
使用自动流动点测定器RPC-01CML(离合公司制)，基于JISK2269-1987的方法测定四酯1～12以及酯A的流动点。将结果示于表1～3。
(试验例2)运动粘度的测定
使用Cannon-Fenske粘度计，基于JIS K2283：2000的方法测定四酯1～12以及酯A的40℃以及100℃下的运动粘度。另外，基于相同方法计算出粘度指数。将结果示于表1～3。
(试验例3)双层分离温度的测定
基于JIS K2211：2009的方法测定四酯1～4以及6～8的双层分离温度。将四酯1～4以及6～8各0.4g和二氟甲烷制冷剂3.6g装入耐压玻璃管，将混合物从30℃以每分钟0.5℃的速度冷却，将混合物发生双层分离或白浊的温度作为双层分离温度。以下示出结果。
(试验例4)-20℃下的固化、析出物有无的确认(低温特性的评价)
将四酯2～12分别装入1.0g玻璃容器中，在设定成-20℃的恒温器中静置96小时。目视确认静置后的固化、析出物有无。以下示出结果。
(试验例5)RBOT寿命的测定(氧化和水解稳定性、氧化稳定性的评价)
“条件1”
使用旋转式储气瓶氧化稳定度试验器RBOT-02(离合公司制)，基于JIS K2514-1996的方法进行氧化稳定度试验。将四酯1～12以及酯A各49.50g、4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)(东京化成工业公司制)0.25g、IRGANOX L57(汽巴精化公司制)0.25g、水5mL、用砂纸#400摩擦后的电解铜线(直径1.6mm、长3m)投入耐压容器中。接着，在该耐压容器中压入氧气至620kPa，将该耐压容器装入150℃的恒温槽中，以每分钟100转旋转。测定从该耐压容器的压力达到最高时直到降低至175kPa的压力所需要的时间(RBOT寿命)。将结果示于表1～3。
表1～3中，RBOT寿命越长，表示四酯的氧化和水解稳定性越优良。
“条件2”
不向耐压容器中装入4,4'-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、IRGANOX L57和水，除此以外，进行与条件1同样的操作，对于四酯3以及8，测定从该耐压容器的压力达到最高时直到降低至175kPa的压力所需要的时间(RBOT寿命)。在此，RBOT寿命越长，表示四酯的氧化稳定性越优良。
(试验例6)重量减少温度的测定(热稳定性的评价)
使用热重/差示量热计Tg-DTA6200(Seiko Instruments公司制)，在以下的条件下测定四酯5、6以及9～12的5％重量减少温度。将结果示于表4。
测定温度；40～420℃、升温速度；10℃/分钟、气氛；氮气通气(300mL/分钟)、试样容器；铝制15μl(开放)、样品量；3mg
表1
表2
表3
表4
由表1～3可知，四酯1～12的100℃下的运动粘度为4.6～8.2mm2/秒，粘度指数为89以上，具有优良的低温流动性，流动点为-42.5℃以下，具有优良的氧化和水解稳定性，条件1下的RBOT寿命为756分钟以上。
由表4可知，四酯5、6以及9～12在Tg-DTA的测定中5％重量减少温度为221.8℃以上。本发明的四酯具有优良的热稳定性。
试验例3中，四酯1～4以及6～8的双层分离温度为-32℃以下，其中，四酯1～3以及7为50℃以下。本发明的四酯具有对二氟甲烷制冷剂的优良的相容性。
试验例4中，四酯2～12没有固化，而且也没有观察到析出物。四酯2～12在低温范围内长期保存或使用情况下，也可以优选使用。
试验例5的“条件2”下，四酯3的RBOT寿命为217分钟，四酯8的RBOT寿命为247分钟。可知本发明的四酯具有高氧化稳定性。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供均衡地具有优良的低温流动性以及优良的稳定性等的用于冷冻机油等的季戊四醇的四酯。

Claims (7)

1.一种季戊四醇的四酯，其为季戊四醇与羧酸的混合酯，所述羧酸含有异丁酸、3,5,5-三甲基己酸和碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸，所述异丁酸相对于全部羧酸之和的比例为5～55摩尔％。
2.如权利要求1所述的季戊四醇的四酯，其中，所述羧酸由异丁酸、3,5,5-三甲基己酸和碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸构成。
3.如权利要求1或2所述的季戊四醇的四酯，其中，所述碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸为丁酸。
4.如权利要求1或2所述的季戊四醇的四酯，其中，所述碳原子数4～7的直链脂肪族单羧酸为戊酸。
5.如权利要求1或2所述的季戊四醇的四酯，其100℃的运动粘度在4.6～8.2mm2/秒的范围内。
6.如权利要求3所述的季戊四醇的四酯，其100℃的运动粘度在4.6～8.2mm2/秒的范围内。
7.如权利要求4所述的季戊四醇的四酯，其100℃的运动粘度在4.6～8.2mm2/秒的范围内。
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