CN105994258A - 一种农用大蒜素乳剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农用大蒜素乳剂的制备方法，所述方法步骤如下：1）取大蒜素50份，吐温-80 5份，枸橼酸5份，混合2小时，2）向以上混合液中加入950份水，加热到37℃，反应4小时，降到室温，加入茶树油5份，混合2小时，3）反应后室温静置48小时，混匀即得。

Description

一种农用大蒜素乳剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种适合服用的大蒜素制品，特别涉及一种农用大蒜素乳剂的制备方法。

背景技术

大蒜素（Allicin）是从葱科葱属植物大蒜（Allium Sativum）的鳞茎（大蒜头）中提取的一种有机硫化合物，别名：蒜素、蒜辣素分子式：C6H10S2O分子量：162化学名：二烯丙基二硫醚（CH2=CH-CH2-S(O)-S-CH2-CH=CH2）CAS号：539-86-6性质：淡黄色油状液体。沸点80-85℃（0.2kPa），相对密度1.112（20/4℃），折光率1.561。溶于乙醇、氯仿或乙醚。水中溶解度2.5%(质量)(10℃)，其水溶液pH值为6.5，静置时有油状物沉淀物形成。与乙醇，乙醚及苯可互溶。对热碱不稳定，对酸稳定。由存在于百合科植物大蒜的鳞茎中，由存在的大蒜氨酸在大蒜酶作用下转化产生。也存在于葱的鳞茎中。具有强烈的大蒜臭，味辣。

大蒜素是一种广谱抗菌药，具有消炎、降血压、降血脂等多种生物学功能。另外，大蒜素用于畜牧和水产养殖，可以明显提高生产性能，降低发病率，减少死亡率，增加养殖效益。

因其药用价值，现已开发了大蒜素水乳剂，如5.0%大蒜素微乳剂，成都新朝阳作物科学有限公司开发，对水稻稻曲病具明显的防治效果。

现有技术中公开了几种大蒜素乳剂的制备，如《江西农业大学》 2013年 6%大蒜素水乳剂杀菌活性及其对作物生长影响的研究，公开了以大蒜素和复合氨基酸为原料，月桂酸甲酯和水为溶剂，Termul5030为乳化剂，加入适量的防冻剂、消泡剂，通过搅拌配制成6%大蒜素水乳剂。

再如：牛至油和大蒜素与在维生素A(vitamin A, VA)按比例混合,制备成VA牛至油大蒜素复合的纳米乳剂制剂,

再如：中国专利一种戊唑醇和大蒜素的微乳剂 - 201410630570.9

涉及一种戊唑醇和大蒜素的微乳剂，所述微乳剂中有效成分为戊唑醇和大蒜素；助剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、N-辛基吡咯烷酮、丙二醇、硅油。本发明组合物对黄瓜白粉病具有非常好的防治效果，

中国专利，公开了一种有效成分为大蒜素和井冈霉素A的水乳剂，有效成分为大蒜素和井冈霉素A，助剂为烷基苯磺酸钙、N-吡咯烷酮、丙三醇、有机硅、瓜胶。

但现有技术制备的大蒜素乳剂存在乳化效果差，乳化剂保藏时间短，长期保藏有效成分降低等缺陷，如有些产品必须现卖现用，现配现用，造成使用不便。

本发明发现，在乳剂制备过程中加入枸橼酸，并在制备好的乳剂中加入茶树油，可以得到一种乳化效果好，乳化作用高，乳化效果维持时间长，长时间保存有效成分不减低的大蒜素乳剂。

发明内容

本发明提供一种一种农用大蒜素乳剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法经过以下步骤：

1）取大蒜素50份，吐温-80 5份，枸橼酸5份，混合2小时，

2）向以上混合液中加入950份水，加热到37℃，反应4小时，降到室温，加入茶树油5份，混合2小时，

3）反应后室温静置48小时，混匀即得。

以上所述份均为重量份，在实际生产中可以使用克，公斤，吨等单位剂量，上述比例的配比可以制备成最终产品的总重量份为1000份。

本发明意外的发现，在大蒜素乳剂的制备过程中加入枸橼酸，并在制备好的乳剂中加入茶树油，可以得到一种乳化效果好，乳化作用高，乳化效果维持时间长，长时间保存有效成分不减低的大蒜素乳剂。

本发明所述茶树油是从桃金娘科植物互叶百千层（Melaleuca alternifolia）中采用水蒸汽蒸馏提取出的芳香油。主要由环烯烃类和烯醇类化合物组成，其中松油烯醇-4,含量39.43%为主要成分。其它为a-松油烯、r-松油烯、1.8-桉叶油素等。茶树油具有极强的抗菌作用，经抑菌试验表明，对金黄色葡萄球菌、表皮葡萄球菌、大肠杆菌、和白色念珠菌有较强的抗菌功能。

本发明在制备过程中加入茶树油，取得了以下意料不到的技术效果：

本发明的乳剂使用方法如下：

一、大田作物专用型（水稻、小麦、玉米、高梁、豆类、花生和油菜等）

1、浸种：100 ml本发明乳剂，稀释到15 kg清水中，将种子浸泡3小时，捞起育苗，可杀灭种子表面的病毒、病菌、虫卵等各种病虫害。稀释液用后密闭保存。

2. 育苗期：在育苗3叶期，再用浸种时密闭保存的稀释本发明乳剂喷洒其叶面上，可增强苗的抗病能力，促进苗期根系发达、茁壮成长。

3. 返青期/缓苗期：每亩用100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷洒1次，促进根系发育加快缓苗，防治病虫害。

4. 孕穗、灌浆期：每亩用100 ml瓶本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，各期均喷洒1次，以促进颗粒饱满及预防病虫害，并可抗倒伏，保增产10～15%。

二、蔬菜瓜果类专用型I（叶类蔬菜、萝卜、辣椒、西瓜和草莓等）

1. 土壤杀菌：若有需要对基土杀菌，可在翻土后，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到50 kg清水中，喷洒土壤，即可杀灭土壤中病毒、病菌和虫卵。

2. 育苗期：在育苗2～3叶期，100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷洒其叶面上，可增强苗期的抗病能力，促进苗的强壮。

3. 缓苗期：每亩用100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷洒1次，促进根系发育加快缓苗，防治病虫害。

4. 开花期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1次，保花，提高挂花率，并且无需另授粉。

5. 结果期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1次，以促进瓜果增长、完善品相、回归本味，产量可增20%以上。

三、蔬菜瓜果类专用型II（苹果、柑桔、荔枝和芒果等成年果树）

1. 越冬期（立冬至冬至）：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到50 kg清水中，灌根（在根部进行浇洒），可杀灭果树周围的病毒、病菌和虫卵等各种病虫害，还有一定的抗寒、抗旱、抗涝作用。

2. 萌芽期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒叶面，以促进枝叶生长。

3. 开花期：在开花中期，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1次，可保花并且无需另授粉。

4. 初果期和果实膨大期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1～2次，每次间隔5～7天。

四、经济作物专用型I（烟草、向日葵和芝麻等）

1. 浸种：100 ml本发明乳剂稀释到15 kg清水中，将种子浸入3小时，捞起育苗，可杀灭种子表面的病毒、病菌、虫卵等各种病虫害。稀释液用后密闭保存。2. 育苗期：在育苗3叶期，再用浸种时密闭保存的稀释本发明乳剂喷洒其叶面上，可增强苗的抗病能力，促进苗期根系发达、茁壮成长。3. 缓苗期：每亩用100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷洒1次，促进根系发育加快缓苗，防治病虫害。

4. 成长期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，分期喷洒2次，可预防病虫害，促叶片肥厚。

5. 持续使用，烤烟可增强色度、提升油分，保增产10%以上，提升等级，成品口感醇和。

五、经济作物专用型II（茶叶、油茶）

1. 越冬期（立冬至冬至）：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到50 kg清水中灌根（在根部进行浇洒），可杀灭茶树及周围的病毒、病菌、虫卵等各种病虫害，还有一定的抗寒、抗旱、抗涝作用。

2. 叶芽期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒芽面，抗病促长。

3. 成长期：1～2叶时，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒叶面，以促进叶面生长。

4. 茶树病虫害防治：应做到勤观察，如发现有病虫害，早期喷洒1遍以灭之。

5. 按以上方法使用，可增产10～20%，叶面肥厚均匀、品相优良、茶品回归本味，韵味自然。6. 若在成叶后期才介入，采茶前3～5天按此法喷洒1次，可消除农残至出口标准。

六、经济作物专用型III（甘蔗）

1. 土壤杀菌：若有需要对基土杀菌，可在翻土后，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到50 kg清水中，喷洒1次，即可杀灭土壤中病毒、病菌和虫卵。

2. 浸种：100 ml本发明乳剂稀释到15 kg清水中，将蔗种浸入3～6小时，捞起催芽育苗，可杀灭蔗种表面的病毒、病菌和虫卵等各种致病虫害，稀释液用后密闭保存。

3. 苗期：在苗2～3叶期，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒其叶面上，可增强苗期的抗病能力，促进苗的强壮。

4. 伸长期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，分期喷洒2次，可预防病虫害，促进营养吸收。

5. 成熟期：收获期前半月，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1次，可提高品质，产量可增10～20%以上。

七、经济作物专用型IV（食用菌）

1. 基质杀菌：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1遍，可杀灭基质附长的病毒、病菌和虫卵等各种病虫害。2. 菌芽期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒其菌面1次，可增强抗病能力，促进菌芽期茁壮成长。3. 成熟期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1次，成长周期60天以上的喷洒2次，促长防菌。

4. 无论是木生、草生、粪生、土生或瓶栽袋培等方式生菌，使用本品均能生态促长，可提高产量10～20%，并确保产品口感回归，如同野生本味。

八、牧草专用型（紫花苜蓿、沙打旺和黑麦草等）

1. 土壤杀菌：若有需要对基土杀菌，可在翻土后，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到50 kg清水中，喷洒土壤，即可杀灭土壤中病毒、病菌和虫卵。

2. 返青期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒叶面，以促进枝叶生长。

3. 成长期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒叶面，提高牧草的抗病性，促进生长，提高产量。同时做到勤观察，如发现病虫害，喷洒1遍以灭之。

4. 收获期：收获前7天，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1次，可提高牧草的适口性、品质。

九、无土栽培专用型

1. 栽培大棚消毒：100 ml本发明乳剂稀释到100 kg清水中，喷雾在大棚空间，每1~2月喷1次。可杀灭无土栽培环境中的有害微生物及虫卵，改善无土栽培环境，减少病虫害传播。

2. 营养液混用：将100 ml本发明乳剂稀释到30 kg营养液中备用。本发明乳剂的pH为酸性，请注意调节营养液的pH。可促进植物根系对营养的吸收，并能有效杀灭营养液和介质中的有害微生物及虫卵，进而提高其产量、品质及品相。

3. 培养介质杀菌：将100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷洒搅拌到200 kg的介质中。可杀灭介质表面附长的病毒、病菌和虫卵等各种病虫害。

十、花卉专用型I（草本花卉）

1. 土壤杀菌：若有需要对基土杀菌，可在翻土后，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到50 kg清水中，喷洒土壤，即可杀灭土壤中病毒、病菌和虫卵。

2. 越冬期：每亩用100ml本发明乳剂，将其稀释到50㎏清水中，灌根（在根部进行浇洒），可杀灭周围的病原菌、虫卵。此外，还有一定的抗寒、抗旱和抗涝作用。

3. 扦插期：在扦插前，100 ml本发明乳剂稀释到15 kg清水中，用扦插枝蘸取本发明乳剂，可杀灭枝条表面的病菌、虫卵，促进生根，提高成活率。

4. 育苗期（缓苗期）：在育苗2～3叶期，100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷洒其叶面上，可增强苗期的抗病能力，促进苗的强壮。

5. 成长期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，每月喷洒1次，可杀菌驱虫，提高抗病性，叶的颜色可保鲜亮。

6. 开花期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1次，可保花的颜色鲜亮，增加产量，提高品质。

十一、花卉专用型II（木本花卉）

1. 越冬期（立冬至冬至）：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到50 kg清水中，灌根（在根部进行浇洒），可杀灭果树周围的病毒、病菌和虫卵等各种病虫害，还有一定的抗寒、抗旱和抗涝作用。

2. 萌芽期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒叶面，以促进枝叶生长。

3. 成长期：每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，每月喷洒1次，可杀菌驱虫，提高抗病性，促进侧枝的分化，可保持叶色鲜亮。

4. 开花期：在开花中期，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到30 kg清水中，喷洒1次，可保花的颜色鲜亮，增加产量，提高品相。

5. 扦插期：在扦插前，100 ml本发明乳剂稀释到15 kg清水中，用扦插枝蘸取本发明乳剂，可杀灭枝条表面的病菌、虫卵，促进生根，提高成活率。

十二、家禽专用型（鸡、鸭和鹅等）

1. 禽舍消毒：100 ml本发明乳剂稀释到100 kg清水中，喷雾在禽舍空间，每月2~3次。可杀灭家禽生长环境中的有害微生物及虫卵，改善家禽生长环境，减少疾病传播。

2. 生长期：在其体重2两以上，开始用本品哺养，100 ml本发明乳剂稀释到50 kg清水中，让其喝水；或稀释在30 kg清水中，喷洒在50 kg饲料中，每天1~2次喂养。可提高家禽的免疫力、抗病性，促进生长。

3. 出栏期：100 ml本发明乳剂稀释到50 kg清水中，让其饮水；或稀释在30 kg清水中，喷洒在50 kg饲料中，每天1～2次喂养。可促进家禽的生长，提高家禽肉的品质、抗病性。

4. 产蛋期：100 ml本发明乳剂稀释到50 kg清水中，让其饮水；或稀释在30 kg清水中，喷洒在50 kg饲料中，每天1～2次喂养。可提高家禽的产蛋率、抗病性，提高蛋的品质。

十三、家畜专用型（猪、牛、羊和马等）

1. 畜舍消毒：100 ml本发明乳剂稀释到100 kg清水中，喷雾在禽舍空间，每月2～3次。可杀灭家畜生长环境中的有害微生物及虫卵，改善家畜生长环境，减少疾病传播。

2. 幼仔保育期（2周后开始使用）：100 ml本发明乳剂稀释到50 kg清水中，让其饮水；或稀释在30 kg清水中，喷洒在50 kg饲料中，每天喂养1次，提高幼仔免疫力、抗病性和成活率，促进生长。

3. 生长育肥期：100 ml本发明乳剂稀释到100 kg清水中，让其饮水；或稀释在30kg清水中，喷洒在100 kg饲料中，每天1～2次喂养，激活家畜的胃口，促进生长，提高抗病性。

4. 出栏期：100 ml本发明乳剂稀释到50 kg清水中，让其饮水；或稀释在30 kg清水中，喷洒在50 kg饲料中，每天1～2次喂养。可促进家畜的生长，提高家畜肉的品质、抗病性。

5. 妊娠期：100 ml本发明乳剂稀释到50 kg清水中，让其饮水；或稀释在30 kg清水中，喷洒在50 kg饲料中，每天1～2次喂养，提高免疫力，并可起到保胎作用。

十四、水产专用型（鱼、虾、蟹和贝等）

1. 清塘：塘底整理好后，每亩用100 ml本发明乳剂，将其稀释到50 kg清水中，均匀喷洒1次，即可杀灭塘泥中病毒、病菌、虫卵，无需再用石灰、药物等，可保池塘生态。

2. 鱼苗期：100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，喷洒在50 kg饲料中，每天喂养1～2次，提高免疫力，无需再用抗生素。

3. 成长期：以此法持续喂养，可防治肠道类传染病，防虾、贝感染病菌，促进生长，并保肉质口感回归本味。

4. 水质灭菌防疫：100 ml本发明乳剂稀释到30 kg清水中，直接喷洒在1~2亩池塘表面。

试验结果

菜苔小区产量测定结果

增产效果：可有效提高菜苔产量，1200-1500g/公顷菜苔小区产量68.02～71.07kg，而空白对照的菜苔小区产量为61.63kg增产10.37%～15.31%。喷施过动植物爱立星本发明乳剂的菜苔，食味微甜，无异味。

水稻小区产量测定结果

增产效果：可有效提高水稻1200-1500ml/公顷处理，小区产量20.11～20.50kg，而空白对照的小区水稻产量为18.52kg，增产8.5%～10.69%，喷施过动植物爱立星本发明乳剂的水稻，生产发育正常无不良的影响。

脐橙产量测定结果

增产效果：对脐橙产量的增长，品质的改善和秋梢生长都有明显的促进或提高，成熟后的果实着色更红，其内在品质大为提升。脐橙增产效果显著达15.16%。

试验结果

经江西省无公害农产品质量监督检验站对三年、三地、三人使用本品种出来的晚稻米，进行了农药残留检验，检验结果显示，检验值都比标准值降低了一个以上数量级的农药残留量。尤其是江西省弋阳县农民宫维森种植一季晚稻，已经杨花时，遇上了严重的稻飞，使用了剧毒农药敌敌畏，其晚米检验结果，检验值比标准值降低了一个数量级的农药残留量。

本发明进一步提供本发明乳剂的稳定性实验结果：

本发明乳剂是不平衡的非稳定乳剂体系，容易形成分层或沉淀。

为此本发明对此进行了研究，通过在制备过程中加入枸橼酸使乳剂在制备过程中呈稳定状态。试验证明，通过加入枸橼酸用量，增加了溶液的稳定性。

实验如下：

选择枸橼酸用量分别为2份、5份、10份三个梯度条件，制备得到的乳剂低温（4℃）下放置一个月，试验结果显示：加入5份枸橼酸的，样品稳定性好，故选定5份枸橼酸用量为妥当。

本发明在乳剂制备完成后，加入了茶树油混合均匀，不但具有增加抗菌效果，同时意外的发现其具有增加储存期的作用。

经试验发现加入茶树油5份效果最优。

实验如下：

选择茶树油用量分别为2份、5份、10份三个梯度条件配制样品，将样品置加速稳定性试验箱中，设置温度40℃±2℃，湿度25%±2%，考察期2个月，2个月时对样品进行检验，结果发现当茶树油加入量5份时，样品稳定性较好。

大蒜素含量检测方法如下：

大蒜素标准溶液的配制：准确称量大蒜素标准品0.1000g，加入正己烷并定容至10mL，该标准溶液浓度为10.0mg/mL。该标准溶液以正己烷－无水乙醇（1：1）稀释10倍后作为标准使用液，标准使用液浓度1.0mg/mL。

气相色谱仪：附氢火焰检测器（FID）。

气相色谱参考条件

色谱柱 0.5%EGA/Chromosorb W.AW（60~80目）2m。 柱温：90℃。

进样口温度：150℃。

气体流速：氮气55mL/min，氢气50mL/min，空气500mL/min。

进样量：1μL。

检测方法：精密吸取一定量样品于分液漏斗中，加入5mL正己烷振摇提取1min，静置（或离心）分层后，取上清液进样。

色谱分析：量取1μL标准溶液及样品溶液注入色谱仪中，以保留时间定性，以试样峰高或峰面积与标准比较定量。

结果：根据标准品和样品的峰高或峰面积计算样品中的大蒜素含量。

具体实施方式

以下通过实施例进一步说明本发明

实施例1

一种农用大蒜素乳剂的制备方法，经过以下步骤：

1）取大蒜素50份，吐温-80 5份，枸橼酸5份，混合2小时，

2）向以上混合液中加入950份水，加热到37℃，反应4小时，降到室温，加入茶树油5份，混合2小时，

3）反应后室温静置48小时，混匀即得。

Claims (1)

1.一种农用大蒜素乳剂的制备方法，其特征在于，经过以下步骤：

1）取大蒜素50份，吐温-80 5份，枸橼酸5份，混合2小时，

2）向以上混合液中加入950份水，加热到37℃，反应4小时，降到室温，加入茶树油5份，混合2小时，

3）反应后室温静置48小时，混匀即得。