CN105951076A

CN105951076A - 镁合金Zr-Ga-V转化膜处理剂及镁合金Zr-Ga-V转化膜处理方法

Info

Publication number: CN105951076A
Application number: CN201610357053.8A
Authority: CN
Inventors: 熊猛; 况金权; 霍浩; 温远文
Original assignee: BOLUO DOMIN CHEMICAL Co Ltd
Current assignee: BOLUO DOMIN CHEMICAL Co Ltd
Priority date: 2016-05-25
Filing date: 2016-05-25
Publication date: 2016-09-21

Abstract

本发明涉及一种镁合金转化膜处理剂及镁合金转化膜处理方法，镁合金转化膜处理剂包括如下质量份的各组分：无机酸1份～20份、锆酸盐1份～20份、钙酸盐1份～20份、钒酸盐1份～20份和分散剂0.2份～1份。相对于会造成环境污染的传统的含磷无铬镁合金转化膜处理剂，上述镁合金转化膜处理剂通过采用无机酸1份～20份、锆酸盐1份～20份、钙酸盐1份～20份、钒酸盐1份～20份和分散剂0.2份～1份，可以在镁合金表面形成无磷无铬Zr‑Ga‑V转化膜，且转化膜具有附着力好、耐腐蚀程度高、耐盐雾性能以及成膜均匀性好的优点。上述镁合金转化膜处理剂尤其是适用于压铸镁合金，如AZ91D镁合金的化学转化膜处理工艺中。

Description

镁合金Zr-Ga-V转化膜处理剂及镁合金Zr-Ga-V转化膜处理方法

技术领域

本发明涉及镁合金表面转化膜处理技术领域，特别是涉及一种镁合金转化膜处理剂及镁合金转化膜处理方法。

背景技术

目前，铸造类的镁合金是工业应用中最广泛的一类有色金属结构材料，由于能压铸成型各种形状的工件，其已经在工业中得到了大量应用。其中，尤其是AZ91D镁合金，其铸造性能极好，日常生活中的智能手机中板、平板电脑中板、笔记本电脑外壳、汽车音响功放设备等都经常需要使用AZ91D镁合金作为铸造材料。

其中，化学转化膜处理是镁合金前处理工艺中不可缺少的重要环节，但目前工业生产上的镁合金转化膜都是含磷酸的无铬转化膜处理，废水中排放大量的磷酸盐，磷酸盐是造成湖泊等水体富营养化的“元凶”，富营养化是指水体中含有大量的磷、氮等植物生长所需的营养物质，造成藻类和其他浮游生物爆发性繁殖，水体中的溶解性氧量下降，水质恶化，导致鱼类和其它生物大量死亡的现象。富营养化现象通常发生在湖泊、河口、海湾等水流缓慢，营养物质容易积累的封闭或半封闭性水域。水体出现富营养化时，大量繁殖的浮游生物往往会使水面呈现红色、棕色、蓝色等各种颜色。这种现象发生在海域称为“赤潮”，发生在江河湖泊中则叫“水华”。本世纪以来，世界各地曾出现过多起“水华”及“赤潮”事件，如北美洲的伊利湖富营养化严重，面临“死亡”的危机；日本的濑户内海因频繁发生“赤潮”，给渔业生产带来的经济损失巨大。我国的情况也不容乐观。据调查，全国因受污染达到富营养化水平的湖泊已占全部湖泊的63.6％，其中污染严重的有太湖、滇池、巢湖等；天津附近的渤海湾也曾出现过多起“赤潮”。严重危害全球环境。

因此，研发镁合金无磷无铬化学转化膜处理剂及镁合金转化膜处理方法是一件非常紧迫的任务，对环境保护具有深远的意义。

发明内容

基于此，有必要提供一种能够使得镁合金表面生成无磷无铬转化膜的镁合金转化膜处理剂及镁合金转化膜处理方法。

一种镁合金转化膜处理剂，包括如下质量份的各组分：

在其中一个实施例中，所述无机酸包括盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸和氨基磺酸中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述锆酸盐包括氯化锆、硫酸锆、硝酸锆、碳酸锆、氟锆酸钠和氟锆酸铵中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述钙酸盐包括氯化钙、硫酸钙、硝酸钙、碳酸钙和氟化钙中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述钒酸盐包括硫酸氧钒、偏钒酸钠、偏钒酸钾、偏钒酸铵中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述分散剂包括十二烷基硫酸钠、二乙基己基硫酸钠和亚甲基双萘磺酸钠中的至少一种。

一种镁合金转化膜处理方法包括如下步骤：

将镁合金放入脱脂剂中进行脱脂除油处理；

将经过所述脱脂除油处理后的所述镁合金放入蚀刻剂中进行酸洗蚀刻处理；

将经过所述酸洗蚀刻处理后的所述镁合金放入表调剂中进行表调漂白处理；

将经过所述表调漂白处理后的所述镁合金放入镁合金转化膜处理剂中进行化学转化膜处理，其中，所述镁合金转化膜处理剂包括如下质量份的各组分：无机酸1份～20份；锆酸盐1份～20份；钙酸盐1份～20份；钒酸盐1份～20份；分散剂0.2份～1份；

将经过所述化学转化膜处理后的所述镁合金进行烘干处理。

在其中一个实施例中，所述脱脂除油处理后，所述蚀刻处理前、所述蚀刻处理后，所述表调漂白处理前、所述表调漂白处理后；所述化学转化膜处理前、以及所述化学转化膜处理后，所述烘干前，均还包括如下步骤：对所述镁合金进行逆流水洗操作。

在其中一个实施例中，所述烘干处理在135℃～150℃的温度下进行。

在其中一个实施例中，所述烘干处理持续10分钟～25分钟。

相对于会造成环境污染的传统的含磷无铬镁合金转化膜处理剂，上述镁合金转化膜处理剂通过采用无机酸1份～20份、锆酸盐1份～20份、钙酸盐1份～20份、钒酸盐1份～20份和分散剂0.2份～1份，可以在镁合金表面形成无磷无铬Zr-Ga-V转化膜，且转化膜具有附着力好、耐腐蚀程度高、耐盐雾性能以及成膜均匀性好的优点。上述镁合金转化膜处理剂尤其是适用于压铸镁合金，如AZ91D镁合金的化学转化膜处理工艺中。

附图说明

图1为本发明一实施方式的镁合金转化膜处理方法的步骤流程图。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。

一实施方式的镁合金转化膜处理剂，包括如下质量份的各组分：

又一实施方式的镁合金转化膜处理剂，包括如下质量份的各组分：

为了更好地发挥所述镁合金转化膜处理剂的化学转化膜处理性能，例如，例如，所述镁合金转化膜处理剂在pH值为1.2～16的条件下使用；又如，所述镁合金转化膜处理剂在25℃～45℃的温度下使用，这样，可以更好地发挥所述镁合金转化膜处理剂的化学转化膜处理性能。

为了提高所述镁合金转化膜处理剂处理镁合金后得到的转化膜的附着力、耐腐蚀程度、耐盐雾性能以及成膜均匀性，例如，所述无机酸包括盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸和氨基磺酸中的至少一种；又如，所述无机酸包括盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸和氨基磺酸；又如，所述盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸和氨基磺酸的质量比(1～2.5)：(1～1.5)：(1～2.5)：(1～2)：(1～2)；又如，所述无机酸包括硫酸和硝酸，这样，可以提高所述镁合金转化膜处理剂处理镁合金后得到的转化膜的附着力、耐腐蚀程度、耐盐雾性能以及成膜均匀性。

为了提高所述镁合金转化膜处理剂处理镁合金后得到的转化膜的附着力、耐腐蚀程度、耐盐雾性能以及成膜均匀性，例如，所述锆酸盐包括氯化锆、硫酸锆、硝酸锆、碳酸锆、氟锆酸钠和氟锆酸铵中的至少一种；又如，所述锆酸盐包括氯化锆、硫酸锆、硝酸锆、碳酸锆、氟锆酸钠和氟锆酸铵；又如，氯化锆、硫酸锆、硝酸锆、碳酸锆、氟锆酸钠和氟锆酸铵的质量比为(1～1.5)：(1～3.5)：(1～2)：(1～2.7)：(1～4)：(1～2.5)；又如，所述锆酸盐包括氟锆酸钠和氟锆酸钾，这样，可以提高所述镁合金转化膜处理剂处理镁合金后得到的转化膜的附着力、耐腐蚀程度、耐盐雾性能以及成膜均匀性。

为了提高所述镁合金转化膜处理剂处理镁合金后得到的转化膜的附着力、耐腐蚀程度、耐盐雾性能以及成膜均匀性，例如，所述钙酸盐包括氯化钙、硫酸钙、硝酸钙、碳酸钙和氟化钙中的至少一种；又如，所述钙酸盐包括氯化钙、硫酸钙、硝酸钙、碳酸钙和氟化钙；又如，氯化钙、硫酸钙、硝酸钙、碳酸钙和氟化钙的质量比为(1～1.5)：(1～1.5)：(1～3)：(1～2.8)：(1～2.5)；又如，所述钙酸盐包括硝酸钙和碳酸钙，这样，可以提高所述镁合金转化膜处理剂处理镁合金后得到的转化膜的附着力、耐腐蚀程度、耐盐雾性能以及成膜均匀性。

为了提高所述镁合金转化膜处理剂处理镁合金后得到的转化膜的附着力、耐腐蚀程度、耐盐雾性能以及成膜均匀性，例如，所述钒酸盐包括硫酸氧钒、偏钒酸钠、偏钒酸钾、偏钒酸铵中的至少一种；又如，所述钒酸盐包括硫酸氧钒、偏钒酸钠、偏钒酸钾、偏钒酸铵；又如，硫酸氧钒、偏钒酸钠、偏钒酸钾、偏钒酸铵的质量比为(1～1.5)：(1～3.5)：(1～2.3)：(1～2.5)；又如，所述钒酸盐包括偏钒酸钠和偏钒酸钾，这样，可以提高所述镁合金转化膜处理剂处理镁合金后得到的转化膜的附着力、耐腐蚀程度、耐盐雾性能以及成膜均匀性。

为了提高所述镁合金转化膜处理剂处理镁合金后得到的转化膜的附着力、耐腐蚀程度、耐盐雾性能以及成膜均匀性，例如，所述分散剂包括十二烷基硫酸钠、二乙基己基硫酸钠和亚甲基双萘磺酸钠(NNO扩散剂)中的至少一种；又如，所述分散剂包括十二烷基硫酸钠、二乙基己基硫酸钠和NNO扩散剂；又如，十二烷基硫酸钠、二乙基己基硫酸钠和NNO扩散剂的质量比为(1～1.5)：(1～1.7)：(2～3.5)；又如，所述分散剂还包括活性剂，如，所述活性剂为十二烷基硫酸钠、二乙基己基硫酸钠，两者的质量为1：1；这样，可以提高所述镁合金转化膜处理剂处理镁合金后得到的转化膜的附着力、耐腐蚀程度、耐盐雾性能以及成膜均匀性。

需要说明的是，现有技术披露有AZ31B镁合金的锆-钒(Zr-V)体系的无铬转化膜处理剂，此工艺里面使用植酸，含有机磷并不环保，当其用于AZ91D镁合金表面做转化膜耐腐蚀性也不理想，成膜后外观也不均匀，耐盐雾性能差，不能达到24小时～48小时中性盐雾要求。因此，这种工艺局限性很大，根本不能应用于工业大生产。通过本发明的AZ91D镁合金无磷无铬Zr-Ga-V转化膜处理工艺，即所述镁合金转化膜处理方法，能彻底取代目前工业大生产中(含磷酸+磷酸二氢钙+钒酸盐)的镁合金有磷无铬转化膜工艺。

上述镁合金转化膜处理剂能够对AZ91D压铸镁合金进行表面处理，用于形成无磷无铬Zr-Ga-V转化膜，例如，依次通过脱脂处理—酸洗处理—表调处理—转化膜处理—烘干处理等步骤后，形成的无磷无铬Zr-Ga-V转化膜能够完全满足AZ91D压铸镁合金产品在工业生产中，尤其是智能手机外壳和中板的防腐蚀性能和外观要求，且耐蚀性性能好以及涂层和基体附着力好。此外，当然上述镁合金转化膜处理剂，即AZ91D压铸镁合金无磷无铬Zr-Ga-V转化膜溶液，应用于工业大生产中时，能够较好能解决目前传统AZ91D镁合金有磷无铬转化膜溶液中废水排放含磷而导致富营养化造成湖泊、河口、海湾鱼类生物大量死亡的问题，有利于全球环境保护。

为了更好地在AZ91D镁合金表面形成附着力好、耐腐蚀程度高、耐盐雾性能以及成膜均匀性好的转化膜，例如，又一实施方式的镁合金转化膜处理剂，包括如下质量份的各组分：

如此，采用如上下质量份的各组分可以好地在AZ91D镁合金表面形成附着力好、耐腐蚀程度高、耐盐雾性能以及成膜均匀性好的转化膜。

进一步的，又一实施方式的镁合金转化膜处理剂，包括如下浓度的各组分：

可以理解，当硫酸和硝酸的浓度较低时，即分别为0.5克/升～10克/升时，AZ91D镁合金表面成膜速度慢，转化膜致密光滑，耐盐雾性好；当硫酸和硝酸浓度高，AZ91D镁合金表面析氢速度快，成膜粗糙疏松多孔，耐盐雾性能差。尤其是当硫酸和硝酸的浓度分别为0.5克/升～1克/升和8克/升～8.1克/升时，其成膜性能较好。

当锆酸盐浓度较高时，耐蚀性好，即氟锆酸钾和氟锆酸钠的浓度分别为0.5克/升～10克/升时，转化膜的耐腐蚀性能较好；当锆酸盐浓度低，成膜不均匀，耐蚀性差。尤其是当氟锆酸钾和氟锆酸钠的浓度分别为0.5克/升～0.6克/升和5克/升～5.1克/升时，转化膜的耐蚀性较好。

当钙酸盐浓度高时，耐蚀性好，即硝酸钙和碳酸钙的浓度分别为0.5克/升～10克/升时，转化膜的耐蚀性较好；当钙酸盐浓度低时，成膜不均匀，耐蚀性差。尤其是当硝酸钙和碳酸钙的浓度分别为9克/升～9.5克/升和6克/升～6.2克/升时，转化膜的耐蚀性较好。

当钒酸盐浓度高时，耐蚀性好，即偏钒酸钾和偏钒酸钠的浓度分别为0.5克/升～10克/升时，转化膜的耐蚀性较好；当钒酸盐浓度低时，转化膜耐盐雾性能差，严重影响AZ91D镁合金表面的转化膜表面对涂料的附着力。尤其是当偏钒酸钾和偏钒酸钠的浓度分别为7克/升～7.1克/升和0.5克/升～1克/升时，转化膜的耐蚀性较好。

上述任一实施例所述的镁合金转化膜处理剂对于AZ91D镁合金表面的化学转化膜处理后，能够形成附着力好、耐腐蚀程度高、耐盐雾性能以及成膜均匀性好的转化膜。

例如，所述镁合金Zr-Ga-V转化膜，是指所述镁合金转化膜含有Zr、Ga和V元素，即含有锆、钙和钒元素。也就是说，镁合金Zr-Ga-V转化膜的转化膜为Zr-Ga-V体系。

为了使上述所述镁合金转化膜处理剂更好地在镁合金，压铸镁合金，尤其是在AZ91D镁合金表面形成附着力好、耐腐蚀程度高、耐盐雾性能以及成膜均匀性好的无磷无铬Zr-Ga-V转化膜，用于优化转化膜处理工艺。

例如，上述任一实施例所述的镁合金转化膜处理剂中，还包括水，用于溶解所述的镁合金转化膜处理剂中的其他成分；例如，稀释后使用所述镁合金转化膜处理剂；又如，上述任一实施例所述的镁合金转化膜处理剂中，还包括水100份～200份；又如，还包括水200份～1000份。

例如，请参阅图1，一实施方式中镁合金转化膜处理方法，包括如下步骤：

S110：将所述镁合金放入脱脂剂中进行脱脂除油处理。

可以理解，由于考虑到镁合金，例如，镁合金半成品，如镁合金工件在压铸成型的过程中，为了使成型后的镁合金工件容易脱离模具，必须喷洒一定的脱模剂，即离型剂，脱模剂粘附在镁合金工件表面上，传统的脱脂剂很难清洗掉，这对后续的蚀刻效果影响很大，会使镁合金工件表面外观颜色不均匀，也会使后续工序中钝化膜颜色也不一致，因此，需要采用脱脂除油处理将脱模剂除去。

然而，考虑到AZ91D压铸镁合金工件压铸成型的过程中，为了使成型后的工件容易脱离模具，必须喷洒更大量的脱模剂，即离型剂，这些脱模剂粘附在镁合金工件表面上，传统的强碱性脱脂剂，即(氢氧化钠+磷酸三钠)体系很难清洗掉，这对后续的酸洗蚀刻效果影响很大，会使表面外观颜色不均匀一致，也使后续工序中转化膜颜色也不一致。

为了更好地除去镁合金，尤其是AZ91D压铸镁合金表面的脱模剂，例如，一实施方式的脱脂剂，包括如下浓度的各组分：

可以理解，磷酸二氢钠配合三聚磷酸钠的碱性偏弱，即两者协同作用，能在高温脱脂过程中缓慢蚀刻镁合金表面，从而松动镁合金表面的脱模剂，有利于镁合金工件下道蚀刻中的表面均匀一致。添加四硼酸钠能更好的保护镁合金工件，避免被过腐蚀，尤其是有利于保护镁合金工件有螺纹孔的地方，避免被蚀刻后偏大。

为了更好地进行脱脂除油处理，例如，所述脱脂除油处理在55℃～70℃的温度条件下进行；又如，所述脱脂除油处理持续3分钟～8分钟，如此，可以更好地进行脱脂除油处理。

S120：将经过所述脱脂除油处理后的所述镁合金放入蚀刻剂中进行酸洗蚀刻处理。

可以理解，传统的碱蚀处理，即碱性蚀刻处理，如，采用氢氧化钠加葡萄糖钠的蚀刻液，会产生大量的碱雾，导致对操作人员的呼吸道产生很大的危害，需要说明的是，为了提高蚀刻效率，减少对操作人员的呼吸道的危害，并且，能够更好地对AZ91D压铸镁合金，即AZ91D镁合金进行酸洗蚀刻，例如，一实施方式的脱脂剂，包括如下浓度的各组分：

如此，通过将5克/升～20克/升的草酸、5克/升～20克/升的乳酸和5克/升～20克/升的硼酸复配使用时，可以对镁合金，尤其是AZ91D镁合金起到较好的酸蚀效果，且不会产生对操作人员有害的碱雾，有利于稳定操作人员的心理情绪。

为了更好地进行酸洗蚀刻处理，例如，所述酸洗蚀刻处理在55℃～65℃的温度条件下进行；又如，所述酸洗蚀刻处理持续30秒～120秒，如此，可以更好地进行酸洗蚀刻处理。

S130：将经过所述酸洗蚀刻处理后的所述镁合金放入表调剂中进行表调漂白处理。

为了进一步提高表调漂白效果，例如，所述表调剂包括如下浓度的各组分：

氢氧化钠 5克/升～50克/升；

氧化剂 5克/升～50克/升；

络合剂 5克/升～50克/升。

如此，可以进一步提高表调漂白效果。

为了更好地进行表调漂白处理，例如，所述表调漂白处理在50℃～80℃的温度条件下进行；又如，所述表调漂白处理持续60秒～120秒，如此，可以更好地进行表调漂白处理。

S140：将经过所述表调漂白处理后的所述镁合金放入镁合金转化膜处理剂中进行化学转化膜处理，其中，所述镁合金转化膜处理剂包括如下质量份的各组分：无机酸1份～20份；锆酸盐1份～20份；钙酸盐1份～20份；钒酸盐1份～20份；分散剂0.2份～1份。

为了更好地在AZ91D镁合金表面形成附着力好、耐腐蚀程度高、耐盐雾性能以及成膜均匀性好的转化膜，例如，又一实施方式的镁合金转化膜处理剂，包括如下质量份的各组分：硫酸0.5份～10份；硝酸0.5份～10份；氟锆酸钾0.5份～10份；氟锆酸钠0.5份～10份；硝酸钙0.5份～10份；碳酸钙0.5份～10份；偏钒酸钾0.5份～10份；偏钒酸钠0.5份～10份；活性剂0.1份～0.5份，如此，可以更好地在AZ91D镁合金表面形成附着力好、耐腐蚀程度高、耐盐雾性能以及成膜均匀性好的转化膜。

为了更好地进行化学转化膜处理，例如，所述化学转化膜处理在15℃～45℃的温度条件下进行；又如，所述化学转化膜处理持续20秒～35秒，如此，可以更好地进行化学转化膜处理。

S150：将经过所述化学转化膜处理后的所述镁合金进行烘干处理。

为了更好地进行烘干处理，例如，所述烘干处理在135℃～150℃的温度条件下进行；又如，所述化学转化膜处理持续10分钟～25分钟，如此，可以更好地进行烘干处理。

为了减少镁合金转化膜处理工艺中的各工序相互产生的影响，从而提高整体的前处理效果，例如，所述脱脂除油处理后，所述蚀刻处理前、所述蚀刻处理后，所述表调漂白处理前、所述表调漂白处理后；所述化学转化膜处理前、以及所述化学转化膜处理后，所述烘干前，均还包括如下步骤：对所述镁合金进行逆流水洗操作；又如，所述逆流水洗操作采用空气搅拌进行；又如，在常温下，进行3次～5次逆流水洗，这样，可以减少镁合金转化膜处理工艺中的各工序相互产生的影响，从而提高整体的前处理效果。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各块技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施方式仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims

1.一种镁合金转化膜处理剂，其特征在于，包括如下质量份的各组分：

2.根据权利要求1所述的镁合金转化膜处理剂，其特征在于，所述无机酸包括盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸和氨基磺酸中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的镁合金转化膜处理剂，其特征在于，所述锆酸盐包括氯化锆、硫酸锆、硝酸锆、碳酸锆、氟锆酸钠和氟锆酸铵中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的镁合金转化膜处理剂，其特征在于，所述钙酸盐包括氯化钙、硫酸钙、硝酸钙、碳酸钙和氟化钙中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的镁合金转化膜处理剂，其特征在于，所述钒酸盐包括硫酸氧钒、偏钒酸钠、偏钒酸钾、偏钒酸铵中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的镁合金转化膜处理剂，其特征在于，所述分散剂包括十二烷基硫酸钠、二乙基己基硫酸钠和亚甲基双萘磺酸钠中的至少一种。

7.一种镁合金转化膜处理方法，其特征在于，包括如下步骤：

将镁合金放入脱脂剂中进行脱脂除油处理；

将经过所述化学转化膜处理后的所述镁合金进行烘干处理。

8.根据权利要求7所述的镁合金转化膜处理方法，其特征在于，所述脱脂除油处理后，所述蚀刻处理前、所述蚀刻处理后，所述表调漂白处理前、所述表调漂白处理后；所述化学转化膜处理前、以及所述化学转化膜处理后，所述烘干前，均还包括如下步骤：对所述镁合金进行逆流水洗操作。

9.根据权利要求7所述的镁合金转化膜处理方法，其特征在于，所述烘干处理在135℃～150℃的温度下进行。

10.根据权利要求7所述的镁合金转化膜处理方法，其特征在于，所述烘干处理持续10分钟～25分钟。