CN105949064A - 一种1,2-环己烷二甲酸二异壬酯提纯的方法 - Google Patents

一种1,2-环己烷二甲酸二异壬酯提纯的方法 Download PDF

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Abstract

一种1,2‑环己烷二甲酸二异壬酯提纯的方法在搅拌釜中加入苯基高分辨琼脂糖微球，二氟乙酸乙酯，呋喃二甲酸，1‑羧甲基‑3‑丁基咪唑硝酸盐，水，升温至适宜温度后保温，得到吸附树脂；在交换柱中加入步骤1得到吸附树脂，将粗品1,2‑环己烷二甲酸二异壬酯经吸附树脂精制得到纯化的1,2‑环己烷二甲酸二异壬酯。

Description

一种1,2-环己烷二甲酸二异壬酯提纯的方法
技术领域
本发明涉及一种产品的提纯方法,特别是一种1,2-环己烷二甲酸二异壬酯提纯的方法。
背景技术
增塑剂是一种被广泛使用的塑料助剂,可使塑料的柔韧性增强,容易加工,满足各种用途。增塑剂是产耗量最大的塑料助剂品种,其中邻苯二甲酸酯类增塑剂在增塑剂中居于支配地位。邻苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料，令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶，起到增塑剂的作用。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品（如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液）等数百种产品中，但对人体的健康有严重的危害。
CN105254501A公开了环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的制备方法，在反应釜中投入异壬醇、环己烷-1,2-二甲酸酐、催化剂、带水剂；反应完毕，除去带水剂、未反应的异壬醇，待醇脱净后，冷却反应物至室温，加入过滤溶剂，过滤；向所得的滤液中加入硅胶H，过滤，滤液除去溶剂，得到环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯的纯品。本发明能耗低，“三废”排放少，操作简单，催化剂及反应物可回收利用，通过降低反应温度、缩短反应时间、减少原料配比等措施改进了生产工艺，使反应平稳进行，产品品质好，纯度高。
CN101417950公开了一种制备1,2-环己烷二甲酸二元酯的方法,反应体系由邻苯二甲酸二元酯、氢气和催化剂组成;反应温度为100～250℃,反应压力为3.0～12.0MPA,H2与邻苯二甲酸二元酯的摩尔比为50～450,邻苯二甲酸二元酯的液体空速为0.1～2.5H-1;催化剂是以AL2O3、ZRO2、TIO2或SIO2-AL2O3为载体,负载活性组分可为RU、PT、PD、RH、FE、CO、NI、CU;邻苯二甲酸二元酯为邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异辛酯或邻苯二甲酸二丁酯;其产物1,2-环己烷二甲酸二元酯为1,2-环己烷二甲酸二异壬酯、1,2-环己烷二甲酸二异辛酯或1,2-环己烷二甲酸二丁酯。
现有专利及文献技术所使用提纯工艺，均采用蒸馏或蒸发的工艺，或硅胶等吸附剂，工艺复杂，吸附效率低。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明采用了如下的技术方案：一种1,2-环己烷二甲酸二异壬酯提纯的方法，包括以下步骤：
步骤1. 羧酸化反应
按重量份计，在搅拌釜中加入100份苯基高分辨琼脂糖微球，1-5份二氟乙酸乙酯，1-5份呋喃二甲酸，0.01-0.1份1-羧甲基-3-丁基咪唑硝酸盐，100-400份水，升温至50-80℃，保温30-60h，得到吸附树脂。
步骤2，1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯的纯化
按重量份计，在交换柱中加入步骤1得到吸附树脂产品100份，将工业级1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯从交换柱上方加入，流速50-150L/h，流出液即为纯化后的1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯。
步骤1所述的苯基高分辨琼脂糖微球为市售产品为市售产品，如西安蓝晓科技新材料股份有限公司 生产的产品；二氟乙酸乙酯为市售产品，如湖北巨胜科技有限公司生产的产品；呋喃二甲酸为市售产品，如湖北巨龙堂医药化工有限公司；1-羧丁基-3-甲基咪唑硝酸盐为市售产品，如百灵威科技有限公司生产的产品。
步骤2所述的工业级1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯为市售产品，如广州市林胜化工有限公司生产的产品。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
苯基高分辨琼脂糖微球骨架中含有羧基，咪唑，对1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯中含羧基，杂环为主要成分的低分子物的吸附量提高；可以得到质量百分比浓度99.9%的1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯产品。
具体实施方式
以下结合具体实施例，进一步阐明本发明，但这些实施例仅用于解释本发明，而不是用于限制本发明的范围。
实施例1
步骤1. 羧酸化反应
在1000L搅拌釜中，加入苯基高分辨琼脂糖微球100Kg，二氟乙酸乙酯3Kg，呋喃二甲酸3Kg，1-羧甲基-3-丁基咪唑硝酸盐0.05Kg，水300Kg，升温至60℃，保温45h，得到吸附树脂。
步骤2，1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯的纯化
在交换柱中加入步骤1得到的吸附树脂产品100Kg，将工业级1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯从交换柱上方加入，流速100L/h，流出液即为纯化后的1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯。产品纯度见表1。
实施例2
步骤1. 羧酸化反应
在1000L搅拌釜中，加入苯基高分辨琼脂糖微球100Kg，二氟乙酸乙酯1Kg，呋喃二甲酸1Kg，1-羧甲基-3-丁基咪唑硝酸盐0.01Kg，水100Kg，升温至50℃，保温30h，得到吸附树脂。
步骤2，1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯的纯化
在交换柱中加入步骤1得到的吸附树脂产品100Kg，将工业级1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯从交换柱上方加入，流速50L/h，流出液即为纯化后的1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯。产品纯度见表1。
实施例3
步骤1. 羧酸化反应
在1000L搅拌釜中，加入苯基高分辨琼脂糖微球100Kg，二氟乙酸乙酯5Kg，呋喃二甲酸5Kg，1-羧甲基-3-丁基咪唑硝酸盐0.1Kg，水400Kg，升温至80℃，保温60h，得到吸附树脂。
步骤2，1,2-环己烷二甲酸二异壬酯的纯化
在交换柱中加入步骤1得到的吸附树脂产品100Kg，将工业级1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯从交换柱上方加入，流速150L/h，流出液即为纯化后的1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯。产品纯度见表1。
对比例1
步骤2不加入二氟乙酸乙酯，其它同实施例1,产品纯度见表1。
对比例2
步骤2不加入呋喃二甲酸,其它同实施例1,产品纯度见表1。
对比例3
步骤2不加入1-羧甲基-3-丁基咪唑硝酸盐,产品纯度见表1。
表1：实施例1-3及对比例1-3的1,2-环己烷二甲酸二异壬酯纯度见表1。
实施例 1,2-环己烷二甲酸二异壬酯纯度%
1 99.92
2 99.91
3 99.99
对比例1 99.12
对比例2 99.56
对比例3 99.23

Claims (2)

1.一种1,2-环己烷二甲酸二异壬酯提纯的方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1. 羧酸化反应
按重量份计，在搅拌釜中加入100份苯基高分辨琼脂糖微球，二氟乙酸乙酯，1-5份呋喃二甲酸，0.01-0.1份1-羧甲基-3-丁基咪唑硝酸盐，100-400份水，升温至50-80℃，保温30-60h，得到吸附树脂；
步骤2，1,2-环己烷二甲酸二异壬酯的纯化
按重量份计，在交换柱中加入步骤1得到吸附树脂产品100份，将粗品1,2- 环己烷二甲酸二异壬酯从交换柱上方加入，流速50-150L/h，流出液即为纯化后的1,2-环己烷二甲酸二异壬酯。
2.根据权利要求1所述的一种1,2-环己烷二甲酸二异壬酯提纯的方法，其特征在于所述的二氟乙酸乙酯重量份为1-5份。
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