CN105938905A - 一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法 - Google Patents

一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105938905A
CN105938905A CN201610562153.4A CN201610562153A CN105938905A CN 105938905 A CN105938905 A CN 105938905A CN 201610562153 A CN201610562153 A CN 201610562153A CN 105938905 A CN105938905 A CN 105938905A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrogen
porous carbon
carbon materials
modified porous
doped modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610562153.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105938905B (zh
Inventor
邹吉勇
李玲
游胜勇
陈衍华
谌开红
季清荣
季馨怿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Applied Chemistry Jiangxi Academy of Sciences
Original Assignee
Institute of Applied Chemistry Jiangxi Academy of Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Applied Chemistry Jiangxi Academy of Sciences filed Critical Institute of Applied Chemistry Jiangxi Academy of Sciences
Priority to CN201610562153.4A priority Critical patent/CN105938905B/zh
Publication of CN105938905A publication Critical patent/CN105938905A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105938905B publication Critical patent/CN105938905B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1393—Processes of manufacture of electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法，步骤如下：1）水热法制备锰基金属‑有机框架材料，其化学式为{Mn(HPTBA)2·H2O} n ，其中HPTBA为4‑(5‑(4‑吡啶基)‑4H‑3‑(1，2，4‑三氮唑基))苯甲酸；2）在氮气保护下，将所得的锰基金属‑有机框架材料置于高温炉中煅烧3h，煅烧温度为350‑650℃，经热解得到富氮掺杂改性碳纳米粒子；3）将上述富氮掺杂碳改性纳米粒子浸泡在1mol/L的盐酸中，经过滤、洗涤、干燥，得到富氮掺杂改性多孔碳材料。本发明制备的碳材料氮含量高，比表面积大，制备工艺简单，易于实现规模化生产，适用于锂离子电池负极材料。

Description

一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法，属多孔材料技术领域。
背景技术
锂离子电池以其相对清洁、可充电、携带方便、高能量密度、相较干电池的高电压等特点, 而被广泛应用于手机、数码相机、笔记本电脑、电动汽车等日用储能元件，然而,锂离子电池的电极材料在充放电过程中结构容易发生坍塌,从而导致容量不断的衰减,缩短锂离子电池原有的使用寿命，极大限制了其在大规模储能中的应用。为了满足实际应用中对使用寿命长、可快速充放电锂离子电池系统的需求,需要克服电极材料在充放电过程中导电率低、体积膨胀等问题。这就要求所使用的电极材料的导电性好,锂离子和电子在其内部可以快速扩散,能有效地避免体积膨胀效应。
目前，碳材料是商品化的锂离子电池的主要负极材料。金属-有机框架材料由于具有可控的孔道结构和较大的比表面积，因而能够作为模板或者前驱物制备多孔碳材料、金属氧化物和碳的复合材料。此外，在锻烧的过程中会放出大量的气态小分子从而得到的样品具有较大的比表面积,甚至会得到弹性结构粒子。选择高含氮量的金属有机框架化合物作为前驱物,可以实现最终碳材料中的高氮掺杂量。最终样品应用于锂离子电池电极材料时,多孔结构可以有效地缓解体积膨胀效应,并且样品中的碳能提高电极材料的导电性,从而实现快速充放电和使用寿命长的要求。此外,这种氮掺杂碳材料作为复合材料基底时,可以额外地提高电极材料的储锂容量。
发明内容
本发明的目的是，为了提高样品作为电池负极材料的比表面积和氮含量，解决目前的负极材料容量有限、倍率性能低的问题，同时解决高容量负极制备复杂、难以工业化规模生产的问题，本发明提出一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法。
实现本发明的技术方案是，本发明一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将氯化锰、4-(5-(4-吡啶基)-4H-3-(1，2，4-三氮唑基))苯甲酸、氢氧化锂加入到蒸馏水中，在室温下搅拌0.5h,然后置于120℃的电热鼓风干燥箱中恒温加热72h，然后在72h内程序降到室温，过滤，依次用无水乙醇，蒸馏水洗涤3次，干燥得到锰基金属-有机框架材料{Mn(HPTBA)2·H2O} n ；
（2）在氮气保护下，将上述所得的锰基金属-有机框架材料置于高温炉中煅烧3h，煅烧温度为350-650℃，经热解得到富氮掺杂改性碳纳米粒子；
（3）将上述富氮掺杂改性碳纳米粒子浸泡在1mol/L的盐酸中，经过滤、洗涤、干燥得到富氮掺杂改性多孔碳材料。
所述氯化锰、4-(5-(4-吡啶基)-4H-3-(1，2，4-三氮唑基))苯甲酸和氢氧化锂的摩尔比为1.5:1:1；氯化锰与水的用量比为0.3mmol:12mL。
所述锰基金属-有机框架材料的基本单元中存在一种配位环境的Mn，Mn为六配位，分别同来自HPTBA配体的四个氧原子和2个氮原子配位，形成变形的八面体配位模式。通过HPTBA配体的桥连，Mn之间能够形成2D平面结构；所述锰基金属-有机框架材料属于单斜晶系，P21/c空间群，晶胞参数为：a=10.2562(13)，b=22.694(3)，c=11.7023(14)，α=90°，β=90.443(5)°，γ=90°
所述锰基金属-有机框架材料在不同高温下煅烧所得到的样品有差异，随着温度的升高，其样品含氮量降低,同时所得到的吡咯型氮N-5、吡啶型氮N-6和石墨型氮N-C的含量也发生变化。
所述多孔碳材料由碳、氮和氢组成，其中氮的质量百分比含量为10-24%,氢含量不高于4%，其余为碳含量；该多孔碳材料的比表面积高达218平方米/克。
一种富氮掺杂改性多孔碳材料的应用:
将富氮掺杂改性多孔碳材料和导电剂及粘结剂混合制成泥浆状物质并均匀涂在负极片上，以1 mol/L六氟磷酸锂LiPF6,质量比1:1的碳酸亚乙酯EC和碳酸二乙酯DEC混合溶液为电解液，以直径为16mm聚丙烯薄膜为隔膜，圆形金属锂片为对电极组装成纽扣电池。
所述导电剂为乙炔黑/科琴黑/Super P中的一种或几种，粘结剂为聚四氟乙烯/聚偏二氟乙烯/聚丙烯酸锂/聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种，各组分的质量百分比为导电剂0-15％，粘结剂0-35％，其余为富氮掺杂多孔碳材料。
本发明的有益效果是，本发明一种富氮掺杂改性多孔碳材料可以有效地缓解体积膨胀效应,并且样品中的碳能提高电极材料的导电性,从而实现快速充放电和使用寿命长的要求，同时可以额外地提高电极材料的储锂容量，最终，提高锂离子电池负极材料的性能。
附图说明
图1是本发明锰基金属-有机框架材料的晶体结构图；
图2是本发明锰基金属-有机框架材料的X射线粉末衍射谱；
图3是本发明富氮掺杂改性多孔碳材料的X射线粉末衍射图；
图4是本发明富氮掺杂改性多孔碳材料的扫描电镜图；
图5多孔碳材料制备的电池负极材料在电流密度为100mA/g时的充放电循环性能曲线；
图6多孔碳材料制备的电池负极材料在不同电流密度时的倍率性能曲线。
具体实施方式
实施例1
本实施例一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法如下：
1）将氯化锰、4-(5-(4-吡啶基)-4H-3-(1，2，4-三氮唑基))苯甲酸、氢氧化锂加入到蒸馏水中，在室温下搅拌0.5h,然后置于120℃的电热鼓风干燥箱中恒温加热72h,然后在72h内程序降到室温，过滤，依次用无水乙醇，蒸馏水洗涤3次，干燥，得到锰基金属-有机框架材料{Mn(HPTBA)2·H2O} n 。该锰基金属-有机框架材料的基本单元中存在一种配位环境的Mn，Mn为六配位，分别同来自HPTBA配体的四个氧原子和2个氮原子配位，形成变形的八面体配位模式。通过HPTBA配体的桥连，Mn之间能够形成2D平面结构；所述的锰基金属-有机框架材料属于单斜晶系，P21/c 空间群，晶胞参数为：a=10.2562(13)，b=22.694(3)，c=11.7023(14)，α=90°，β=90.443(5)°，γ=90°。
图1是该锰基金属-有机框架材料的二维结构图。图2是该锰基金属-有机框架材料的X射线粉末衍射图，所有的衍射峰与模拟的晶体数据一致，显示该锰基金属-有机框架材料具有很好的相纯度和结晶性。
2）在氮气保护下，将上述所得的锰基金属-有机框架材料置于高温炉中煅烧3h，煅烧温度为350℃，经热解得到富氮掺杂改性碳纳米粒子；
3）将上述富氮掺杂改性碳纳米粒子浸泡在1 mol/L的盐酸中，经过滤、洗涤、干燥得到富氮掺杂改性多孔碳材料。图3是该富氮掺杂多孔碳材料的X射线粉末衍射图，显示出其高度的非晶性。图4是该富氮掺杂改性多孔碳材料的扫描电镜图，显示该材料的多孔性。
将该富氮掺杂改性多孔碳材料用作电池负极材料的制备方法如下：将富氮掺杂改性多孔碳材料和乙炔黑及聚四氟乙烯混合制成泥浆状物质并均匀涂在负极片上，各组分的质量百分比为乙炔黑15％，聚四氟乙烯35％，其余为富氮掺杂多孔碳材料；以1mol/L六氟磷酸锂LiPF6,质量比1:1的碳酸亚乙酯EC和碳酸二乙酯DEC混合溶液为电解液，以直径为16 mm聚丙烯薄膜为隔膜，圆形金属锂片为对电极组装成纽扣电池。
图5是该电池负极材料在电流密度为100mA/g时的充放电循环性能曲线。从图中显示富氮掺杂多孔碳材料作为电池负极材料在循环1000次后，其充放电容量依然能保持在800mAh/g。图6是富氮掺杂改性多孔碳材料作为电池负极材料在不同电流密度时的倍率性能曲线倍率性能图，可以看出该材料的显著稳定性。
实施例2
本实施例一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法如下：
1）将氯化锰、4-(5-(4-吡啶基)-4H-3-(1，2，4-三氮唑基))苯甲酸、氢氧化锂加入到蒸馏水中，在室温下搅拌0.5h,然后置于120℃的电热鼓风干燥箱中恒温加热72h,然后在72 h内程序降到室温，过滤，依次用无水乙醇，蒸馏水洗涤3次，干燥，得到锰基金属-有机框架材料{Mn(HPTBA)2·H2O} n 。
2）在氮气保护下，将上述所得的锰基金属-有机框架材料置于高温炉中煅烧3h，煅烧温度为600℃，经热解得到富氮掺杂改性碳纳米粒子；
3）将上述富氮掺杂改性碳纳米粒子浸泡在1mol/L的盐酸中，经过滤、洗涤、干燥，得到富氮掺杂改性多孔碳材料。
将该富氮掺杂多孔碳材料用作电池负极材料的制备方法如下：将富氮掺杂多孔碳材料和乙炔黑及聚四氟乙烯混合制成泥浆状物质并均匀涂在负极片上，各组分的质量百分比为乙炔黑10％，聚四氟乙烯20％，其余为富氮掺杂改性多孔碳材料；以1mol/L六氟磷酸锂LiPF6,质量比1:1的碳酸亚乙酯EC和碳酸二乙酯DEC混合溶液为电解液，以直径为16mm聚丙烯薄膜为隔膜，圆形金属锂片为对电极组装成纽扣电池。该富氮掺杂改性多孔碳材料作为电池负极材料在循环1000次后，其充放电容量保持在780mAh/g。

Claims (7)

1.一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
（1）将氯化锰、4-(5-(4-吡啶基)-4H-3-(1，2，4-三氮唑基))苯甲酸、氢氧化锂加入到蒸馏水中，在室温下搅拌0.5h,然后置于120℃的电热鼓风干燥箱中恒温加热72h，然后在72h内程序降到室温，过滤，依次用无水乙醇，蒸馏水洗涤3次，干燥得到锰基金属-有机框架材料{Mn(HPTBA)2·H2O} n ；
（2）在氮气保护下，将上述所得的锰基金属-有机框架材料置于高温炉中煅烧3h，煅烧温度为350-650℃，经热解得到富氮掺杂改性碳纳米粒子；
（3）将上述富氮掺杂改性碳纳米粒子浸泡在1mol/L的盐酸中，经过滤、洗涤、干燥得到富氮掺杂改性多孔碳材料。
2.根据权利要求1所述一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法，其特征在于，所述氯化锰、4-(5-(4-吡啶基)-4H-3-(1，2，4-三氮唑基))苯甲酸和氢氧化锂的摩尔比为1.5:1:1；氯化锰与水的用量比为0.3mmol:12mL。
3.根据权利要求1所述一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法，其特征在于，所述锰基金属-有机框架材料的基本单元中存在一种配位环境的Mn，Mn为六配位，分别同来自HPTBA配体的四个氧原子和2个氮原子配位，形成变形的八面体配位模式；
通过HPTBA配体的桥连，Mn之间能够形成2D平面结构；所述锰基金属-有机框架材料属于单斜晶系，P21/c空间群，晶胞参数为：a=10.2562(13)，b=22.694(3)，c=11.7023(14)，α=90°，β=90.443(5)°，γ=90°。
4.根据权利要求1所述一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法，其特征在于，所述锰基金属-有机框架材料在不同高温下煅烧所得到的样品有差异，随着温度的升高，其样品含氮量降低,同时所得到的吡咯型氮N-5、吡啶型氮N-6和石墨型氮N-C的含量也发生变化。
5.根据权利要求1所述一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法，其特征在于，所述多孔碳材料由碳、氮和氢组成，其中氮的质量百分比含量为10-24%,氢含量不高于4%，其余为碳含量；该多孔碳材料的比表面积高达218平方米/克。
6.一种富氮掺杂改性多孔碳材料的应用，其特征在于，将富氮掺杂改性多孔碳材料和导电剂及粘结剂混合制成泥浆状物质并均匀涂在负极片上，以1mol/L六氟磷酸锂LiPF6,质量比1:1的碳酸亚乙酯EC和碳酸二乙酯DEC混合溶液为电解液，以直径为16mm聚丙烯薄膜为隔膜，圆形金属锂片为对电极组装成纽扣电池。
7.根据权利要求6所述一种富氮掺杂改性多孔碳材料的应用，其特征在于，所述导电剂为乙炔黑/科琴黑/SuperP中的一种或几种；粘结剂为聚四氟乙烯/聚偏二氟乙烯/聚丙烯酸锂/聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种；各组分的质量百分比为导电剂0-15％，粘结剂0-35％，其余为富氮掺杂多孔碳材料。
CN201610562153.4A 2016-07-18 2016-07-18 一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法 Active CN105938905B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610562153.4A CN105938905B (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610562153.4A CN105938905B (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105938905A true CN105938905A (zh) 2016-09-14
CN105938905B CN105938905B (zh) 2018-08-21

Family

ID=56873278

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610562153.4A Active CN105938905B (zh) 2016-07-18 2016-07-18 一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105938905B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106910893A (zh) * 2017-03-21 2017-06-30 桂林电子科技大学 一种富氮掺杂多孔结构碳材料及其制备方法和应用
CN108808018A (zh) * 2018-06-26 2018-11-13 西北师范大学 一种八面体掺氮碳骨架材料的制备和应用
CN109553081A (zh) * 2018-11-20 2019-04-02 桑顿新能源科技有限公司 一种新型钠电负极材料的制备方法
CN112582619A (zh) * 2020-12-14 2021-03-30 安徽大学 氮和氧共掺杂碳纳米纤维材料的制备方法、产物及应用
CN113659137A (zh) * 2021-08-17 2021-11-16 广东工业大学 一种氮掺杂的三维纳米网络结构碳材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103746098A (zh) * 2013-12-25 2014-04-23 中南大学 一种富氮多模蜂窝碳-硫复合正极材料的制备方法
CN103855361A (zh) * 2014-03-28 2014-06-11 清华大学 掺氮多孔碳纳米纤维布的制备方法
CN104022271A (zh) * 2014-06-09 2014-09-03 萝北百吉瑞新能源有限公司 一种富氮型分级结构天然石墨复合电极材料的制备方法
CN104332596A (zh) * 2014-10-22 2015-02-04 国家纳米科学中心 一种富氮多孔材料/碳纳米结构复合材料及其制备方法和用途

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103746098A (zh) * 2013-12-25 2014-04-23 中南大学 一种富氮多模蜂窝碳-硫复合正极材料的制备方法
CN103855361A (zh) * 2014-03-28 2014-06-11 清华大学 掺氮多孔碳纳米纤维布的制备方法
CN104022271A (zh) * 2014-06-09 2014-09-03 萝北百吉瑞新能源有限公司 一种富氮型分级结构天然石墨复合电极材料的制备方法
CN104332596A (zh) * 2014-10-22 2015-02-04 国家纳米科学中心 一种富氮多孔材料/碳纳米结构复合材料及其制备方法和用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FANGCAI ZHENG ET.AL: "High lithium anodic performance of highly nitrogen-doped porous carbon prepared from a metal-organic framework", 《NATURE COMMUNICATIONS》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106910893A (zh) * 2017-03-21 2017-06-30 桂林电子科技大学 一种富氮掺杂多孔结构碳材料及其制备方法和应用
CN108808018A (zh) * 2018-06-26 2018-11-13 西北师范大学 一种八面体掺氮碳骨架材料的制备和应用
CN109553081A (zh) * 2018-11-20 2019-04-02 桑顿新能源科技有限公司 一种新型钠电负极材料的制备方法
CN112582619A (zh) * 2020-12-14 2021-03-30 安徽大学 氮和氧共掺杂碳纳米纤维材料的制备方法、产物及应用
CN112582619B (zh) * 2020-12-14 2022-04-12 安徽大学 氮和氧共掺杂碳纳米纤维材料的制备方法、产物及应用
CN113659137A (zh) * 2021-08-17 2021-11-16 广东工业大学 一种氮掺杂的三维纳米网络结构碳材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105938905B (zh) 2018-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tian et al. High-rate and cycling-stable nickel-rich cathode materials with enhanced Li+ diffusion pathway
CN106935860B (zh) 一种碳插层v2o3纳米材料、其制备方法和应用
Yang et al. Encouraging voltage stability upon long cycling of Li-rich Mn-based cathode materials by Ta–Mo dual doping
Cai et al. Li4Ti5O12/Sn composite anodes for lithium-ion batteries: Synthesis and electrochemical performance
Li et al. Enhanced electrochemical properties of Sn-doped V2O5 as a cathode material for lithium ion batteries
Bai et al. Ionic conductor of Li2SiO3 as an effective dual-functional modifier to optimize the electrochemical performance of Li4Ti5O12 for high-performance Li-ion batteries
CN107732205B (zh) 一种制备硫-氮共掺杂碳包覆纳米花状钛酸锂复合负极材料的方法
CN108649190A (zh) 具有三维多孔阵列结构的垂直石墨烯/钛铌氧/硫碳复合材料及其制备方法和应用
CN105938905B (zh) 一种富氮掺杂改性多孔碳材料的制备方法
CN102306783A (zh) 多层石墨烯/磷酸铁锂插层复合材料、其制备方法及以其为正极材料的锂离子电池
CN104157853B (zh) 一种负极材料、其制备方法及应用
CN108933237B (zh) 一种锂离子电池正极材料的制备方法及应用
CN105552369B (zh) 利用模板法制备三维多孔铌酸钛氧化物的方法及其在锂离子电池中的应用
Yang et al. Mixed lithium oxynitride/oxysulfide as an interphase protective layer to stabilize lithium anodes for high-performance lithium–sulfur batteries
CN103594684A (zh) 一种氧化锌或掺铝氧化锌包覆钴酸锂电极的制备方法
KR20140119621A (ko) 리튬 과량 양극활물질 제조용 전구체 및 이에 의하여 제조된 리튬 과량 양극활물질
Wang et al. Thermochemical cyclization constructs bridged dual-coating of Ni-rich layered oxide cathodes for high-energy Li-ion batteries
Song et al. Interfacial film Li1. 3Al0. 3Ti1. 7PO4-coated LiNi0. 6Co0. 2Mn0. 2O2 for the long cycle stability of lithium-ion batteries
CN106410153A (zh) 一种氮化钛包覆钛酸镍复合材料及其制备方法和应用
CN104505500A (zh) 纳米熔融复合包覆改性锂离子电池正极材料及其制备方法
Wang et al. Controlled synthesis of Fe3O4@ C@ manganese oxides (MnO2, Mn3O4 and MnO) hierarchical hollow nanospheres and their superior lithium storage properties
Xiao et al. Electrochemical and transport properties of Te-doped Li4Ti5O12 as anode material for lithium-ion half/full batteries
CN106784693A (zh) 一种表面具有均匀碳包覆层的富氮纳米钛酸锂电极材料的制备方法
Sun et al. Two-dimensional CuGaSe2@ ZnSe-NC heterostructures for enhanced sodium ion storage
CN105161678A (zh) 一种用于锂电池电极的多层复合二氧化钛纳米管材料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant