CN105923836B - 一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法 - Google Patents
一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105923836B CN105923836B CN201610438392.9A CN201610438392A CN105923836B CN 105923836 B CN105923836 B CN 105923836B CN 201610438392 A CN201610438392 A CN 201610438392A CN 105923836 B CN105923836 B CN 105923836B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- magnesium
- industrial wastewater
- vanadium
- waste
- desulfuration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 71
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 45
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 36
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 33
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 26
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 13
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 7
- MXZRMHIULZDAKC-UHFFFAOYSA-L ammonium magnesium phosphate Chemical compound [NH4+].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O MXZRMHIULZDAKC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 7
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052567 struvite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 17
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 10
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 7
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 7
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000010865 sewage Substances 0.000 claims description 6
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N Vanadium(V) oxide Inorganic materials O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 3
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 3
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 claims description 2
- -1 stands 20-50min Substances 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims 1
- CVTZKFWZDBJAHE-UHFFFAOYSA-N [N].N Chemical group [N].N CVTZKFWZDBJAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N chromium(III) oxide Inorganic materials O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 3
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910000967 As alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
- C02F2101/22—Chromium or chromium compounds, e.g. chromates
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
本发明属于废水与固废处理技术领域，具体涉及一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法。本发明是向钒工业废水加入镁法脱硫废弃物，反应过程中废水中高价态的钒和铬还原为低价态，对还原后的废水继续搅拌并用碱调节pH，加入絮凝剂，静置沉淀获得的沉淀物经压滤脱水形成初级氢氧化铬沉淀，获得的滤液及沉淀上清液进入氨氮沉淀池，向其中加入易溶性镁盐，待易溶性镁盐溶解后，持续搅拌并加入磷源，反应过程中氨氮形成磷酸铵镁沉淀，静置20‑50min，沉淀物经压滤脱水，作为缓释肥原料资源化利用，获得的滤液及上清液作为出水。本发明处理效果好，流程短，处理速度快，成本低廉，以现有设备便可应用，无需增加基建费用。
Description
技术领域
本发明属于废水与固废处理技术领域，具体涉及一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法。
背景技术
钒有金属“维生素”之称，广泛用于冶金、化工等行业，用作合金添加剂及有机化工的催化剂等。目前，其主要产品五氧化二钒生产工艺多为钠化焙烧工艺，该工艺主要流程为：钒渣破碎-钠化焙烧-水浸提钒-浸出液净化-酸性铵盐钒-熔化分解，最终得到片状五氧化二钒。该工艺产生大量高污染酸性废水，其特点为盐度高、排放量大、重金属含量较高，对环境危害极大，根据《GB 26452-2011钒工业污染物排放标准》要求，该废水中总铬、六价铬、总钒及氨氮严重超标（CTCr=3500-4500mg/L，CCr 6+=3300-3800mg/L，CV 5+=50-200mg/L，CNH3-N=2800-4000mg/L）。目前，该类废水常见的处理方法有蒸发浓缩法结晶法、还原中和沉淀法、电解还原沉淀法、离子交换法、吸附处理法和液膜分离法等。这些方法虽有一定的效果，但普遍存在着处理成本高、处理效率低、易产生二次污染和不能完全达标排放等问题。目前应用较广的方法为还原中和沉淀法，该方法通常以大量亚铁盐或亚硫酸盐作为还原剂，该方法虽然技术成熟，处理量大，效果较好，但用药量较大，成本较高。
镁法烟气脱硫工艺是将氧化镁加水后经一段时间的熟化从而制成一定浓度的氢氧化镁吸收浆液，该浆液在吸收塔中与烟气接触并吸收脱除其中的二氧化硫，主要特点是脱硫效率高，基建费用低，不结垢，无二次污染。其最终脱硫产物常用的处理方式有两种：一种是将吸收饱和的浆液强制氧化直接排放，或结晶制备硫酸镁，该方法需增加氧化设备，增加基建费用，且制备的硫酸镁品质不佳；另一种方法是将脱硫产物脱水后加热分解，可重新得到氧化镁和二氧化硫，前者作为脱硫剂可循环使用，后者可生产硫磺或硫酸，该方法操作复杂，且脱硫阶段需投加除氧剂以降低脱硫产物热解温度，投资较大。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法，目的是通过将废水治理和烟气治理现结合，实现自产自销、以废治废，从而产生明显的经济效益、社会效益及环境效益。
实现本发明目的的技术方案按照以下步骤进行：
（1）将钒工业废水引入还原反应池，搅拌并加入镁法脱硫废弃物，用酸调节pH=1.0-3.0，控制氧化还原电位（ORP）≥270mv，反应10-30min，反应过程中废水中高价态的钒和铬还原为低价态；
（2）将还原后的废水引入中和沉淀池，对还原后的废水继续搅拌并用碱调节pH=6.5-9.0，反应10-30min，加入絮凝剂，形成大量矾花絮凝物，继续搅拌5-10min，静置沉淀0.5-3h，获得的沉淀物经压滤脱水形成初级氢氧化铬沉淀，获得的滤液及沉淀上清液进入氨氮沉淀池；
（3）滤液及沉淀上清液进入氨氮沉淀池后，搅拌并向其中加入易溶性镁盐，待易溶性镁盐溶解后，持续搅拌并加入磷源，以碱调节pH=9.0-10.0，反应时间10-30min，反应过程中氨氮形成磷酸铵镁沉淀，静置20-50min，沉淀物经压滤脱水，作为缓释肥原料资源化利用，获得的滤液及上清液作为出水。
其中，所述的钒工业废水为V2O5及其盐类生产废水，水量为500-900t/d， pH=1-3为强酸性，出水温度50-100℃，其主要污染物：CTCr =3500-4500mg/L；CCr 6+=3300-3800mg/L；CV 5 +=50-200mg/L，CNH3-N=2800-4000mg/L。
所述的镁法脱硫废弃物是湿式氧化镁脱硫废弃物，其加入量为钒工业废水中Cr6+和V5+总质量的5-10倍。
所述的步骤（1）中调节pH所用酸为硫酸、盐酸、硝酸中的一种或几种。
所述的絮凝剂为聚丙烯酰胺、聚合氯化铝、聚合硫酸铁中的一种或几种，加入量为10-100ppm。
所述的易溶性镁盐为氯化镁、硫酸镁、氧化镁中的一种或几种，其加入量为滤液及沉淀上清液中氨氮摩尔量的0.5-1.5倍。
所述的磷源为磷酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠中的一种或几种，其加入量为滤液及沉淀上清液中氨氮摩尔量的0.5-1.5倍。
所述的碱是氢氧化钠。
所述的出水与生活污水混合进一步处理。
与现有技术相比，本发明的特点和有益效果是：
本发明能够有效去除钒工业废水中的主要污染物钒、总铬、六价铬、氨氮及磷，处理后的废水澄清透明，其中钒、总铬、六价铬均可达到国家标准GB 26452-2011，氨氮及磷显著降低（CNH3-N＜100mg/L、CTP＜10mg/L），能够与生活污水混合处理。其中中和沉淀池产生的沉渣经脱水后可得到初级氢氧化铬（铬含量以Cr2O3计约为35%），铬含量较高，可进一步资源化利用，变废为宝；氨氮沉淀池产生的沉渣经脱水后可得到主要成分为磷酸铵镁的白色沉淀，可作为生产缓释肥的原料，具有较高的经济价值。
本发明实现了脱硫固体废弃物的资源化利用，机降低了废水处理成本，也解决了镁法脱硫废弃物的污染及占地问题，对于钢铁冶炼企业更是可以将废水治理和烟气治理相结合，实现自产自销，以废治废，具有较高的环境效益、经济效益及社会效益。
与现有工艺相比，本发明处理效果好，流程短，处理速度快，成本低廉，以现有设备便可应用，无需增加基建费用。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图；
图2为烟气脱硫废弃物XRD谱图。
具体实施方式
下面通过实例对本发明所述的方法和技术加以说明，实际应用中，不限于此。
本发明实施例中采用的镁法脱硫废弃物XRD谱图如图2所示，是湿式氧化镁的脱硫废弃物，其主要元素成分表如表1所示。
实施例1
本实施例的镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法，如图1所示，按照以下步骤进行：
（1）将河北某厂钒工业废水引入还原反应池，搅拌并加入镁法脱硫废弃物，镁法脱硫废弃物加入量为钒工业废水中Cr6+和V5+总质量的10倍，用硫酸调节pH=2.0，控制ORP270mv，反应20min，反应过程中废水中高价态的钒和铬还原为低价态；
（2）将还原后的废水引入中和沉淀池，对还原后的废水继续搅拌并用氢氧化钠调节pH=7.0，反应10min，加入絮凝剂聚丙烯酰胺，絮凝剂加入量为10ppm，形成大量矾花絮凝物，继续搅拌8min，静置沉淀2.5h，获得的沉淀物经压滤脱水形成初级氢氧化铬沉淀，其铬含量以Cr2O3计为33%，获得的滤液及沉淀上清液进入氨氮沉淀池；
（3）滤液及沉淀上清液进入氨氮沉淀池后，搅拌并向其中加入氯化镁，氯化镁加入量为滤液及沉淀上清液中氨氮摩尔量的1倍，待氯化镁溶解后，持续搅拌并加入磷酸，磷酸加入量为滤液及沉淀上清液中氨氮摩尔量的1倍，以氢氧化钠调节pH=9.0，反应时间10min，反应过程中氨氮形成磷酸铵镁沉淀，静置50min，沉淀物经压滤脱水，作为缓释肥原料资源化利用，获得的滤液及上清液作为出水，出水中CTCr =0.31mg/L、CCr 6+=0.071mg/L、CV 5+=0.065mg/L、CNH3-N=100.13mg/L、CTP=5.0mg/L，可与生活污水混合进一步处理。
其中，所述的钒工业废水为V2O5生产废水，工厂水量为800t/d， pH=1-3为强酸性，出水温度50-100℃，其中的主要污染物指标：CTCr =4500mg/L；CCr 6+=3350mg/L；CV 5+=174mg/L，CNH3-N=3051mg/L。
实施例2
（1）将黑龙江某厂钒工业废水引入还原反应池，搅拌并加入镁法脱硫废弃物，镁法脱硫废弃物加入量为钒工业废水中Cr6+和V5+总质量的7倍，用盐酸调节pH=3.0，控制ORP300mv，反应30min，反应过程中废水中高价态的钒和铬还原为低价态；
（2）将还原后的废水引入中和沉淀池，对还原后的废水继续搅拌并用氢氧化钠调节pH=6.5，反应30min，加入絮凝剂聚合氯化铝，絮凝剂加入量为50ppm，形成大量矾花絮凝物，继续搅拌10min，静置沉淀3h，获得的沉淀物经压滤脱水形成初级氢氧化铬沉淀，其铬含量以Cr2O3计为34%，获得的滤液及沉淀上清液进入氨氮沉淀池；
（3）滤液及沉淀上清液进入氨氮沉淀池后，搅拌并向其中加入硫酸镁，硫酸镁加入量为滤液及沉淀上清液中氨氮摩尔量的1.5倍，待硫酸镁溶解后，持续搅拌并加入磷酸二氢钠，磷酸二氢钠加入量为滤液及沉淀上清液中氨氮摩尔量的1.5倍，以氢氧化钠调节pH=10.0，反应时间10min，反应过程中氨氮形成磷酸铵镁沉淀，静置20min，沉淀物经压滤脱水，作为缓释肥原料资源化利用，获得的滤液及上清液作为出水，出水中CTCr =0.27mg/L、CCr 6+=0.039mg/L、CV 5+=0.042mg/L、CNH3-N=95.42mg/L、CTP=3.7mg/L，可与生活污水混合进一步处理。
所述的钒工业废水为钒盐类生产废水，水量为900t/d， pH=1-3为强酸性，出水温度50-100℃，其中的主要污染物指标：CTCr =4432mg/L；CCr 6+=3309mg/L；CV 5+=168mg/L，CNH3-N=3950mg/L。
实施例3
（1）将黑龙江某厂钒工业废水引入还原反应池，搅拌并加入镁法脱硫废弃物，镁法脱硫废弃物加入量为钒工业废水中Cr6+和V5+总质量的5倍，用硝酸调节pH=1.0，控制ORP≥320mv，反应10min，反应过程中废水中高价态的钒和铬还原为低价态；
（2）将还原后的废水引入中和沉淀池，对还原后的废水继续搅拌并用氢氧化钠调节pH=9.0，反应20min，加入絮凝剂聚合硫酸铁，絮凝剂加入量为100ppm，形成大量矾花絮凝物，继续搅拌5min，静置沉淀0.5h，获得的沉淀物经压滤脱水形成初级氢氧化铬沉淀，获得的滤液及沉淀上清液进入氨氮沉淀池；
（3）滤液及沉淀上清液进入氨氮沉淀池后，搅拌并向其中加入氧化镁，氧化镁入量为滤液及沉淀上清液中氨氮摩尔量的0.5倍，待氧化镁溶解后，持续搅拌并加入磷酸三钠，磷酸三钠加入量为滤液及沉淀上清液中氨氮摩尔量的0.5倍，以氢氧化钠调节pH=9.5，反应时间30min，反应过程中氨氮形成磷酸铵镁沉淀，静置30min，沉淀物经压滤脱水，作为缓释肥原料资源化利用，获得的滤液及上清液作为出水，出水中CTCr =0.22mg/L、CCr 6+=0.035mg/L、CV 5+=0.042mg/L、CNH3-N=81.60mg/L、CTP=3.3mg/L，可与生活污水混合进一步处理。
所述的钒工业废水为钒盐类生产废水，水量为900t/d， pH=1-3为强酸性，出水温度50-100℃，其中的主要污染物指标：CTCr =4432mg/L；CCr 6+=3309mg/L；CV 5+=168mg/L，CNH3-N=3950mg/L。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施案例，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法，其特征在于按照以下步骤进行：
（1）将钒工业废水引入还原反应池，搅拌并加入镁法脱硫废弃物，用酸调节pH=1.0-3.0，控制氧化还原电位≥270mv，反应10-30min，反应过程中废水中高价态的钒和铬还原为低价态，其中：所述的钒工业废水为V2O5及其盐类生产废水，水量为500-900t/d，pH=1-3为强酸性，出水温度50-100℃，其主要污染物：CTCr =3500-4500mg/L；CCr 6+=3300-3800mg/L；CV 5+=50-200mg/L，CNH3-N=2800-4000mg/L，所述的镁法脱硫废弃物为镁法烟气脱硫废弃物；
（2）将还原后的废水引入中和沉淀池，对还原后的废水继续搅拌并用碱调节pH=6.5-9.0，反应10-30min，加入絮凝剂，形成大量矾花絮凝物，继续搅拌5-10min，静置沉淀0.5-3h，获得的沉淀物经压滤脱水形成初级氢氧化铬沉淀，获得的滤液及沉淀上清液进入氨氮沉淀池；
（3）滤液及沉淀上清液进入氨氮沉淀池后，搅拌并向其中加入易溶性镁盐，待易溶性镁盐溶解后，持续搅拌并加入磷源，以碱调节pH=9.0-10.0，反应时间10-30min，反应过程中氨氮形成磷酸铵镁沉淀，静置20-50min，沉淀物经压滤脱水，作为缓释肥原料资源化利用，获得的滤液及上清液作为出水。
2.根据权利要求1所述的一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法，其特征在于所述的镁法脱硫废弃物是湿式氧化镁脱硫废弃物，其加入量为钒工业废水中Cr6+和V5+总质量的5-10倍。
3.根据权利要求1所述的一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法，其特征在于所述的步骤（1）中调节pH所用酸为硫酸、盐酸、硝酸中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法，其特征在于所述的絮凝剂为聚丙烯酰胺、聚合氯化铝、聚合硫酸铁中的一种或几种，加入量为10-100ppm。
5.根据权利要求1所述的一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法，其特征在于所述的易溶性镁盐为氯化镁、硫酸镁、氧化镁中的一种或几种，其加入量为滤液及沉淀上清液中氨氮摩尔量的0.5-1.5倍。
6.根据权利要求1所述的一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法，其特征在于所述的磷源为磷酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸三钠中的一种或几种，其加入量为滤液及沉淀上清液中氨氮摩尔量的0.5-1.5倍。
7.根据权利要求1所述的一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法，其特征在于所述的碱是氢氧化钠。
8.根据权利要求1所述的一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法，其特征在于所述的出水与生活污水混合进一步处理。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610438392.9A CN105923836B (zh) | 2016-06-20 | 2016-06-20 | 一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610438392.9A CN105923836B (zh) | 2016-06-20 | 2016-06-20 | 一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105923836A CN105923836A (zh) | 2016-09-07 |
| CN105923836B true CN105923836B (zh) | 2019-05-21 |
Family
ID=56830998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610438392.9A Expired - Fee Related CN105923836B (zh) | 2016-06-20 | 2016-06-20 | 一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105923836B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107098431A (zh) * | 2017-03-27 | 2017-08-29 | 国网天津市电力公司 | 一种废水中回收磷的方法 |
| CN109678296B (zh) * | 2019-01-10 | 2021-01-01 | 深圳市浩天源环保科技有限公司 | 一种皮革废水处理方法 |
| CN112812573A (zh) * | 2021-03-08 | 2021-05-18 | 沈阳大学 | 一种利用废水处理沉淀物作为阻燃填料制备硅橡胶复合绝热材料的方法 |
| CN112811914A (zh) * | 2021-03-08 | 2021-05-18 | 沈阳大学 | 一种利用铬泥和镁法脱硫渣制备纳米铬镁尖晶石的方法 |
| CN113003820B (zh) * | 2021-03-29 | 2023-04-18 | 沈阳大学 | 一种基于半干法烟气脱硫灰的高级还原-氧化耦合体系处理卤代有机物废水的方法 |
| CN112777636A (zh) * | 2021-03-30 | 2021-05-11 | 沈阳大学 | 一种利用水处理沉泥制备亚纳米级铬镁尖晶石粉体的方法 |
| CN114835097A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-08-02 | 四川大学 | 磷铁渣处理废水中五价钒的方法 |
| CN115159760A (zh) * | 2022-08-02 | 2022-10-11 | 攀钢集团钒钛资源股份有限公司 | 一种沉钒废水沉淀脱氨氮副产硫酸钠和硫酸铵的方法 |
| CN116605968B (zh) * | 2023-06-08 | 2024-03-12 | 株洲稷维环境科技有限公司 | 一种工业废水中氨氮的处理方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1406882A (zh) * | 2001-09-12 | 2003-04-02 | 攀枝花世纪行实业发展有限公司 | 一种处理酸性沉钒废水的工艺 |
-
2016
- 2016-06-20 CN CN201610438392.9A patent/CN105923836B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1406882A (zh) * | 2001-09-12 | 2003-04-02 | 攀枝花世纪行实业发展有限公司 | 一种处理酸性沉钒废水的工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105923836A (zh) | 2016-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105923836B (zh) | 一种镁法脱硫废弃物治理钒工业废水的方法 | |
| CN106809989B (zh) | 一种半干法烟气脱硫灰处理钒工业废水的方法 | |
| CN105923835B (zh) | 一种采用镁法脱硫废弃物处理钒工业废水的方法 | |
| CN101993169B (zh) | 一种烧结烟气脱硫废水的处理方法 | |
| CN106430786B (zh) | 一种脱硫废水的处理方法及其装置 | |
| CN107857426B (zh) | 一种含磷废水综合处理方法 | |
| CN102757119B (zh) | 一种复合型无机高分子絮凝剂的制备方法及其应用 | |
| CN1266819A (zh) | 盐酸钢铁酸洗废液制备聚合氯化铁絮凝剂及其生产工艺 | |
| CN103991987A (zh) | 一种预处理高磷废水去除总磷的工艺及其工艺系统 | |
| CN103274507A (zh) | 一种处理废水中氟、钙的生物絮凝剂及其制备和应用方法 | |
| CN105084589A (zh) | 湿式镁法脱硫废水的处理方法及系统 | |
| CN102887575B (zh) | 一种废硫酸的资源化回收工艺 | |
| CN104108814B (zh) | 一种处理金红石型钛白粉废水的方法 | |
| CN107381892A (zh) | 一种高浓度氨氮废水的处理工艺 | |
| CN106865826A (zh) | 脱硫废水循环利用的方法 | |
| CN112759143A (zh) | 一种利用高盐废水零排放系统污泥制备高分子铝盐混凝剂的装置与工艺 | |
| CN106277480A (zh) | 一种高浓度氨氮废水的处理工艺 | |
| CN110255823B (zh) | 一种高锌高氨氮高硫脲废水处理工艺 | |
| CN112062343A (zh) | 一种基于map法的磷石膏堆场渗沥液无害化资源化处理方法 | |
| CN100339311C (zh) | 硫酸铁溶液制备聚合硫酸铁的方法 | |
| CN112062377A (zh) | 一种烧结烟气脱硫废水资源化处理系统及方法 | |
| CN111217477A (zh) | 三氯化磷生产废水的处理方法 | |
| CN111606400A (zh) | 一种低成本脱硫废水预处理方法 | |
| CN106115797A (zh) | 一种催化湿式过硫酸盐氧化脱硫废渣制备聚合硫酸铁絮凝剂方法 | |
| CN104944625A (zh) | 一种铜冶炼硫化后液及生产废水的处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190521 |