CN105917274B

CN105917274B - 感光性树脂组合物、硬化膜的制造方法、硬化膜、液晶显示装置及有机el显示装置

Info

Publication number: CN105917274B
Application number: CN201480052174.0A
Authority: CN
Inventors: 松田知树; 山田悟; 山﨑健太; 霜山达也
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2013-09-25
Filing date: 2014-09-25
Publication date: 2019-11-26
Anticipated expiration: 2034-09-25
Also published as: KR101819625B1; JPWO2015046295A1; TW201523132A; TWI649615B; JP6272338B2; KR20160045795A; WO2015046295A1; CN105917274A

Abstract

本发明提供一种感光性树脂组合物、硬化膜的制造方法、硬化膜、液晶显示装置及有机EL显示装置。本发明的感光性树脂组合物含有特定的(A)聚合物成分、(B)光酸产生剂、以及(C)溶剂。相对于构成(A)聚合物成分的所有结构单元，结构单元(a2)的比例为10摩尔％～40摩尔％，结构单元(a4)的比例为1.0摩尔％～20摩尔％。该感光性树脂组合物可使耐化学品性良好、相对介电常数降低、进而使图案的尺寸稳定性良好。

Description

感光性树脂组合物、硬化膜的制造方法、硬化膜、液晶显示装置及有机EL显示装置

技术领域

本发明涉及一种感光性树脂组合物(以下有时简称为“本发明的组合物”)。另外，本发明涉及一种使用所述感光性树脂组合物的硬化膜的制造方法、使感光性组合物硬化而成的硬化膜、使用所述硬化膜的各种图像显示装置。

更详细而言，本发明涉及一种适于形成液晶显示装置、有机电致发光(有机EL(Electroluminescence))显示装置、集成电路元件、固体摄像元件等电子零件的平坦化膜、保护膜或层间绝缘膜的感光性树脂组合物及使用其的硬化膜的制造方法。

背景技术

在薄膜晶体管(以下称为“TFT(Thin Film Transistor)”)型液晶显示元件或磁头元件、集成电路元件、固体摄像元件等电子零件中，通常为了使以层状而配置的配线之间绝缘而设有层间绝缘膜。形成层间绝缘膜的材料优选为用以获得必要图案形状的步骤数少而且具有充分的平坦性者，故广泛使用感光性树脂组合物(例如参照专利文献1)。另一方面，在专利文献2中揭示了一种含有共聚物的放射线感光材料，所述共聚物包括具有3级酯基的重复单元与具有酸酐结构的重复单元。

[现有技术文献]

[专利文献]

专利文献1：日本专利特开2011-209681号公报

专利文献2：日本专利特开平7-234511号公报

发明内容

[发明要解决的问题]

近年来，需要可使耐化学品性良好、相对介电常数进一步降低，而且图案尺寸稳定性良好的感光性树脂组合物。本申请发明是为了解决所述课题而成者，且目的在于提供一种可使耐化学品性良好、相对介电常数降低、进而可使图案尺寸稳定性良好的感光性树脂组合物。

[解决问题的技术手段]

本申请发明者根据所述状况进行了研究，结果发现：通过感光性树脂组合物中的聚合物成分含有具有酸基经酸分解性基保护的基团的结构单元，且以特定的比率含有具有交联性基的结构单元，进而以特定的比率含有通过碱水解而产生羧基的结构单元，可使耐化学品性良好、相对介电常数降低、进而可使图案尺寸稳定性良好，从而完成了本发明。

具体而言，通过以下的解决手段<1>、优选为解决手段<2>～解决手段<15>解决了所述课题。

<1>一种感光性树脂组合物，含有(A)聚合物成分、(B)光酸产生剂、以及(C)溶剂，且(A)聚合物成分包含下述(1)及(2)的至少一个，并且满足下述(3)及(4)的至少一个；

(1)含有(a1)具有酸基经酸分解性基保护的基团的结构单元、及(a2)具有交联性基的结构单元的聚合物(A1)，

(2)含有结构单元(a1)的聚合物(A2)、及含有结构单元(a2)的聚合物(A3)；

(3)聚合物(A1)～聚合物(A3)的至少一种为含有(a4)具有通过碱水解而产生羧基的基团的结构单元的聚合物，

(4)进而含有具有结构单元(a4)且不具有结构单元(a1)及结构单元(a2)的聚合物(A4)；

相对于构成(A)聚合物成分的所有结构单元，结构单元(a2)的比例为10摩尔％～40摩尔％，结构单元(a4)的比例为1.0摩尔％～20摩尔％。

<2>根据<1>所记载的感光性树脂组合物，其中结构单元(a4)为含羧酸酐结构或内酯结构的结构单元。

<3>根据<2>所记载的感光性树脂组合物，其中羧酸酐结构为5员环或6员环的环状羧酸酐结构。

<4>根据<2>或<3>所记载的感光性树脂组合物，其中羧酸酐结构含有下述通式(1)所表示的部分结构，

[化1]

通式(1)中，R^A1a表示取代基，n^1a个的R^A1a分别独立，可相同也可不同；Z^1a表示含有-C(＝O)-O-C(＝O)-的单环或多环结构；n^1a表示0以上的整数。

<5>根据<1>至<4>中任一项所记载的感光性树脂组合物，其中结构单元(a4)由下述式(1A)及/或式(1B)表示，

[化2]

<6>根据<1>至<4>中任一项所记载的感光性树脂组合物，其中结构单元(a4)由式(1A)表示。

<7>根据<1>至<6>中任一项所记载的感光性树脂组合物，其中(A)聚合物成分中含有(a3)具有酸基的结构单元。

<8>根据<7>所记载的感光性树脂组合物，其中(A)聚合物成分中的结构单元(a3)的比例为5摩尔％～20摩尔％。

<9>根据<1>至<8>中任一项所记载的感光性树脂组合物，其中结构单元(a2)所具有的交联性基为选自环氧基、氧杂环丁基及-NH-CH₂-OR²中的至少一种；其中，R²表示氢原子或碳数1～20的烷基。

<10>根据<1>～<9>中任一项所记载的感光性树脂组合物，其中结构单元(a1)为具有酸基经缩醛的形式保护的基团的结构单元。

<11>根据<1>～<10>中任一项所记载的感光性树脂组合物，其中(B)光酸产生剂为肟磺酸酯化合物。

<12>一种硬化膜的制造方法，包括：

(1)将根据<1>至<11>中任一项所记载的感光性树脂组合物涂布于基板上的步骤；

(2)自所涂布的感光性树脂组合物中去除溶剂的步骤；

(3)利用光化射线对去除了溶剂的感光性树脂组合物进行曝光的步骤；

(4)利用水性显影液对经曝光的感光性树脂组合物进行显影的步骤；以及

(5)对经显影的感光性树脂组合物进行热硬化的后烘烤步骤。

<13>一种硬化膜，其是使根据<1>至<11>中任一项所记载的感光性树脂组合物硬化而成，或利用根据<12>所记载的硬化膜的制造方法而形成。

<14>根据<13>所记载的硬化膜，其为层间绝缘膜。

<15>一种液晶显示装置或有机EL显示装置，具有根据<13>或<14>所记载的硬化膜。

[发明的效果]

根据本发明，可提供一种可使耐化学品性良好、相对介电常数降低、进而可使图案的尺寸稳定性良好的感光性树脂组合物。

附图说明

图1表示有机EL显示装置的一例的构成概念图。其表示底部发光(bottomemission)型的有机EL显示装置中的基板的示意性剖面图，具有平坦化膜4。

图2表示液晶显示装置的一例的构成概念图。其表示液晶显示装置中的有源矩阵基板的示意性剖面图，具有作为层间绝缘膜的硬化膜17。

图3表示液晶显示装置的一例的构成概念图。

图4表示液晶显示装置的一例的构成概念图。

附图标记说明：

1：TFT(薄膜晶体管)；

2：配线；

3：绝缘膜；

4：平坦化膜；

5：第一电极；

6：玻璃基板；

7：接触孔；

8：绝缘膜；

10：液晶显示装置；

12：背光单元；

14、15：玻璃基板；

16：TFT；

17：硬化膜；

18：接触孔；

19：ITO透明电极；

20：液晶；

22：彩色滤光片；

109：有机钝化膜。

具体实施方式

以下，对本发明的内容加以详细说明。以下记载的构成要件的说明有时是根据本发明的具代表性的实施形态来进行，但本发明不限定于此种实施形态。另外，本申请说明书中，“～”是以包括其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含意而使用。

再者，在本说明书中的基团(原子团)的表述中，未记载经取代及未经取代的表述包含不具有取代基的基团(原子团)，并且也包含具有取代基的基团(原子团)。例如所谓“烷基”，不仅包含不具有取代基的烷基(未经取代的烷基)，而且也包含具有取代基的烷基(经取代的烷基)。

本发明的感光性树脂组合物的特征在于：

含有(A)聚合物成分、(B)光酸产生剂、以及(C)溶剂，且所述(A)聚合物成分包含下述(1)及(2)的至少一个，并且满足下述(3)及(4)的至少一个；

(2)含有所述结构单元(a1)的聚合物(A2)、及含有所述结构单元(a2)的聚合物(A3)；

(3)所述聚合物(A1)～聚合物(A3)的至少一种为含有(a4)具有通过碱水解而产生羧基的基团的结构单元的聚合物，

(4)进而含有具有所述结构单元(a4)且不具有所述结构单元(a1)及所述结构单元(a2)的聚合物(A4)；

相对于构成所述(A)聚合物成分的所有结构单元，所述结构单元(a2)的比例为10摩尔％～40摩尔％，所述结构单元(a4)的比例为1摩尔％～20摩尔％。

根据本发明，可提供一种可使耐化学品性良好、相对介电常数降低、进而可使图案尺寸稳定性良好的感光性树脂组合物。

在本发明中，所谓图案尺寸稳定性是指：在对使用感光性树脂组合物而得的膜进行曝光步骤后利用显影液(典型的是碱水溶液)进行显影时，相对于显影条件(例如显影时间、显影液的碱浓度等)的变动的图案尺寸的变动性，图案尺寸的变动越小越佳。在实用方面，图案尺寸稳定性高为重要的性能课题之一。

在本发明中，可获得高的图案尺寸稳定性的理由虽为推测，但考虑其原因尤其在于：所述(A)聚合物成分以特定比率以上的比例含有所述结构单元(a4)。即，推测其原因在于：所述结构单元(a4)因受到碱显影液的水解作用而缓缓变化为亲水性的结构单元，且所述聚合物成分(A)对显影液的亲和性缓缓升高，由此，显影速度被控制为理想的速度，从而实现稳定的显影。

在本发明中，除尺寸稳定性外，进而可使耐化学品性良好、且使相对介电常数降低的理由虽为推测，但考虑其原因尤其在于：所述(A)聚合物成分以特定的比率含有所述结构单元(a2)及所述结构单元(a4)。即，所述结构单元(a2)为用于使耐化学品性良好而必需的结构单元，但若所述结构单元(a2)过多，则考虑有相对介电常数上升、进而尺寸稳定性降低的倾向。另外，所述结构单元(a4)为用于获得良好的尺寸稳定性而必需的结构单元，但若所述结构单元(a4)过多，则考虑有使耐化学品性降低的倾向及/或使相对介电常数上升的倾向。

<(A)聚合物成分>

在本发明中，所谓聚合物是指一种或两种以上的单体5个以上聚合而成的化合物(即，具有5个以上的重复单元)，且为分子量为1,000以上的化合物。所谓本发明中的聚合物成分(A)是指组合物中所含的所有聚合物的集合。因此，后述的表面活性剂等有时也相当于本发明中的聚合物成分(A)。聚合物成分的重量平均分子量优选为1,000～200,000，更优选为2,000～50,000。(A)聚合物成分的总质量中，具有聚合性不饱和键的化合物进行加成聚合而成的聚合物的比率优选为60质量％～100质量％，更优选为90质量％～100质量％，尤其优选为98质量％～100质量％。

所述具有聚合性不饱和键的化合物进行加成聚合而成的聚合物优选为含有来源于α，β-不饱和羧酸(例如(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸等)、其酯及其无水物的至少一种的结构单元的聚合物。另外，也可具有这些以外的结构单元，例如来源于苯乙烯的结构单元或来源于乙烯系化合物的结构单元等。(A)聚合物成分为本发明的组合物的除溶剂以外的成分的主成分，优选为占总固体成分的60质量％以上。

作为构成本发明中的(A)聚合物成分的聚合物，可列举以下的(A1)～(A6)。

聚合物(A1)：含有(a1)具有酸基经酸分解性基保护的基团的结构单元、及(a2)具有交联性基的结构单元的聚合物

聚合物(A2)：含有所述结构单元(a1)的聚合物(A2)

聚合物(A3)：含有所述结构单元(a2)的聚合物(A3)

聚合物(A4)：含有(a4)具有通过碱水解而产生羧基的基团的结构单元、且不含有所述结构单元(a1)及所述结构单元(a2)的聚合物

聚合物(A5)：含有(a3)具有酸基的结构单元、且不含有所述结构单元(a1)、结构单元(a2)及结构单元(a4)的聚合物

聚合物(A6)：含有不属于所述结构单元(a1)～结构单元(a4)的任一者的结构单元(a5)，且不含有所述结构单元(a1)～结构单元(a4)的任一者的聚合物

优选为聚合物(A1)～聚合物(A6)的任一者为具有聚合性不饱和键的化合物进行加成聚合而成的聚合物。另外，(A)聚合物成分的总质量中，聚合物(A1)～聚合物(A5)的合计比率优选为60质量％～100质量％，更优选为90质量％～100质量％，尤其优选为98质量％～100质量％。

以下列举与(A)聚合物成分中的聚合物的组合相关的实施形态，但本发明并不限定于这些实施形态。

(第1实施形态)

(A)聚合物成分含有具有(a1)具有酸基经酸分解性基保护的基团的结构单元、(a2)具有交联性基的结构单元及(a4)具有通过碱水解而产生羧基的基团的结构单元的聚合物(以下也称为聚合物(A1a))的一种以上。聚合物(Ala)也可含有(a3)具有酸基的结构单元。在本实施形态中，(A)聚合物成分可具有所述聚合物(A2)～聚合物(A6)的至少一种。在本实施形态中，(A)聚合物成分中的除聚合物(A1a)以外的聚合物的含量优选为10质量％以下。

(第2实施形态)

(A)聚合物成分含有具有(a1)具有酸基经酸分解性基保护的基团的结构单元及(a2)具有交联性基的结构单元的聚合物(以下也称为聚合物(A1b))、与具有(a4)具有通过碱水解而产生羧基的基团的结构单元，且不具有(a1)具有酸基经酸分解性基保护的基团的结构单元及(a2)具有交联性基的结构单元的聚合物(以下也称为聚合物(A4))。再者，聚合物(Alb)通常不含有结构单元(a4)。

聚合物(A1b)及/或聚合物(A4)也可进而含有(a3)具有酸基的结构单元。(A)聚合物成分中，聚合物(A1b)与聚合物(A4)的组成比以质量比计优选为(聚合物(A1b)/聚合物(A4))＝1～40，更优选为2～30。

在本实施形态中，(A)聚合物成分可含有所述聚合物(A2)、聚合物(A3)、聚合物(A5)及聚合物(A6)的至少一种。另外，(A)聚合物成分中的除聚合物(A1b)及聚合物(A4)以外的聚合物的含量优选为10质量％以下。

(第3实施形态)

(A)聚合物成分含有具有(a1)具有酸基经酸分解性基保护的基团的结构单元及(a4)具有通过碱水解而产生羧基的基团的结构单元的聚合物(以下也称为聚合物(A2a))、与具有(a2)具有交联性基的结构单元的聚合物(以下也称为聚合物(A3b))。再者，聚合物(A2a)通常不含有结构单元(a2)。另外，聚合物(A3b)通常不含有结构单元(a1)及结构单元(a4)。

聚合物(A2a)及/或聚合物(A3b)也可进而含有所述结构单元(a3)。

(A)聚合物成分中，聚合物(A2a)与聚合物(A3b)的组成比以质量比计优选为(聚合物(A2a)/聚合物(A3b))＝0.2～5，更优选为0.25～4。在本实施形态中，(A)聚合物成分可含有所述聚合物(A4)～聚合物(A6)的至少一种。另外，(A)聚合物成分中的除聚合物(A2a)及聚合物(A3b)以外的聚合物的含量优选为10质量％以下。

(第4实施形态)

(A)聚合物成分含有具有(a1)具有酸基经酸分解性基保护的基团的结构单元的聚合物(以下也称为聚合物(A2b))、与具有(a2)具有交联性基的结构单元及(a4)具有通过碱水解而产生羧基的基团的结构单元的聚合物(以下也称为聚合物(A3a))。再者，聚合物(A2b)通常不含有结构单元(a2)及结构单元(a4)。另外，聚合物(A3a)通常不含有结构单元(a1)。

聚合物(A2b)及/或聚合物(A3a)也可进而含有所述结构单元(a3)。(A)聚合物成分中，聚合物(A2b)与聚合物(A3a)的组成比以质量比计优选为(聚合物(A2b)/聚合物(A3a))＝0.2～5，更优选为0.25～4。

在本实施形态中，(A)聚合物成分可含有所述聚合物(A4)～聚合物(A6)的至少一种。另外，(A)聚合物成分中的除聚合物(A2b)及聚合物(A3a)以外的聚合物的含量优选为10质量％以下。

(第5实施形态)

(A)聚合物成分含有具有(a1)具有酸基经酸分解性基保护的基团的结构单元的聚合物(以下也称为聚合物(A2b))、具有(a2)具有交联性基的结构单元的聚合物(以下也称为聚合物(A3b))、及具有(a4)具有通过碱水解而产生羧基的基团的结构单元，且不具有(a1)具有酸基经酸分解性基保护的基团的结构单元及(a2)具有交联性基的结构单元的聚合物(以下也称为聚合物(A4))。再者，聚合物(A2b)通常不含有结构单元(a2)及结构单元(a4)。另外，聚合物(A3b)通常不含有结构单元(a1)及结构单元(a4)。

聚合物(A2b)、聚合物(A3b)及聚合物(A4)中的至少一种也可进而含有所述结构单元(a3)。

聚合物(A2b)及聚合物(A3b)的总量与聚合物(A4)的组成比以质量比计优选为((聚合物(A2b)+聚合物(A3b))/聚合物(A4))＝1～40，更优选为2～30。进而，聚合物(A2b)与聚合物(A3b)的组成比以质量比计优选为(聚合物(A2b)/聚合物(A3b))＝0.2～5，更优选为0.25～5。

在本实施形态中，(A)聚合物成分可含有所述聚合物(A5)及/或聚合物(A6)。在本实施形态中，(A)聚合物成分中的除聚合物(A2b)、聚合物(A3b)及聚合物(A4)以外的聚合物的含量优选为10质量％以下。

在本发明的组合物中，就提高感度的观点而言，在(A)聚合物成分的所有结构单元中，结构单元(a1)的含量优选为3摩尔％～80摩尔％，更优选为8摩尔％～75摩尔％，进而优选为15摩尔％～65摩尔％。在(A)聚合物成分的所有结构单元中，结构单元(a2)的含量为10摩尔％～40摩尔％，更优选为10摩尔％～35摩尔％，进而优选为15摩尔％～35摩尔％，尤其优选为20摩尔％～35摩尔％。在(A)聚合物成分的所有结构单元中，结构单元(a4)的含量为1.0摩尔％～20摩尔％，更优选为1.0摩尔％～15摩尔％，进而优选为1.0摩尔％～10摩尔％。在含有结构单元(a3)的情况下，(A)聚合物成分的所有结构单元中，结构单元(a3)的含量优选为5摩尔％～20摩尔％，更优选为5摩尔％～15摩尔％，进而优选为8摩尔％～15摩尔％。在(A)聚合物成分的所有结构单元中，结构单元(a1)、结构单元(a2)及结构单元(a4)的合计含量优选为20摩尔％～100摩尔％，更优选为30摩尔％～90摩尔％。在(A)聚合物成分的所有结构单元中，结构单元(a1)、结构单元(a2)、结构单元(a3)及结构单元(a4)的合计含量优选为20摩尔％～100摩尔％，更优选为30摩尔％～100摩尔％。

另外，结构单元(a2)与结构单元(a4)的比率以摩尔比计优选为(结构单元(a2)/结构单元(a4))＝0.5～80，更优选为1～40。

另外，作为优选的含有率的组合，结构单元(a2)与结构单元(a3)的比率以摩尔比计优选为(结构单元(a2)/结构单元(a3))＝0.4～8，更优选为1.0～5。

结构单元(a2)与结构单元(a1)的比率以摩尔比计优选为(结构单元(a2)/结构单元(a1))＝0.1～10，更优选为0.1～5。

<<(A)聚合物成分的分子量>>

(A)聚合物成分中所含的聚合物的分子量以聚苯乙烯换算重量平均分子量计，优选为1,000～200,000，更优选为2,000～50,000的范围。若为所述数值的范围内，则各种特性良好。数量平均分子量与重量平均分子量的比(分散度)优选为1.0～5.0，更优选为1.5～3.5。

本发明中所用的化合物的重量平均分子量是定义为由凝胶渗透色谱法(GelPermeationChromatography，GPC)测定所得的聚苯乙烯换算值。重量平均分子量及数量平均分子量例如可通过使用HLC-8120(东曹(股)制造)，使用TSK凝胶超级(TSKgel Super)AWM-H(东曹(股)制造，6.0mm ID×15.0cm)作为管柱，且使用四氢呋喃(Tetrahydrofuran，THF)作为洗脱液而求出。

<<(A)聚合物成分的制造方法>>

另外，关于(A)聚合物成分的合成法，也已知有各种方法，若列举一例，则可通过以下方式来进行合成：在有机溶剂中，使用自由基聚合引发剂，使至少含有用于形成所述(a1)及所述(a2)所表示的结构单元的自由基聚合性单体的自由基聚合性单体混合物进行聚合。另外，还可利用所谓的高分子反应来进行合成。

(A)聚合物成分优选为相对于所有结构单元而含有50摩尔％以上的来源于(甲基)丙烯酸及/或其酯的结构单元，更优选为含有80摩尔％以上的来源于(甲基)丙烯酸及/或其酯的结构单元。

<<(a1)具有酸基经酸分解性基保护的基团的结构单元>>

(A)聚合物成分至少含有一种具有酸基经酸分解性基保护的基团的结构单元(a1)。通过(A)聚合物成分含有结构单元(a1)，可制成通过曝光、显影步骤而可形成图案的感光性树脂组合物。

本发明中的“酸基经酸分解性基保护的基团”可使用作为酸基及酸分解性基而公知的基团，并无特别限定。

具体的酸基可优选地列举羧基及酚性羟基。

另外，具体的酸分解性基可使用：通过酸而相对较容易分解的基团(例如后述的酯结构、四氢吡喃酯基或四氢呋喃酯基等缩醛系官能基)、或通过酸而相对较难分解的基团(例如叔丁酯基等三级烷基、碳酸叔丁酯基等碳酸三级烷基酯基)。

结构单元(a1)优选为具有经酸分解性基保护的保护羧基的结构单元、或具有经酸分解性基保护的保护酚性羟基的结构单元。

以下，依序对具有经酸分解性基保护的保护羧基的结构单元(a1-1)、及具有经酸分解性基保护的保护酚性羟基的结构单元(a1-2)分别加以说明。

<<<(a1-1)具有经酸分解性基保护的保护羧基的结构单元>>>

结构单元(a1-1)为具有由以下将详细说明的酸分解性基将具有羧基的结构单元的羧基保护而成的保护羧基的结构单元。

具有可用于所述结构单元(a1-1)的所述羧基的结构单元并无特别限制，可使用公知的结构单元。例如可列举：来源于不饱和单羧酸、不饱和二羧酸、不饱和三羧酸等分子中具有至少一个羧基的不饱和羧酸等的结构单元(a1-1-1)。

以下，对被用作所述具有羧基的结构单元的结构单元(a1-1-1)加以说明。

<<<<(a1-1-1)来源于分子中具有至少一个羧基的不饱和羧酸等的结构单元>>>>

本发明中所用的不饱和羧酸可使用以下所列举般的不饱和羧酸。即，不饱和单羧酸例如可列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-邻苯二甲酸等。

另外，不饱和二羧酸例如可列举：马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸等。

另外，不饱和羧酸也可为多元羧酸的单(2-(甲基)丙烯酰氧基烷基)酯，例如可列举：琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯等。进而，不饱和多元羧酸也可为其两末端二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯。另外，不饱和羧酸还可使用：丙烯酸-2-羧基乙酯、甲基丙烯酸-2-羧基乙酯、马来酸单烷基酯、富马酸单烷基酯、4-羧基苯乙烯等。

其中，就显影性的观点而言，为了形成所述结构单元(a1-1-1)，优选为使用丙烯酸、甲基丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸或2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸等，更优选为使用丙烯酸、甲基丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸。

结构单元(a1-1-1)可由单独一种所构成，也可由两种以上构成。

<<<<可用于结构单元(a1-1)的酸分解性基>>>>

可用于结构单元(a1-1)的所述酸分解性基可使用上文所述的酸分解性基。

这些酸分解性基中，优选为具有酸分解性基经缩醛的形式保护的结构的基团。例如，就感光性树脂组合物的基本物性、特别是感度或图案形状、接触孔的形成性、感光性树脂组合物的保存稳定性的观点而言，优选为羧基经缩醛的形式保护的保护羧基。进而，就感度的观点而言，更优选为羧基经下述通式(a1-10)所表示的缩醛的形式保护的保护羧基。再者，在为羧基经下述通式(a1-10)所表示的缩醛的形式保护的保护羧基的情形时，保护羧基总体成为-(C＝O)-O-CR¹⁰¹R¹⁰²(OR¹⁰³)的结构。

通式(a1-10)

[化3]

(式(a1-10)中，R¹⁰¹及R¹⁰²分别独立地表示氢原子、烷基或芳基。R¹⁰³表示烷基或芳基。R¹⁰¹或R¹⁰²与R¹⁰³也可连结而形成环状醚)

所述通式(a1-10)中，R¹⁰¹及R¹⁰²分别独立地表示氢原子、烷基或芳基。R¹⁰³表示烷基或芳基。R¹⁰¹或R¹⁰²与R¹⁰³也可连结而形成环状醚。所述烷基可为直链状、分支链状、环状的任一种。R¹⁰¹及R¹⁰²优选为氢原子或烷基，且优选为R¹⁰¹及R¹⁰²的至少一个表示烷基。另外，R¹⁰¹及R¹⁰²优选为任一个为氢原子或甲基，尤其优选为一个为氢原子，另一个为甲基。R¹⁰³优选为烷基或芳基，尤其优选为烷基。

所述直链状或分支链状的烷基优选为碳数1～12，更优选为碳数1～6，进而优选为碳数1～4。具体可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、2，3-二甲基-2-丁基(thexyl)、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基等。

所述环状烷基优选为碳数3～12，更优选为碳数4～8，进而优选为碳数4～6。所述环状烷基例如可列举：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、降冰片基、异冰片基等。

所述烷基也可具有取代基，取代基可例示卤素原子、芳基、烷氧基。在具有卤素原子作为取代基的情形时，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³成为卤代烷基，在具有芳基作为取代基的情形时，R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰³成为芳烷基。

所述卤素原子可例示：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，这些中，优选为氟原子或氯原子。

另外，所述芳基优选为碳数6～20的芳基，更优选为碳数6～12，具体可例示苯基、α-甲基苯基、萘基等，经芳基取代的烷基总体、即芳烷基可例示：苄基、α-甲基苄基、苯乙基、萘基甲基等。

所述烷氧基优选为碳数1～6的烷氧基，更优选为碳数1～4，进而优选为甲氧基或乙氧基。

另外，在所述烷基为环烷基的情形时，所述环烷基也可具有碳数1～10的直链状或分支链状的烷基作为取代基，在烷基为直链状或分支链状的烷基的情形时，也可具有碳数3～12的环烷基作为取代基。

这些取代基也可经所述取代基进一步取代。

所述通式(a1-10)中，在R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³表示芳基的情形时，所述芳基优选为碳数6～12，更优选为碳数6～10。所述芳基也可具有取代基，所述取代基可优选地例示碳数1～6的烷基。芳基例如可例示：苯基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、1-萘基等。

另外，R¹⁰¹、R¹⁰²及R¹⁰³可相互键结并与这些所键结的碳原子一起形成环。R¹⁰¹与R¹⁰²、R¹⁰¹与R¹⁰³或R¹⁰²与R¹⁰³键结的情形的环结构例如可列举：环丁基、环戊基、环己基、环庚基、四氢呋喃基、金刚烷基及四氢吡喃基等。

用于形成含有所述通式(a1-10)所表示的保护羧基的结构单元的自由基聚合性单体可使用市售品，也可使用利用公知的方法而合成者。例如可利用日本专利特开2011-221494号公报的段落编号0037～段落编号0040中记载的合成方法等来合成，将其内容并入至本申请说明书中。

所述结构单元(a1-1)的第一优选形态为下述通式(1-11)所表示的结构单元。

[化4]

(式(1-11)中，R¹及R²分别表示氢原子、烷基或芳基，至少R¹及^R2的任一个表示烷基或芳基，R³表示烷基或芳基，R¹或R²与R³也可连结而形成环状醚，R⁴表示氢原子或甲基，X表示单键或亚芳基)

在R¹及R²为烷基的情形时，优选为碳数为1～10的烷基。在R¹及R²为芳基的情形时，优选为苯基。R¹及R²分别优选为氢原子或碳数1～4的烷基。

R³表示烷基或芳基，优选为碳数1～10的烷基，更优选为1～6的烷基。

X表示单键或亚芳基，优选为单键。

所述结构单元(a1-1)的第二优选形态为下述通式(1-12)所表示的结构单元。

通式(1-12)

[化5]

(式(1-12)中，R¹²¹表示氢原子或碳数1～4的烷基，L¹表示羰基或亚苯基，R¹²²～R¹²⁸分别独立地表示氢原子或碳数1～4的烷基)

R¹²¹优选为氢原子或甲基。

L¹优选为羰基。

R¹²²～R¹²⁸优选为氢原子。

所述结构单元(a1-1)的优选具体例可例示下述结构单元。再者，下述结构单元中，R表示氢原子或甲基。

[化6]

<<<(a1-2)具有经酸分解性基保护的保护酚性羟基的结构单元>>>

结构单元(a1-2)为具有由以下将详细说明的酸分解性基将具有酚性羟基的结构单元保护而成的保护酚性羟基的结构单元(a1-2-1)。

<<<<(a1-2-1)具有酚性羟基的结构单元>>>>

所述具有酚性羟基的结构单元可列举羟基苯乙烯系结构单元或酚醛清漆系树脂中的结构单元，这些中，就感度的观点而言，优选为来源于羟基苯乙烯或α-甲基羟基苯乙烯的结构单元。另外，就感度的观点而言，具有酚性羟基的结构单元还优选为下述通式(a1-20)所表示的结构单元。

通式(a1-20)

[化7]

(通式(a1-20)中，R²²⁰表示氢原子或甲基，R²²¹表示单键或二价连结基，R²²²表示卤素原子或者碳数1～5的直链或分支链状的烷基，a表示1～5的整数，b表示0～4的整数，a+b为5以下。再者，在存在2个以上的R²²²的情形时，这些R²²²可互不相同也可相同)

所述通式(a1-20)中，R²²⁰表示氢原子或甲基，优选为甲基。

另外，R²²¹表示单键或二价连结基。在为单键的情形时，可提高感度，进而可提高硬化膜的透明性，故优选。R²²¹的二价连结基可例示亚烷基，R²²¹为亚烷基的具体例可列举：亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚戊基、亚异戊基、亚新戊基、亚己基等。其中，R²²¹优选为单键、亚甲基、亚乙基。另外，所述二价连结基也可具有取代基，取代基可列举卤素原子、羟基、烷氧基等。另外，a表示1～5的整数，就本发明的效果的观点或制造容易的方面而言，a优选为1或2，更优选为a为1。

另外，关于苯环上的羟基的键结位置，在以与R²²¹键结的碳原子为基准(1位)时，优选为键结于4位。

R²²²为卤素原子或者碳数1～5的直链或分支链状的烷基。具体可列举：氟原子、氯原子、溴原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基等。其中，就制造容易的方面而言，优选为氯原子、溴原子、甲基或乙基。

另外，b表示0或1～4的整数。

<<<<可用于结构单元(a1-2)的酸分解性基>>>>

可用于所述结构单元(a1-2)的所述酸分解性基与可用于所述结构单元(a1-1)的酸分解性基同样地可使用公知的基团，并无特别限定。酸分解性基中，就感光性树脂组合物的基本物性、特别是感度或图案形状、感光性树脂组合物的保存稳定性、接触孔的形成性的观点而言，优选为具有经缩醛保护的保护酚性羟基的结构单元。进而，酸分解性基中，就感度的观点而言，更优选为酚性羟基经所述通式(a1-10)所表示的缩醛的形式保护的保护酚性羟基。再者，在为酚性羟基经所述通式(a1-10)所表示的缩醛的形式保护的保护酚性羟基的情形时，保护酚性羟基总体成为-Ar-O-CR¹⁰¹R¹⁰²(OR¹⁰³)的结构。再者，Ar表示亚芳基。

酚性羟基的缩醛酯结构的优选例可例示：R¹⁰¹＝R¹⁰²＝R¹⁰³＝甲基或R¹⁰¹＝R¹⁰²＝甲基且R¹⁰³＝苄基的组合。

另外，用于形成具有酚性羟基经缩醛的形式保护的保护酚性羟基的结构单元的自由基聚合性单体例如可列举日本专利特开2011-215590号公报的段落编号0042中记载者。

这些中，就透明性的观点而言，优选为甲基丙烯酸-4-羟基苯酯的1-烷氧基烷基保护体、甲基丙烯酸-4-羟基苯酯的四氢吡喃基保护体。

酚性羟基的缩醛保护基的具体例可列举1-烷氧基烷基，例如可列举：1-乙氧基乙基、1-甲氧基乙基、1-正丁氧基乙基、1-异丁氧基乙基、1-(2-氯乙氧基)乙基、1-(2-乙基己氧基)乙基、1-正丙氧基乙基、1-环己氧基乙基、1-(2-环己基乙氧基)乙基、1-苄氧基乙基等，这些可单独使用或组合使用两种以上。

用于形成所述结构单元(a1-2)的自由基聚合性单体可使用市售品，也可使用利用公知的方法所合成者。例如，可通过使具有酚性羟基的化合物在酸催化剂的存在下与乙烯基醚反应来进行合成。所述合成也可使具有酚性羟基的单体与其他单体预先进行共聚合，其后在酸催化剂的存在下与乙烯基醚反应。

所述结构单元(a1-2)的优选具体例可例示下述结构单元，但本发明不限定于这些结构单元。

[化8]

[化9]

[化10]

所述结构单元(a1-1)与所述结构单元(a1-2)相比，有显影较快的特征。因此，在欲快速显影的情形时，优选为结构单元(a1-1)。反之在欲使显影缓慢的情形时，优选为使用结构单元(a1-2)。

<<(a2)具有交联性基的结构单元>>

(A)聚合物成分含有具有交联性基的结构单元(a2)，且相对于构成(A)聚合物成分的所有结构单元而含有10摩尔％～40摩尔％的所述结构单元(a2)。在本发明中，所谓交联性基是定义为通过加热处理，其官能基彼此进行反应而可形成共价键的基团，或与酸基进行反应而可形成共价键的官能基。所述加热处理优选为显影后的热硬化步骤(后烘烤步骤)。

关于具有交联性基的结构单元开始进行热交联的温度，例如优选为70℃～200℃，更优选为90℃～180℃。例如，来源于甲基丙烯酸缩水甘油酯的结构单元的交联起始温度为115℃，来源于后述的甲基丙烯酸-3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯的结构单元的交联起始温度为151℃。所述交联起始温度例如可使用实时红外分光法(real time-infraredspectroscopy，RT-IR)进行测定。例如可使用迪基实验室(Digilab)公司制造的FTS60A/896或FTS7000进行测定。例如，可列举如下述般的测定方法。

在铝板(镜面加工，厚度：100μm)上狭缝涂布各感光性树脂组合物后，在热板上进行95℃/140秒预烘烤而使溶剂挥发，从而以膜厚成为4.0μm的方式形成感光性树脂组合物层，将迪基实验室(Digilab)公司制造的光谱单色器与系统工程技术(systemsengineering)公司制造的附升温控制器的反射型加热台安装于迪基实验室(Digilab)公司制造的FTS7000中，并进行时间分辨傅立叶变换红外(Fourier transform-infrared，FT-IR)测定(累计：每光谱扫描10次(10Scan/spectra)，时间分辨能力：每光谱10秒(10sec/spectra)，检测器：硫酸三甘氨酸酯(triglycine sulphate，TGS))。读取来源于各官能基的IR吸收光谱峰值的各时间的吸光度，此时，将交联基的吸光度减少为95％以下时的温度定义为交联起始温度。

优选的具有交联性基的结构单元的形态可列举：含有选自由环氧基、氧杂环丁基、-NH-CH₂-O-R(R为氢原子或碳数1～20的烷基)所表示的基团及乙烯性不饱和基所组成的组群中的至少一个的结构单元，优选为选自环氧基、氧杂环丁基及-NH-CH₂-O-R(R为氢原子或碳数1～20的烷基)所表示的基团中的至少一种。其中，本发明的感光性树脂组合物优选为所述(A)聚合物成分含有具有环氧基及氧杂环丁基中的至少一个的结构单元，更优选为含有具有环氧基的结构单元。更详细而言，可列举以下结构单元。

<<<(a2-1)具有环氧基及/或氧杂环丁基的结构单元>>>

所述(A)聚合物成分优选为含有具有环氧基及/或氧杂环丁基的结构单元(以下也称为结构单元(a2-1))。

所述结构单元(a2-1)只要在一个结构单元中具有环氧基或氧杂环丁基的至少一个即可，可具有1个以上的环氧基及1个以上的氧杂环丁基、2个以上的环氧基、或2个以上的氧杂环丁基，并无特别限定，优选为具有合计1个～3个的环氧基及/或氧杂环丁基，更优选为具有合计1个或2个的环氧基及/或氧杂环丁基，进而优选为具有1个环氧基或氧杂环丁基。

用于形成具有环氧基的结构单元的自由基聚合性单体的具体例例如可列举：丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丁基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-3，4-环氧丁酯、甲基丙烯酸-3，4-环氧丁酯、丙烯酸-3，4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸-3，4-环氧环己基甲酯、α-乙基丙烯酸-3，4-环氧环己基甲酯、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、日本专利第4168443号公报的段落编号0031～段落编号0035中记载的含有脂环式环氧骨架的化合物等，将这些内容并入至本申请说明书中。

用于形成具有氧杂环丁基的结构单元的自由基聚合性单体的具体例例如可列举：日本专利特开2001-330953号公报的段落编号0011～段落编号0016中记载的具有氧杂环丁基的(甲基)丙烯酸酯、或日本专利特开2012-088459号公报的段落编号0027中记载的化合物等，将这些内容并入至本申请说明书中。

用于形成所述具有环氧基及/或氧杂环丁基的结构单元(a2-1)的自由基聚合性单体的具体例优选为含有甲基丙烯酸酯结构的单体、含有丙烯酸酯结构的单体。

这些中，就提高共聚合反应性及硬化膜的各种特性的观点而言，优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-3，4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸-3，4-环氧环己基甲酯、邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯及甲基丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯。这些结构单元可单独使用一种或组合使用两种以上。

所述结构单元(a2-1)的优选具体例可例示下述结构单元。再者，下述结构单元中，R表示氢原子或甲基。

[化11]

<<<(a2-2)具有乙烯性不饱和基的结构单元>>>

所述具有交联性基的结构单元(a2)的一种可列举具有乙烯性不饱和基的结构单元(a2-2)。所述结构单元(a2-2)优选为在侧链上具有乙烯性不饱和基的结构单元，更优选为在末端具有乙烯性不饱和基、且具有碳数3～16的侧链的结构单元。

除此以外，关于结构单元(a2-2)，可列举日本专利特开2011-215580号公报的段落编号0072～段落编号0090的记载及日本专利特开2008-256974的段落编号0013～段落编号0031中记载的化合物等作为优选者，将这些内容并入至本申请说明书中。

<<<(a2-3)具有-NH-CH₂-O-R(R为氢原子或碳数1～20的烷基)所表示的基团的结构单元>>>

本发明中所用的(A)聚合物成分还优选为含有具有-NH-CH₂-O-R(R为氢原子或碳数1～20的烷基)所表示的基团的结构单元(a2-3)。通过含有结构单元(a2-3)，可通过缓慢的加热处理来引起硬化反应，可获得各种特性优异的硬化膜。此处，R优选为碳数1～9的烷基，更优选为碳数1～4的烷基。另外，烷基可为直链、分支或环状的烷基的任一种，优选为直链或分支的烷基。结构单元(a2-3)更优选为具有下述通式(a2-30)所表示的基团的结构单元。

通式(a2-30)

[化12]

(通式(a2-30)中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示氢原子或碳数1～20的烷基)

R²优选为碳数1～9的烷基，更优选为碳数1～4的烷基。另外，烷基可为直链、分支或环状的烷基的任一种，优选为直链或分支的烷基。

R²的具体例可列举：甲基、乙基、正丁基、异丁基、环己基及正己基。其中，优选为异丁基、正丁基、甲基。

<<(a4)具有通过碱水解而产生羧基的基团的结构单元>>

(A)聚合物成分含有一种以上的(a4)具有通过碱水解而产生羧基的基团的结构单元，且相对于构成(A)聚合物成分的所有结构单元，含有1.0摩尔％～20摩尔％的所述结构单元(a4)。结构单元(a4)通过碱水解的作用而变化为具有羧基的结构单元。

本发明中的(a4)具有通过碱水解而产生羧基的基团的结构单元具有通过碱水解而可产生羧基的结构，并且为其水解性的程度满足利用以下的简易方法进行测定而得的水解性的条件的结构单元。

水解性的试验方法：在含有乙腈3g与pH＝10.01的标准液(日本工业标准(JapaneseIndustrial Standards，JIS)规格，含有K0022的水溶液)5g的混合液中添加与所述结构单元对应的单体(100mg～200mg的范围的量)，在25℃下混合20分钟并测定单体的变化率。将单体的变化率为80％以上的结构单元设为满足本发明的条件的结构单元。

分析机器例如可使用液体色谱仪，可根据所测定的单体的峰值积分值(面积)计算反应率。例如，利用所述测定方法对与下述结构式(a4-1)所表示的结构单元对应的单体(a4-1m)的碱水解性进行测定时的变化率为80％以上，由此判断下述结构式(a4-1)所表示的结构单元为相当于所述结构单元(a4)的结构单元。

[化13]

作为通过碱水解而产生羧基的基团，只要满足所述水解性的条件则并不限定于特定的结构，作为具体例，可列举具有羧酸酐、环状或非环状的酯、酰卤、氨甲酸酯、磺酸酐、环状或非环状的磺酸酯、环状或非环状的亚磺酸酯、烷氧基硅烷基等结构的基团等。通过碱水解而产生羧基的基团优选为具有羧酸酐结构的基团或具有内酯结构(即环状酯结构)的基团，更优选为具有羧酸酐结构的基团，尤其优选为具有5员环或6员环的环状羧酸酐结构的基团。

<<<具有羧酸酐结构的结构单元>>>

在所述结构单元(a4)为具有羧酸酐结构的结构单元的情况下，羧酸酐结构可使用链状、环状的任一者，但优选为环状的羧酸酐结构。环员数优选为5员环～7员环，更优选为5员环或6员环，尤其优选为5员环。另外，其他环结构也可缩环在环状羧酸酐结构上而形成多环结构，但优选为不形成多环结构。在其他环结构进行缩环时，优选为其他环结构以形成双环结构或螺环结构的形式进行缩环，进行缩环的其他环结构的个数优选为1～5，更优选为1～3。其他环结构可列举碳数3～20的环状的烃基、碳数3～20的杂环基等。作为杂环基并无特别限定，可列举构成环的原子中的一个以上为杂原子者，或芳香族杂环基。另外，杂环基优选为5员环或6员环，尤其优选为5员环。具体而言，杂环基优选为至少含有一个氧原子，例如可列举：氧杂环戊烷环、噁烷环、二噁烷环等。

另外，本发明中所用的羧酸酐结构可具有取代基，也可不具有取代基，优选为不具有取代基。作为取代基并无特别限定，例如可列举：碳数1～8的烷基、碳数3～7的环烷基、碳数1～8的烷氧基、碳数2～8的烷氧基羰基、羧基、卤素原子、羟基、氰基、酸分解性基等。更优选为碳数1～4的烷基、氰基。作为烷基，优选为直链状的碳数1～6的烷基、分支状的碳数3～6的烷基或环状的碳数3～6的烷基，更优选为直链状的碳数1～3的烷基。在羧酸酐结构具有取代基的情况下，取代基的个数并无特别限定，优选为1～4，更优选为1或2。在本发明中所用的羧酸酐结构具有多个取代基的情况下，多个取代基彼此可相同也可不同。另外，在其他环结构缩环于羧酸酐结构上的情况下，所述其他环结构也可具有取代基。

具有可用于本发明中的羧酸酐结构的结构单元优选为含有下述通式(1)所表示的部分结构。

通式(1)

[化14]

(通式(1)中，R^A1a表示取代基，n^1a个的R^A1a分别独立，可相同也可不同。Z^1a表示含有-C(＝O)-O-C(＝O)-的单环或多环结构。n^1a表示0以上的整数)

通式(1)中，R^A1a表示取代基，n^1a个的R^A1a分别独立，可相同也可不同。R^A1a与上文所述的羧酸酐结构可具有的取代基为相同含意，优选范围也相同。

通式(1)中，Z^1a表示含有-C(＝O)-O-C(＝O)-的单环或多环结构，优选为表示单环结构。在Z^1a表示单环结构的情况下，优选为形成5员环～7员环，更优选为形成5员环或6员环，尤其优选为形成5员环。在Z^1a表示多环结构的情况下，作为多环结构，优选为其他环结构以形成双环结构或螺环结构的形式缩环于羧酸酐结构上。其他环结构与上文所述的其他环结构为相同含意，优选范围也相同。

通式(1)中，n^1a表示0以上的整数，优选为0～4的整数，更优选为0～2的整数，进而优选为0。在n^1a表示2以上的整数时，多个取代基彼此可相同也也不同。另外，多个取代基也可相互键结而形成环，但优选为不相互键结而形成环。

以下列举所述结构单元(a4)为具有酸酐结构的结构单元时的具体结构单元的具体例，但并不限定于这些结构单元。下述结构单元中，Rx表示氢原子、甲基、CH₂OH基或CF₃基。

[化15]

[化16]

尤其，所述结构单元(a4)优选为由以下的式(1A)或式(1B)表示，尤其优选为由式(1A)表示。

[化17]

本发明的组合物可并用两种以上的具有羧酸酐结构的结构单元。

<<<具有内酯结构的结构单元>>>

在所述结构单元(a4)为具有内酯结构的结构单元的情况下，内酯结构只要满足所述水解性的条件则并无特别限定。作为本发明中所用的内酯结构，优选为形成5员环～7员环的内酯结构，更优选为形成5员环或6员环的内酯结构。

另外，作为具有本发明中所用的内酯结构的结构单元，在形成5员环～7员环的内酯结构中，其他环结构也可缩环于内酯结构上而形成多环结构，但优选为其他环结构不缩环于内酯结构上。在其他环结构缩环于形成5员环～7员环的内酯结构上时，优选为其他环结构以形成双环结构或螺环结构的形式进行缩环。其他环结构可列举碳数3～20的环状的烃基、碳数3～20的杂环基等。作为杂环基并无特别限定，可列举构成环的原子中的一个以上为杂原子者，或芳香族杂环基。另外，杂环基优选为5员环或6员环，尤其优选为5员环。具体而言，杂环基优选为至少含有一个氧原子，例如可列举：氧杂环戊烷环、噁烷环、二噁烷环等。

具有内酯结构的结构单元中，在其他环结构缩环于内酯结构上而形成多环结构的情况下，缩环于内酯结构上的其他环结构的个数优选为1～5，更优选为1～3。

另外，本发明中所用的内酯结构可具有取代基，也可不具有取代基，优选为不具有取代基。作为取代基并无特别限定，例如可列举：碳数1～8的烷基、碳数3～7的环烷基、碳数1～8的烷氧基、碳数2～8的烷氧基羰基、羧基、卤素原子、羟基、氰基、酸分解性基等。更优选为碳数1～4的烷基、氰基。

作为烷基，优选为直链状的碳数1～6的烷基、分支状的碳数3～6的烷基或环状的碳数3～6的烷基，更优选为直链状的碳数1～3的烷基。

在内酯结构具有取代基的情况下，取代基的个数并无特别限定，优选为1～4，更优选为1或2。在本发明中所用的内酯结构具有多个取代基的情况下，多个取代基彼此可相同也可不同。另外，在其他环结构缩环于内酯结构上的情况下，所述其他环结构也可具有取代基。

具有可用于本发明中的内酯结构的结构单元优选为含有下述通式(2-1)所表示的部分结构。

通式(2-1)

[化18]

(通式(2-1)中，R^A1表示取代基，n₁个的R^A1分别独立，可相同也可不同。Z¹表示含有-O-C(＝O)-的单环或多环结构。n₁表示0以上的整数)

通式(2-1)中，R^A1表示取代基，n₁个的R^A1分别独立，可相同也可不同。R^A1与上文所述的内酯结构可具有的取代基为相同含意，优选范围也相同。

通式(2-1)中，Z¹表示含有-O-C(＝O)-的单环或多环结构，优选为表示单环结构。在Z¹表示单环结构的情况下，作为单环结构，优选为形成5员环～7员环的内酯结构，更优选为形成5员环或6员环的内酯结构。在Z¹表示多环结构的情况下，作为多环结构，优选为其他环结构以形成双环结构或螺环结构的形式缩环于内酯结构上。其他环结构与上文所述的其他环结构为相同含意，优选范围也相同。

通式(2-1)中，n₁表示0以上的整数，优选为0～4的整数，更优选为0～2的整数，进而优选为0。在n₁表示2以上的整数时，多个取代基彼此可相同也可不同。另外，多个取代基也可相互键结而形成环，但优选为不相互键结而形成环。

另外，在所述结构单元(a4)为含有内酯结构的结构单元的情况下，优选为由以下的通式(2-2)表示。

通式(2-2)

[化19]

(通式(2-2)中，R^X1表示氢原子或烷基。R^A2表示取代基，n₂个的R^A2分别独立，可相同也可不同。A¹表示单键或2价的连结基。Z²表示含有-O-C(＝O)-所表示的基的单环或多环结构。n₂表示0以上的整数)

通式(2-2)中，R^X1表示氢原子或烷基。烷基优选为直链状或分支状的碳数1～3的烷基，更优选为甲基。烷基可具有取代基。取代基优选为羟基或卤素原子(尤其是氟原子)。

通式(2-2)中，R^A2表示取代基，n₂个的R^A2分别独立，可相同也可不同。R^A2与上文所述的内酯结构可具有的取代基为相同含意，优选范围也相同。

通式(2-2)中，A¹表示单键或2价的连结基。作为2价的连结基，可列举：直链状、分支链状或环状的亚烷基、亚芳基，-O-、-COO-、-S-、-NR″-、-CO-、-NR″CO-、-SO₂-等二价基，或含有这些基的组合的基团。此处，R″表示氢原子或碳数1～4的烷基，优选为氢原子。作为2价的连结基，优选为含有-O-、-COO-、-S-、-NH-及-CO-的至少一个、或这些基团与-(CH₂)_m-(m为1～10的整数，优选为1～6的整数，更优选为1～4的整数)的组合的基团。

通式(2-2)中，Z²表示含有-O-C(＝O)-所表示的基团的单环或多环结构，且与通式(2-1)中的Z¹为相同含意，优选范围也相同。

通式(2-2)中，n₂表示0以上的整数，且与通式(2-1)中的n₁为相同含意，优选范围也相同。

另外，在所述结构单元(a4)为含有内酯结构的结构单元的情况下，优选为由以下的通式(2-3)表示。

通式(2-3)

[化20]

(通式(2-3)中，R^X2表示氢原子或烷基。R^A3表示取代基，n₃个的R^A3分别独立，可相同也可不同。A²表示单键或2价的连结基。Z³表示含有-O-C(＝O)-所表示的基的单环或多环结构。n₃表示0以上的整数。X¹表示氧原子或-NR″-。R″表示氢原子或烷基)

通式(2-3)中，R^A3表示取代基，n₃个的R^A3分别独立，可相同也可不同。R^A3与上文所述的内酯结构可具有的取代基为相同含意，优选范围也相同。

通式(2-3)中，A²表示单键或2价的连结基。作为2价的连结基，与通式(2-2)中的A¹表示2价的连结基时为相同含意。作为优选的2价的连结基，优选为含有-COO-、-CO-的至少一个、或这些基团与-(CH₂)_m-(m为1～10的整数，优选为1～6的整数，更优选为1～4的整数)的组合的基团。通式(2-3)中的A²尤其优选为单键。

通式(2-3)中，Z³表示含有-O-C(＝O)-所表示的基团的单环或多环结构，且与通式(2-1)中的Z¹为相同含意，优选范围也相同。

通式(2-3)中，n₃表示0以上的整数，且与通式(2-1)中的n₁为相同含意，优选范围也相同。

通式(2-3)中，X¹表示氧原子或-NR″-，优选为氧原子。R″表示氢原子或碳数1～4的烷基，优选为氢原子。

所述通式(2-1)所表示的结构优选为含有下述通式(LC1-1)～通式(LCl-21)的任一者所表示的结构。

更优选的结构为(LCl-1)、(LC1-4)、(LC1-5)、(LC1-6)、(LC1-13)、(LCl-14)、(LCl-17)，尤其优选的结构为(LCl-1)、(LC1-4)、(LC1-17)。通过所述结构单元(a4)含有此种结构，可使本发明的组合物的耐化学品性良好，且使相对介电常数进一步降低。

[化21]

所述通式(LC1-1)～通式(LC1-21)所表示的结构中，(Rb₂)表示取代基，可具有(Rb₂)也可不具有(Rb₂)，优选为不具有(Rb₂)(即，所述通式(LC1-1)～通式(LC1-21)中，n4为0)。作为优选的取代基(Rb₂)，与上文所述的内酯结构可具有的取代基为相同含意，优选范围也相同。

另外，所述通式(LC1-1)～通式(LC1-21)所表示的结构中，n4与所述通式(2-1)中的n₁为相同含意，优选范围也相同。

具有内酯结构的结构单元通常存在光学异构体，可使用任意的光学异构体。另外，可单独使用一种光学异构体，也可混合使用多种光学异构体。在主要使用一种光学异构体的情况下，其光学纯度(对映体过量(enantiomeric excess，ee))优选为90％以上，更优选为95％以上。

以下表示具有本发明中可用的内酯结构的结构单元的具体例，但本发明并不限定于这些结构单元。

[化22]

[化23]

尤其在所述结构单元(a4)具有内酯结构的情况下，优选为由以下的式(2A)、式(2B)、式(2C)或式(2D)表示，更优选为由式(2A)表示。

[化24]

本发明的组合物可具有两种以上的结构单元作为所述结构单元(a4)，例如，也可并用具有酸酐结构的结构单元与具有内酯结构的结构单元。在并用两种以上的所述结构单元(a4)的情况下，优选为其合计量为后述的结构单元(a4)的数值范围。

<<(a3)具有酸基的结构单元>>

(A)聚合物成分优选为含有(a3)具有酸基的结构单元。通过含有酸基，与碱性的显影液的亲和性提高，可更有效地发挥本发明的效果。酸基通常是使用可形成酸基的单体且以具有酸基的结构单元的形式组入至聚合物中。通过使此种具有酸基的结构单元含有于聚合物中，有容易溶解于碱性的显影液中的倾向。

本发明中所用的酸基可例示：来源于羧酸基的酸基、来源于磺酰胺基的酸基、来源于膦酸基的酸基、来源于磺酸基的酸基、来源于酚性羟基的酸基、磺酰胺基、磺酰基酰亚胺基等，优选为来源于羧酸基的酸基及/或来源于酚性羟基的酸基。

本发明中所用的含酸基的结构单元更优选为来源于苯乙烯的结构单元、或来源于乙烯系化合物的结构单元、来源于(甲基)丙烯酸及/或其酯的结构单元。例如可使用日本专利特开2012-88459号公报的段落编号0021～段落编号0023及段落编号0029～段落编号0044中记载的化合物，将其内容并入至本申请说明书中。其中，优选为来源于对羟基苯乙烯、(甲基)丙烯酸、马来酸的结构单元，尤其优选为来源于(甲基)丙烯酸的结构单元。

在(A)聚合物成分含有(a3)具有酸基的结构单元的情况下，所述聚合物(A1)～聚合物(A4)的至少一个聚合物也可含有所述结构单元(a3)，也可作为不含有所述结构单元(a1)、结构单元(a2)及结构单元(a4)的任一者、而含有结构单元(a3)的聚合物(以下也称为聚合物(A5))而含有于(A)聚合物成分中。

聚合物(A5)优选为在侧链上具有羧基的树脂。例如可列举：如日本专利特开昭59-44615号、日本专利特公昭54-34327号、日本专利特公昭58-12577号、日本专利特公昭54-25957号、日本专利特开昭59-53836号、日本专利特开昭59-71048号的各公报中记载般的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、丁烯酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物等、以及在侧链具有羧基的酸性纤维素衍生物、在具有羟基的聚合物上加成酸酐而成者等，进而还可列举在侧链上具有(甲基)丙烯酰基的高分子聚合物作为优选者。

作为聚合物(A5)，更具体而言可列举：(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、日本专利特开平7-140654号公报中记载的(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯/聚苯乙烯大分子单体/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯/聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯/聚苯乙烯大分子单体/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯/聚苯乙烯大分子单体/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物等。

除此以外，还可使用日本专利特开平7-207211号公报、日本专利特开平8-259876号公报、日本专利特开平10-300922号公报、日本专利特开平11-140144号公报、日本专利特开平11-174224号公报、日本专利特开2000-56118号公报、日本专利特开2003-233179号公报、日本专利特开2009-52020号公报等中记载的公知的高分子化合物，将这些内容并入至本申请说明书中。

这些聚合物可仅含有一种，也可含有两种以上。

这些聚合物也可使用市售的亚如风(ARUFON)UC-3000、亚如风(ARUFON)UC-3510、亚如风(ARUFON)UC-3900、亚如风(ARUFON)UC-3910、亚如风(ARUFON)UC-3920、亚如风(ARUFON)UC-3080(以上为东亚合成(股)制造)，庄克丽(Joncryl)690、庄克丽(Joncryl)678、庄克丽(Joncryl)67、庄克丽(Joncryl)586(以上为巴斯夫(BASF)制造)等。

本发明中，尤其就感度的观点而言，优选为含有含羧基的结构单元、或含酚性羟基的结构单元。例如可使用日本专利特开2012-88459号公报的段落编号0021～段落编号0023及段落编号0029～段落编号0044中记载的化合物，将其内容并入至本申请说明书中。

<<其他结构单元>>

本发明中，(A)聚合物成分除了含有所述结构单元(a1)、结构单元(a2)、结构单元(a4)及结构单元(a3)以外，也可含有除此以外的其他结构单元(a5)。在(A)聚合物成分含有结构单元(a5)的情况下，所述聚合物(A1)～聚合物(A5)中的至少一个聚合物也可含有所述结构单元(a5)，也可作为不含有所述结构单元(a1)～结构单元(a4)的任一者、而含有结构单元(a5)的聚合物(以下也称为聚合物(A6))而含有于(A)聚合物成分中。

形成结构单元(a5)的原料单体并无特别限制，例如可列举：苯乙烯类、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸环状烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、不饱和二羧酸二酯、双环不饱和化合物类、马来酰亚胺化合物类、不饱和芳香族化合物、共轭二烯系化合物、其他不饱和化合物。形成结构单元(a5)的单体可单独使用或组合使用两种以上。

具体而言，结构单元(a5)可列举来源于以下化合物的结构单元：苯乙烯、甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯、乙烯基苯甲酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-环己基马来酰亚胺、丙烯腈、乙二醇单乙酰乙酸酯单(甲基)丙烯酸酯等。除此以外，可列举日本专利特开2004-264623号公报的段落编号0021～段落编号0024中记载的化合物。

另外，就电气特性的观点而言，其他结构单元(a5)优选为苯乙烯类、具有脂肪族环式骨架的基团。具体可列举：苯乙烯、甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。

进而，另外就密接性的观点而言，其他结构单元(a5)优选为(甲基)丙烯酸烷基酯。具体可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯等，更优选为(甲基)丙烯酸甲酯。

<(B)光酸产生剂>

本发明的感光性树脂组合物含有(B)光酸产生剂。本发明中使用的光酸产生剂优选为感应波长300nm以上、优选为波长300nm～450nm的光化射线而产生酸的化合物，其化学结构并无限制。另外，关于不直接感应波长300nm以上的光化射线的光酸产生剂，只要为通过与增感剂并用而感应波长300nm以上的光化射线、产生酸的化合物，则可与增感剂组合而优选地使用。本发明中使用的光酸产生剂优选为产生pKa为4以下的酸的光酸产生剂，更优选为产生pKa为3以下的酸的光酸产生剂，最优选为产生2以下的酸的光酸产生剂。

光酸产生剂的例子可列举：三氯甲基均三嗪类、锍盐或錪盐、四级铵盐类、重氮甲烷化合物、酰亚胺磺酸酯化合物及肟磺酸酯化合物等。这些中，就绝缘性的观点而言，优选为使用肟磺酸酯化合物。这些光酸产生剂可单独使用一种或组合使用两种以上。三氯甲基均三嗪类、二芳基錪盐类、三芳基锍盐类、四级铵盐类及重氮甲烷衍生物的具体例可例示日本专利特开2011-221494号公报的段落编号0083～段落编号0088中记载的化合物，将这些内容并入至本申请说明书中。

肟磺酸酯化合物、即具有肟磺酸酯结构的化合物可优选地例示含有下述通式(B1-1)所表示的肟磺酸酯结构的化合物。

通式(B1-1)

[化25]

(通式(B1-1)中，R²¹表示烷基或芳基。波线表示与其他基团的键)

通式(B1-1)中，任一基团均可经取代，R²¹的烷基可为直链状也可为分支状也可为环状。以下将对容许的取代基加以说明。

R²¹的烷基优选为碳数1～10的直链状或分支状烷基。R²¹的烷基可经卤素原子、碳数6～11的芳基、碳数1～10的烷氧基、或环烷基(包括7，7-二甲基-2-氧代降冰片基等桥联式脂环基，优选为双环烷基等)取代。

R²¹的芳基优选为碳数6～11的芳基，更优选为苯基或萘基。R²¹的芳基可经低级烷基、烷氧基或卤素原子取代。

含有所述通式(B1-1)所表示的肟磺酸酯结构的所述化合物还优选为下述通式(B1-2)所表示的肟磺酸酯化合物。

通式(B1-2)

[化26]

(式(B1-2)中，R⁴²表示可经取代的烷基或芳基，X表示烷基、烷氧基或卤素原子，m4表示0～3的整数，在m4为2或3时，多个X可相同也可不同)

R⁴²的优选范围与所述R²¹的优选范围相同。

作为X的烷基优选为碳数1～4的直链状或分支状烷基。另外，作为X的烷氧基优选为碳数1～4的直链状或分支状烷氧基。另外，作为X的卤素原子优选为氯原子或氟原子。

m4优选为0或1。所述通式(B1-2)中，尤其优选为m4为1，X为甲基，X的取代位置为邻位，且R⁴²为碳数1～10的直链状烷基、7，7-二甲基-2-氧代降冰片基甲基或对甲苯甲酰基的化合物。

含有所述通式(B1-1)所表示的肟磺酸酯结构的化合物还优选为下述通式(B1-3)所表示的肟磺酸酯化合物。

通式(B1-3)

[化27]

(式(B1-3)中，R⁴³与式(B1-2)中的R⁴²为相同含意，X¹表示卤素原子、羟基、碳数1～4的烷基、碳数1～4的烷氧基、氰基或硝基，n4表示0～5的整数)

所述通式(B1-3)中的R⁴³优选为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正辛基、三氟甲基、五氟乙基、全氟正丙基、全氟正丁基、对甲苯基、4-氯苯基或五氟苯基，尤其优选为正辛基。

X¹优选为碳数1～5的烷氧基，更优选为甲氧基。

n4优选为0～2，尤其优选为0～1。

所述通式(B1-3)所表示的化合物的具体例及优选的肟磺酸酯化合物的具体例可参照日本专利特开2012-163937号公报的段落编号0080～段落编号0082的记载，将其内容并入至本申请说明书中。

含有所述通式(B1-1)所表示的肟磺酸酯结构的化合物还优选为下述通式(OS-1)所表示的化合物。

[化28]

所述通式(OS-1)中，R¹⁰¹表示氢原子、烷基、烯基、烷氧基、烷氧基羰基、酰基、氨甲酰基、氨磺酰基、磺基、氰基、芳基或杂芳基。R¹⁰²表示烷基或芳基。

X¹⁰¹表示-O-、-S-、-NH-、-NR¹⁰⁵-、-CH²-、-CR¹⁰⁶H-或-CR¹⁰⁵R¹⁰⁷-，R¹⁰⁵～R¹⁰⁷表示烷基或芳基。

R¹²¹～R¹²⁴分别独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烯基、烷氧基、氨基、烷氧基羰基、烷基羰基、芳基羰基、酰胺基、磺基、氰基或芳基。R¹²¹～R¹²⁴中的2个也可分别相互键结而形成环。R¹²¹～R¹²⁴优选为氢原子、卤素原子及烷基，另外，可另外可优选地列举R¹²¹～R¹²⁴中的至少两个相互键结而形成芳基的形态。其中，就感度的观点而言，优选为R¹²¹～R¹²⁴均为氢原子的形态。

所述官能基均可进一步具有取代基。

所述通式(OS-1)所表示的化合物例如优选为日本专利特开2012-163937号公报的段落编号0087～段落编号0089中记载的通式(OS-2)所表示的化合物，将其内容并入至本申请说明书中。

可优选地用于本发明的所述通式(OS-1)所表示的化合物的具体例可列举日本专利特开2011-221494号公报的段落编号0128～段落编号0132中记载的化合物(例示化合物b-1～例示化合物b-34)，但本发明不限定于此。

本发明中，含有所述通式(B1-1)所表示的肟磺酸酯结构的化合物优选为下述通式(OS-3)、下述通式(OS-4)或下述通式(OS-5)所表示的肟磺酸酯化合物。

[化29]

(通式(OS-3)～通式(OS-5)中，R²²、R²⁵及R²⁸分别独立地表示烷基、芳基或杂芳基，R²³、R²⁶及R²⁹分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或卤素原子，R²⁴、R²⁷及R³⁰分别独立地表示卤素原子、烷基、烷氧基、磺酸基、氨基磺酰基或烷氧基磺酰基，X¹～X³分别独立地表示氧原子或硫原子，n1～n3分别独立地表示1或2，m1～m3分别独立地表示0～6的整数)

关于所述通式(OS-3)～通式(OS-5)，例如可参照日本专利特开2012-163937号公报的段落编号0098～段落编号0115的记载，将其内容并入至本申请说明书中。

另外，含有所述通式(B1-1)所表示的肟磺酸酯结构的化合物例如尤其优选为日本专利特开2012-163937号公报的段落编号0117中记载的通式(OS-6)～通式(OS-11)的任一个所表示的化合物，将其内容并入至本申请说明书中。

所述通式(OS-6)～通式(OS-11)的优选范围与日本专利特开2011-221494号公报的段落编号0110～0112中记载的(OS-6)～(OS-11)的优选范围相同，将其内容并入至本申请说明书中。

所述通式(OS-3)～所述通式(OS-5)所表示的肟磺酸酯化合物的具体例可列举日本专利特开2011-221494号公报的段落编号0114～段落编号0120中记载的化合物，将其内容并入至本申请说明书中。本发明不限定于这些化合物。

含有所述通式(B1-1)所表示的肟磺酸酯结构的化合物还优选为下述通式(B1-4)所表示的肟磺酸酯化合物。

通式(B1-4)

[化30]

(通式(B1-4)中，R¹表示烷基或芳基，R²表示烷基、芳基或杂芳基。R³～R⁶分别表示氢原子、烷基、芳基、卤素原子。其中，R³与R⁴、R⁴与R⁵或R⁵与R⁶也可键结而形成脂环或芳香环。X表示-O-或-S-)

R¹表示烷基或芳基。烷基优选为具有分支结构的烷基或环状结构的烷基。

烷基的碳数优选为3～10。尤其在烷基具有分支结构的情形时，优选为碳数3～6的烷基，在具有环状结构的情形时，优选为碳数5～7的烷基。

烷基例如可列举：丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、1，1-二甲基丙基、己基、2-乙基己基、环己基、辛基等，优选为异丙基、叔丁基、新戊基、环己基。

芳基的碳数优选为6～12，更优选为6～8，进而优选为6～7。所述芳基可列举苯基、萘基等，优选为苯基。

R1所表示的烷基及芳基也可具有取代基。取代基例如可列举：卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、直链、分支或环状的烷基(例如甲基、乙基、丙基等)、烯基、炔基、芳基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、氰基、羧基、羟基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、杂环氧基、酰氧基、氨基、硝基、肼基、杂环基等。另外，也可经这些基团进一步取代。优选为卤素原子、甲基。

本发明的感光性树脂组合物就透明性的观点而言，R¹优选为烷基，就兼具保存稳定性与感度的观点而言，R¹优选为碳数3～6的具有分支结构的烷基、碳数5～7的环状结构的烷基、或苯基，更优选为碳数3～6的具有分支结构的烷基、或碳数5～7的环状结构的烷基。通过采用此种大体积的基团(特别是大体积的烷基)作为R¹，可进一步提高透明性。

大体积的取代基中，优选为异丙基、叔丁基、新戊基、环己基，更优选为叔丁基、环己基。

R²表示烷基、芳基或杂芳基。R²所表示的烷基优选为碳数1～10的直链、分支或环状的烷基。所述烷基例如可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基等，优选为甲基。

芳基优选为碳数6～10的芳基。所述芳基可列举：苯基、萘基、对甲苯甲酰基(对甲基苯基)等，优选为苯基、对甲苯甲酰基。

杂芳基例如可列举：吡咯基、吲哚基、咔唑基、呋喃基、噻吩基等。

R²所表示的烷基、芳基及杂芳基也可具有取代基。取代基与R¹所表示的烷基及芳基可具有的取代基为相同含意。

R²优选为烷基或芳基，更优选为芳基，进而优选为苯基。苯基的取代基优选为甲基。

R³～R⁶分别表示氢原子、烷基、芳基或卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)。R³～R⁶所表示的烷基与R²所表示的烷基为相同含意，优选范围也相同。另外，R³～R⁶所表示的芳基与R¹所表示的芳基为相同含意，优选范围也相同。

R³～R⁶中，R³与R⁴、R⁴与R⁵或R⁵与R⁶也可键结而形成环，关于环，优选为形成脂环或芳香环，更优选为苯环。

R³～R⁶优选为氢原子、烷基、卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子)、或者R³与R⁴、R⁴与R⁵或R⁵与R⁶键结而构成苯环，更优选为氢原子、甲基、氟原子、氯原子、溴原子或者R³与R⁴、R⁴与R⁵或R⁵与R⁶键结而构成苯环。

R³～R⁶的优选形态如下。

(形态1)至少两个为氢原子。

(形态2)烷基、芳基或卤素原子的个数为1个以下。

(形态3)R³与R⁴、R⁴与R⁵或R⁵与R⁶键结而构成苯环。

(形态4)满足所述形态1与形态2的形态及/或满足所述形态1与形态3的形态。

X表示-O-或-S-。

所述通式(B1-4)的具体例可列举如下化合物，但本发明中不特别限定于此。再者，例示化合物中，Ts表示甲苯磺酰基(对甲苯磺酰基)，Me表示甲基，Bu表示正丁基，Ph表示苯基。

[化31]

作为酰亚胺磺酸酯化合物，优选为使用下述通式(B1-5)所表示的化合物。

[化32]

(式(B1-5)中，R⁷分别独立地表示碳数1～12的直链状烷基、碳数1～12的分支链状烷基、碳数1～12的烷氧基。n表示0～4的整数。X表示1～20的整数，Y表示0～20的整数，Z表示0～20的整数，W表示0～5的整数)

酰亚胺磺酸酯化合物的具体例可例示日本专利特开2012-155115的段落0084中记载的化合物，将其内容并入至本申请说明书中。

酰亚胺磺酸酯化合物还优选为下述结构的化合物。

[化33]

式中，R分别独立地表示具有氢原子与碳原子及/或氧原子的有机基。2个以上的R可相互键结而形成环。所述各R中的碳原子数及氧原子数的合计优选为16以下。此种酰亚胺磺酸酯化合物可列举下述化合物。

[化34]

本发明的感光性树脂组合物中，相对于本发明的感光性树脂组合物中的总固体成分，光酸产生剂的添加量优选为0.1质量％～10质量％，更优选为0.5质量％～10质量％。光酸产生剂也可并用两种以上。在并用两种以上的光酸产生剂的情况下，优选为其合计量为所述数值范围。

<溶剂>

本发明的感光性树脂组合物含有溶剂。本发明的感光性树脂组合物优选为制备成将本发明的必需成分及进一步的后述任意成分溶解于溶剂中的溶液。用于制备本发明的组合物的溶剂可使用将必需成分及任意成分均匀溶解、且不与各成分反应的溶剂。

本发明的感光性树脂组合物中使用的溶剂可使用公知的溶剂，可例示：乙二醇单烷基醚类、乙二醇二烷基醚类、乙二醇单烷基醚乙酸酯类、丙二醇单甲醚乙酸酯等丙二醇单烷基醚类、丙二醇二烷基醚类、丙二醇单烷基醚乙酸酯类、二乙二醇乙基甲基醚等二乙二醇二烷基醚类、二乙二醇单烷基醚乙酸酯类、二丙二醇单烷基醚类、二丙二醇二烷基醚类、二丙二醇单烷基醚乙酸酯类、酯类、酮类、酰胺类、内酯类等。另外，本发明的感光性树脂组合物中使用的溶剂的具体例还可列举日本专利特开2011-221494号公报的段落编号0174～段落编号0178中记载的溶剂、日本专利特开2012-194290号公报的段落编号0167～段落编号0168中记载的溶剂，将这些内容并入至本申请说明书中。

另外，这些溶剂中，视需要还可进而添加苄基乙基醚、二己基醚、乙二醇单苯醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苄醇、苯甲醚、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等溶剂。这些溶剂可单独使用一种或混合使用两种以上。本发明中可使用的溶剂优选为单独一种或并用两种，更优选为并用两种，进而优选为并用丙二醇单烷基醚乙酸酯类或二烷基醚类、二乙酸酯类与二乙二醇二烷基醚类，或者酯类与丁二醇烷基醚乙酸酯类。

另外，溶剂优选为沸点为130℃以上且小于160℃的溶剂、沸点为160℃以上的溶剂、或这些溶剂的混合物。

沸点为130℃以上且小于160℃的溶剂可例示：丙二醇单甲醚乙酸酯(沸点146℃)、丙二醇单乙醚乙酸酯(沸点158℃)、丙二醇甲基正丁基醚(沸点155℃)、丙二醇甲基正丙基醚(沸点131℃)。

沸点为160℃以上的溶剂可例示：3-乙氧基丙酸乙酯(沸点170℃)、二乙二醇甲基乙基醚(沸点176℃)、丙二醇单甲醚丙酸酯(沸点160℃)、二丙二醇甲醚乙酸酯(沸点213℃)、3-甲氧基丁基醚乙酸酯(沸点171℃)、二乙二醇二乙醚(沸点189℃)、二乙二醇二甲醚(沸点162℃)、丙二醇二乙酸酯(沸点190℃)、二乙二醇单乙醚乙酸酯(沸点220℃)、二丙二醇二甲醚(沸点175℃)、1，3-丁二醇二乙酸酯(沸点232℃)。

相对于感光性树脂组合物中的所有成分100质量份，本发明的感光性树脂组合物中的溶剂的含量优选为50质量份～95质量份，更优选为60质量份～90质量份。

<其他成分>

本发明的感光性树脂组合物中，除了所述成分以外，视需要可优选地添加增感剂、交联剂、烷氧基硅烷化合物、碱性化合物、表面活性剂、抗氧化剂。进而，本发明的感光性树脂组合物中，可添加酸增殖剂、显影促进剂、塑化剂、热自由基产生剂、热酸产生剂、紫外线吸收剂、增稠剂、及有机或无机的防沉淀剂等公知的添加剂。另外，这些化合物例如可使用日本专利特开2012-88459号公报的段落编号0201～段落编号0224中记载的化合物，将这些内容并入至本申请说明书中。

增感剂

本发明的感光性树脂组合物为了在与光酸产生剂组合时促进其分解，优选为含有增感剂。增感剂吸收光化射线或放射线而成为电子激发状态。成为电子激发状态的增感剂与光酸产生剂接触，产生电子移动、能量移动、发热等作用。由此，光酸产生剂发生化学变化而分解，生成酸。优选的增感剂的例子可列举：属于以下的化合物类，且在350nm～450nm的波长范围内的任一处具有吸收波长的化合物。

多核芳香族类(例如芘、苝、三亚苯(triphenylene)、蒽、9，10-二丁氧基蒽、9，10-二乙氧基蒽、3，7-二甲氧基蒽、9，10-二丙氧基蒽)、氧杂蒽类(例如荧光素、曙红、赤藓红、罗丹明B、孟加拉玫瑰红)、氧杂蒽酮类(例如氧杂蒽酮、硫杂蒽酮、二甲基硫杂蒽酮、二乙基硫杂蒽酮)、花青类(例如硫杂羰花青、氧杂羰花青)、部花青类(例如部花青、羰部花青)、若丹菁(rhodacyanine)类、氧杂菁类、噻嗪类(例如硫堇、亚甲蓝、甲苯胺蓝)、吖啶类(例如吖啶橙、氯黄素、吖啶黄素)、吖啶酮类(例如吖啶酮、10-丁基-2-氯吖啶酮)、蒽醌类(例如蒽醌)、方酸内鎓盐(squarylium)类(例如方酸内鎓盐)、苯乙烯基类、碱性苯乙烯基类(例如2-[2-[4-(二甲基氨基)苯基]乙烯基]苯并噁唑)、香豆素类(例如7-二乙基氨基4-甲基香豆素、7-羟基4-甲基香豆素、2，3，6，7-四氢-9-甲基-1H，5H，11H[1]苯并吡喃并[6，7，8-ij]喹嗪-11-酮)。

这些增感剂中，优选为多核芳香族类、吖啶酮类、苯乙烯基类、碱性苯乙烯基类、香豆素类，更优选为多核芳香族类。多核芳香族类中，最优选为蒽衍生物。

相对于本发明的感光性树脂组合物中的总固体成分，本发明的感光性树脂组合物中的增感剂的添加量优选为0质量％～100质量％，更优选为0.1质量％～50质量％，进而优选为0.5质量％～20质量％。增感剂也可并用两种以上。

交联剂

本发明的感光性树脂组合物优选为视需要而含有交联剂。通过添加交联剂，可使由本发明的感光性树脂组合物所得的硬化膜成为更强固的膜。交联剂只要通过热而引起交联反应，则并无限制。其中，本发明中，所谓交联剂不包含为聚合物的情形，即，不包含为(A)聚合物成分中的一个的情形。例如可添加：以下将述的分子内具有2个以上的环氧基或氧杂环丁基的化合物、含烷氧基甲基的交联剂、或具有至少一个乙烯性不饱和双键的化合物、封端异氰酸酯化合物等。

相对于本发明的感光性树脂组合物中的总固体成分，本发明的感光性树脂组合物中的交联剂的添加量优选为0.01质量％～50质量％，更优选为0.1质量％～30质量％，进而优选为0.5质量％～20质量％。通过在所述范围内添加，可获得机械强度及耐溶剂性优异的硬化膜。交联剂也可并用多种，所述情形时将交联剂全部合计而计算含量。

<分子内具有2个以上的环氧基或氧杂环丁基的化合物>

分子内具有2个以上的环氧基的化合物的具体例可列举：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、脂肪族环氧树脂等。

这些可作为市售品而获取。例如可列举：JER152、JER157S70、JER157S65、JER806、JER828、JER1007(三菱化学控股(Mitsubishi Chemical Holdings)(股)制造)等，日本专利特开2011-221494号公报的段落编号0189中记载的市售品等，除此以外，还可列举：代那考尔(Denacol)EX-611、代那考尔(Denacol)EX-612、代那考尔(Denacol)EX-614、代那考尔(Denacol)EX-614B、代那考尔(Denacol)EX-622、代那考尔(Denacol)EX-512、代那考尔(Denacol)EX-521、代那考尔(Denacol)EX-411、代那考尔(Denacol)EX-421、代那考尔(Denacol)EX-313、代那考尔(Denacol)EX-314、代那考尔(Denacol)EX-321、代那考尔(Denacol)EX-321L、代那考尔(Denacol)EX-211、代那考尔(Denacol)EX-212、代那考尔(Denacol)EX-810、代那考尔(Denacol)EX-811、代那考尔(Denacol)EX-850、代那考尔(Denacol)EX-851、代那考尔(Denacol)EX-821、代那考尔(Denacol)EX-830、代那考尔(Denacol)EX-832、代那考尔(Denacol)EX-841、代那考尔(Denacol)EX-911、代那考尔(Denacol)EX-941、代那考尔(Denacol)EX-920、代那考尔(Denacol)EX-931、代那考尔(Denacol)EX-212L、代那考尔(Denacol)EX-214L、代那考尔(Denacol)EX-216L、代那考尔(Denacol)EX-850L、代那考尔(Denacol)DLC-201、代那考尔(Denacol)DLC-203、代那考尔(Denacol)DLC-204、代那考尔(Denacol)DLC-205、代那考尔(Denacol)DLC-206、代那考尔(Denacol)DLC-301、代那考尔(Denacol)DLC-402(以上为长濑化成(Nagase Chemtex)制造)，YH-300、YH-301、YH-302、YH-315、YH-324、YH-325(以上为新日铁化学制造)，赛罗西德(Celloxide)2021P(大赛璐(Daicel)公司制造)等。这些市售品可单独使用一种或组合使用两种以上。

这些中，可更优选地列举：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂及脂肪族环氧树脂，可尤其优选地列举双酚A型环氧树脂。

分子内具有2个以上的氧杂环丁基的化合物的具体例可使用：亚龙氧杂环丁烷(Aron Oxetane)OXT-121、亚龙氧杂环丁烷(Aron Oxetane)OXT-221、亚龙氧杂环丁烷(AronOxetane)OX-SQ、亚龙氧杂环丁烷(Aron Oxetane)PNOX(以上为东亚合成(股)制造)。

另外，含有氧杂环丁基的化合物优选为单独使用或与含有环氧基的化合物混合使用。

另外，其他交联剂还可优选地使用日本专利特开2012-8223号公报的段落编号0107～段落编号0108中记载的含烷氧基甲基的交联剂、及具有至少一个乙烯性不饱和双键的化合物等，将这些内容并入至本申请说明书中。含烷氧基甲基的交联剂优选为烷氧基甲基化甘脲。

<封端异氰酸酯化合物>

本发明的感光性树脂组合物中，还可优选地采用封端异氰酸酯系化合物作为交联剂。封端异氰酸酯化合物只要为具有封端异氰酸酯基的化合物则并无特别限制，就硬化性的观点而言，优选为一分子内具有2个以上的封端异氰酸酯基的化合物。

再者，本发明中的所谓封端异氰酸酯基是指可通过热而生成异氰酸酯基的基团，例如可优选地例示使封端剂与异氰酸酯基进行反应而对异氰酸酯基进行保护的基团。另外，所述封端异氰酸酯基优选为可通过90℃～250℃的热而生成异氰酸酯基的基团。

另外，封端异氰酸酯化合物的骨架并无特别限定，只要在一分子中具有2个异氰酸酯基，则可为任意化合物，可为脂肪族、脂环族或芳香族的聚异氰酸酯，例如可优选地使用：2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，3-三亚甲基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，9-九亚甲基二异氰酸酯、1，10-十亚甲基二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、2，2′-二乙基醚二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、邻二甲苯二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、对二甲苯二异氰酸酯、亚甲基双(环己基异氰酸酯)、环己烷-1，3-二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1，4-二亚甲基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、3，3′-亚甲基二甲苯-4，4′-二异氰酸酯、4，4′-二苯基醚二异氰酸酯、四氯苯二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、氢化1，3-二甲苯二异氰酸酯、氢化1，4-二甲苯二异氰酸酯等异氰酸酯化合物及由这些化合物衍生的预聚物型的骨架的化合物。这些中，尤其优选为甲苯二异氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。

本发明的感光性树脂组合物中的封端异氰酸酯化合物的母结构可列举：缩二脲型、异氰脲酸酯型、加合物型、二官能预聚物型等。

形成所述封端异氰酸酯化合物的封端结构的封端剂可列举：肟化合物、内酰胺化合物、酚化合物、醇化合物、胺化合物、活性亚甲基化合物、吡唑化合物、硫醇化合物、咪唑系化合物、酰亚胺系化合物等。这些中，尤其优选为选自肟化合物、内酰胺化合物、酚化合物、醇化合物、胺化合物、活性亚甲基化合物、吡唑化合物中的封端剂。

所述肟化合物可列举肟及酮肟，具体可例示：丙酮肟(acetoxime)、甲醛肟(formaldoxime)、环己烷肟、甲基乙基酮肟、环己酮肟、二苯甲酮肟等。

所述内酰胺化合物可例示ε-己内酰胺、γ-丁内酰胺等。

所述酚化合物可例示：苯酚、萘酚、甲酚、二甲苯酚、卤素取代苯酚等。

所述醇化合物可例示：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、乙二醇单烷基醚、丙二醇单烷基醚、乳酸烷基酯等。

所述胺化合物可列举一级胺及二级胺，可为芳香族胺、脂肪族胺、脂环族胺的任一种，可例示苯胺、二苯基胺、亚乙基亚胺、聚亚乙基亚胺等。

所述活性亚甲基化合物可例示：丙二酸二乙酯、丙二酸二甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯等。

所述吡唑化合物可例示：吡唑、甲基吡唑、二甲基吡唑等。

所述硫醇化合物可例示：烷基硫醇、芳基硫醇等。

本发明的感光性树脂组合物中可使用的封端异氰酸酯化合物可作为市售品而获取，例如可优选地使用：克罗奈特(Coronate)AP稳定(stable)M、克罗奈特(Coronate)2503、克罗奈特(Coronate)2515、克罗奈特(Coronate)2507、克罗奈特(Coronate)2513、克罗奈特(Coronate)2555、米利奥(Millionate)MS-50(以上为日本聚氨酯工业(股)制造)，塔克奈特(Takenate)B-830、塔克奈特(Takenate)B-815N、塔克奈特(Takenate)B-820NSU、塔克奈特(Takenate)B-842N、塔克奈特(Takenate)B-846N、塔克奈特(Takenate)B-870N、塔克奈特(Takenate)B-874N、塔克奈特(Takenate)B-882N(以上为三井化学(股)制造)，杜拉奈特(Duranate)17B-60PX、杜拉奈特(Duranate)17B-60P、杜拉奈特(Duranate)TPA-B80X、杜拉奈特(Duranate)TPA-B80E、杜拉奈特(Duranate)MF-B60X、杜拉奈特(Duranate)MF-B60B、杜拉奈特(Duranate)MF-K60X、杜拉奈特(Duranate)MF-K60B、杜拉奈特(Duranate)E402-B80B、杜拉奈特(Duranate)SBN-70D、杜拉奈特(Duranate)SBB-70P、杜拉奈特(Duranate)K6000(以上为旭化成化学(股)制造)，德士模都(Desmodur)BL1100、德士模都(Desmodur)BL1265MPA/X、德士模都(Desmodur)BL3575/1、德士模都(Desmodur)BL3272MPA、德士模都(Desmodur)BL3370MPA、德士模都(Desmodur)BL3475BA/SN、德士模都(Desmodur)BL5375MPA、德士模都(Desmodur)VPLS2078/2、德士模都(Desmodur)BL4265SN、德士模都(Desmodur)PL340、德士模都(Desmodur)PL350、苏米度(Sumidur)BL3175(以上为住化拜耳氨酯(股)制造)等。

烷氧基硅烷化合物

本发明的感光性树脂组合物也可含有烷氧基硅烷化合物。若使用烷氧基硅烷化合物，则可提高由本发明的感光性树脂组合物所形成的膜与基板的密接性，或可调整由本发明的感光性树脂组合物所形成的膜的性质。本发明的感光性树脂组合物中可使用的烷氧基硅烷化合物优选为使成为基材的无机物，例如硅、氧化硅、氮化硅等硅化合物、金、铜、钼、钛、铝等金属与绝缘膜的密接性提高的化合物。具体而言，公知的硅烷偶合剂等也有效。

硅烷偶合剂例如可列举：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基二烷氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二烷氧基硅烷、γ-氯丙基三烷氧基硅烷、γ-巯基丙基三烷氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三烷氧基硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷、双(三乙氧基硅烷基丙基)四硫化物、癸基三甲氧基硅烷。这些中，更优选为γ-缩水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷，进而优选为γ-缩水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷，进而更优选为3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。这些可单独使用一种或组合使用两种以上。

另外，还可优选地采用下述通式所表示的化合物。

(R¹)_4-n-Si-(OR²)_n

通式中，R¹为不具有反应性基的碳数1～20的烃基，R²为碳数1～3的烷基或苯基，n为1～3的整数。

作为具体例，可列举以下化合物。

[化35]

[化36]

所述化合物中，Ph表示苯基。

本发明的感光性树脂组合物中的烷氧基硅烷化合物并不特别限定于这些化合物，可使用公知的化合物。

相对于本发明的感光性树脂组合物中的总固体成分，本发明的感光性树脂组合物中的烷氧基硅烷化合物的含量优选为0.1质量％～30质量％，更优选为0.5质量％～20质量％。

碱性化合物

本发明的感光性树脂组合物也可含有碱性化合物。碱性化合物可自化学增幅抗蚀剂中所用者中任意选择来使用。例如可列举脂肪族胺、芳香族胺、杂环式胺、氢氧化四级铵、羧酸的四级铵盐等。这些的具体例可列举日本专利特开2011-221494号公报的段落编号0204～段落编号0207中记载的化合物，将这些内容并入至本申请说明书中。

具体而言，脂肪族胺例如可列举：三甲胺、二乙胺、三乙胺、二正丙胺、三正丙胺、二正戊胺、三正戊胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二环己胺、二环己基甲胺等。

芳香族胺例如可列举：苯胺、苄胺、N，N-二甲基苯胺、二苯胺等。

杂环式胺例如可列举：吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-乙基吡啶、4-乙基吡啶、2-苯基吡啶、4-苯基吡啶、N-甲基-4-苯基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、咪唑、苯并咪唑、4-甲基咪唑、2-苯基苯并咪唑、2，4，5-三苯基咪唑、二氮杂双环壬烯、烟碱、烟酸、烟酰胺、喹啉、8-羟基喹啉、吡嗪、吡唑、哒嗪、嘌呤、吡咯烷、哌啶、哌嗪、吗啉、4-甲基吗啉、N-环己基-N′-[2-(4-吗啉基)乙基]硫脲、1，5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯、1，8-二氮杂双环[5.3.0]-7-十一烯等。

氢氧化四级铵例如可列举：氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四正丁基铵、氢氧化四正己基铵等。

羧酸的四级铵盐例如可列举：乙酸四甲基铵、苯甲酸四甲基铵、乙酸四正丁基铵、苯甲酸四正丁基铵等。

本发明中可使用的碱性化合物可单独使用一种，也可并用两种以上。

相对于本发明的感光性树脂组合物中的总固体成分，本发明的感光性树脂组合物中的碱性化合物的含量优选为0.001质量％～3质量％，更优选为0.005质量％～1质量％。

表面活性剂

本发明的感光性树脂组合物也可含有表面活性剂。表面活性剂可使用阴离子系、阳离子系、非离子系或两性的任一种，但优选的表面活性剂为非离子表面活性剂。本发明的组合物中所用的表面活性剂例如可使用：日本专利特开2012-88459号公报的段落编号0201～段落编号0205中记载者、或日本专利特开2011-215580号公报的段落编号0185～段落编号0188中记载者，将这些记载并入至本申请说明书中。

非离子系表面活性剂的例子可列举：聚氧亚乙基高级烷基醚类、聚氧亚乙基高级烷基苯基醚类、聚氧乙二醇的高级脂肪酸二酯类、硅酮系、氟系表面活性剂。另外，可由以下商品名而列举：KP-341、X-22-822(信越化学工业(股)制造)，波利弗洛(Polyflow)No.99C(共荣社化学(股)制造)，艾福拓(Eftop)(三菱材料化成公司制造)，美佳法(Megafac)(迪爱生(DIC)(股)制造)、弗拉德诺瓦克(FluoradNovec)FC-4430(住友3M(股)制造)，沙福隆(Surflon)S-242(AGC清美化学(AGC Seimi Chemicals)公司制造)，宝理福斯(PolyFox)PF-6320(欧诺瓦(OMNOVA)公司制造)，SH-8400(东丽-道康宁硅酮(Toray-Dow corningsilicone))，福吉特(Ftergent)FTX-218G(尼奥斯(Neos)公司制造)等。

另外，关于表面活性剂，可列举含有下述通式(I-1-1)所表示的结构单元A及结构单元B、且利用以四氢呋喃(THF)作为溶剂的情形的凝胶渗透色谱法所测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量(Mw)为1,000以上且10,000以下的共聚物作为优选例。

通式(I-1-1)

[化37]

(式(I-1-1)中，R⁴⁰¹及R⁴⁰³分别独立地表示氢原子或甲基，R⁴⁰²表示碳数1以上且4以下的直链亚烷基，R⁴⁰⁴表示氢原子或碳数1以上且4以下的烷基，L表示碳数3以上且6以下的亚烷基，p及q为表示聚合比的质量百分率，p表示10质量％以上且80质量％以下的数值，q表示20质量％以上且90质量％以下的数值，r表示1以上且18以下的整数，s表示1以上且10以下的整数)

所述L优选为下述通式(I-1-2)所表示的分支亚烷基。通式(I-1-2)中的R⁴⁰⁵表示碳数1以上且4以下的烷基，就相容性及对被涂布面的濡湿性的方面而言，优选为碳数1以上且3以下的烷基，更优选为碳数2或3的烷基。p与q的和(p+q)优选为p+q＝100、即100质量％。

通式(I-1-2)

[化38]

所述共聚物的重量平均分子量(Mw)更优选为1,500以上且5,000以下。

这些表面活性剂可单独使用一种或混合使用两种以上。

相对于本发明的感光性树脂组合物中的总固体成分，本发明的感光性树脂组合物中的表面活性剂的添加量优选为10质量％以下，更优选为0.001质量％～10质量％，进而优选为0.01质量％～3质量％。

抗氧化剂

本发明的感光性树脂组合物也可含有抗氧化剂。抗氧化剂可含有公知的抗氧化剂。通过添加抗氧化剂，有可防止硬化膜的着色、或可减少由分解所致的膜厚减薄、另外耐热透明性优异的优点。

此种抗氧化剂例如可列举：磷系抗氧化剂、酰胺类、酰肼类、受阻胺系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、抗坏血酸类、硫酸锌、糖类、亚硝酸盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐、羟基胺衍生物等。这些中，就硬化膜的着色、膜厚减薄的观点而言，尤其优选为酚系抗氧化剂、受阻胺系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、酰胺系抗氧化剂、酰肼系抗氧化剂、硫系抗氧化剂，最优选为酚系抗氧化剂。这些抗氧化剂可单独使用一种，也可混合使用两种以上。

具体例可列举：日本专利特开2005-29515号公报的段落编号0026～段落编号0031中记载的化合物，将这些内容并入至本申请说明书中。

优选的市售品可列举：艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-60、艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-20、艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-80、艾迪科斯塔波(Adekastab)LA-52、艾迪科斯塔波(Adekastab)LA-81、艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-412S、艾迪科斯塔波(Adekastab)PEP-36、艳诺斯(Irganox)1035、艳诺斯(Irganox)1098、地奴彬(Tinuvin)144。

相对于本发明的感光性树脂组合物中的总固体成分，抗氧化剂的含量优选为0.1质量％～10质量％，更优选为0.2质量％～5质量％，尤其优选为0.5质量％～4质量％。通过设定为所述范围，可获得所形成的膜的充分的透明性，且图案形成时的感度也变良好。

[酸增殖剂]

为了提高感度，本发明的感光性树脂组合物可使用酸增殖剂。

本发明中可使用的酸增殖剂为可通过酸催化剂反应而进一步产生酸、使反应体系内的酸浓度上升的化合物，且为在不存在酸的状态下稳定地存在的化合物。

此种酸增殖剂的具体例可列举日本专利特开2011-221494的段落编号0226～段落编号0228中记载的酸增殖剂，将其内容并入至本申请说明书中。

[显影促进剂]

本发明的感光性树脂组合物可含有显影促进剂。

显影促进剂可参照日本专利特开2012-042837号公报的段落编号0171～段落编号0172中记载的显影促进剂，将其内容并入至本申请说明书中。

显影促进剂可单独使用一种，也可并用两种以上。

就感度及残膜率的观点而言，相对于感光性组合物的总固体成分100质量份，本发明的感光性树脂组合物中的显影促进剂的添加量优选为0质量份～30质量份，更优选为0.1质量份～20质量份，最优选为0.5质量份～10质量份。

另外，其他添加剂还可使用日本专利特开2012-8223号公报的段落编号0120～段落编号0121中记载的热自由基产生剂、WO2011/136074A1中记载的含氮化合物及热酸产生剂，将这些内容并入至本申请说明书中。

<感光性树脂组合物的制备方法>

将各成分以既定的比例且利用任意的方法混合，搅拌溶解而制备感光性树脂组合物。例如，还可制成将成分分别预先溶解于溶剂中的溶液后，将这些溶液以既定的比例混合而制备树脂组合物。如以上般制备的组合物溶液还可在使用例如孔径0.2μm的过滤器等进行过滤后加以使用。

[硬化膜的制造方法]

继而，对本发明的硬化膜的制造方法进行说明。

本发明的硬化膜的制造方法优选为包括以下的(1)～(5)的步骤。

(1)将本发明的感光性树脂组合物涂布于基板上的步骤；

(2)自所涂布的感光性树脂组合物中去除溶剂的步骤；

(4)利用水性显影液对经曝光的感光性树脂组合物进行显影的步骤；

(5)对经显影的感光性树脂组合物进行热硬化的后烘烤步骤。

以下依序对各步骤加以说明。

在(1)的涂布步骤中，优选为将本发明的感光性树脂组合物涂布于基板上而制成含有溶剂的湿润膜。优选为在将感光性树脂组合物涂布于基板上之前，进行碱清洗或等离子体清洗等基板的清洗，更优选为进一步在基板清洗后利用六甲基二硅氮烷对基板表面进行处理。通过进行所述处理，有感光性树脂组合物对基板的密接性提高的倾向。利用六甲基二硅氮烷对基板表面进行处理的方法并无特别限定，例如可列举将基板暴露在六甲基二硅氮烷蒸气中的方法等。

所述基板可列举无机基板、树脂、树脂复合材料等。

无机基板例如可列举：玻璃、石英、硅酮、氮化硅，及在这些材料的基板上蒸镀有钼、钛、铝、铜等的复合基板。

关于树脂，可列举以下树脂：聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚芳酯、烯丙基二甘醇碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯并唑、聚苯硫醚、聚环烯烃、降冰片烯树脂、聚氯三氟乙烯等氟树脂、液晶聚合物、丙烯酸系树脂、环氧树脂、硅酮树脂、离子聚合物树脂、氰酸酯树脂、交联富马酸二酯、环状聚烯烃、芳香族醚、马来酰亚胺-烯烃、纤维素、环硫化合物等合成树脂。

这些基板很少以所述形态直接使用，通常视最终产品的形态不同而形成例如TFT元件般的多层层叠结构。

对基板的涂布方法并无特别限定，例如可使用：狭缝涂布法、喷雾法、辊涂布法、旋转涂布法、流延涂布法、狭缝及旋转法等方法。

涂布时的湿润膜厚并无特别限定，能以与用途相对应的膜厚来涂布，但通常在0.5μm～10μm的范围内使用。

进而，还可于在基板上涂布本发明中所用的组合物之前，应用日本专利特开2009-145395号公报中记载般的所谓预湿(pre-wet)法。

在(2)的溶剂去除步骤中，通过减压(真空)及/或加热等自所涂布的所述膜中去除溶剂，在基板上形成干燥涂膜。溶剂去除步骤的加热条件优选为70℃～130℃下30秒钟～300秒钟左右。在温度及时间为所述范围的情形时，有图案的密接性更良好、且还可进一步减少残渣的倾向。

在(3)的曝光步骤中，对设有涂膜的基板照射既定图案的光化射线。在所述步骤中，光酸产生剂分解而产生酸。利用所产生的酸的催化剂作用，将涂膜成分中所含的酸分解性基水解，生成羧基或酚性羟基等酸基。

利用光化射线的曝光用光源可使用低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、发光二极管(Light Emitting Diode，LED)光源、准分子激光产生装置等，可优选地使用i射线(365nm)、h射线(405nm)、g射线(436nm)等具有300nm以上且450nm以下的波长的光化射线。另外，视需要也可通过长波长截止滤波器、短波长截止滤波器、带通滤波器般的分光滤波器来调整照射光。曝光量优选为1mJ/cm²～500mJ/cm²。

曝光装置可使用：镜面投影对准机(mirror projection aligner)、步进机(stepper)、扫描器(scanner)、近接式(proximity)、接触式(contact)、微透镜阵列(microlens array)、透镜扫描器(1ens scanner)、激光曝光等各种方式的曝光机。

在生成酸催化剂的区域中，为了使所述分解反应加快，可进行曝光后加热处理(曝光后烘烤(Post Exposure Bake)，以下也称为“PEB”)。通过PEB，可促进由酸分解性基生成羧基或酚性羟基等酸基。进行PEB的情形的温度优选为30℃以上且130℃以下，更优选为40℃以上且110℃以下，尤其优选为50℃以上且100℃以下。

其中，本发明的酸分解性基的酸分解的活化能量低，容易因由曝光所致的来源于酸产生剂的酸而分解，生成羧基或酚性羟基等酸基，故未必一定要进行PEB，还可通过显影来形成正型图像。

在(4)的显影步骤中，使用碱性显影液对具有游离的羧基或酚性羟基等酸基的共聚物进行显影。通过将含有容易溶解于碱性显影液中的具有羧基或酚性羟基等酸基的树脂组合物的曝光部区域去除，而形成正型图像。显影步骤中使用的显影液中优选为含有碱性化合物。碱性化合物例如可使用：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物类；碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐类；重碳酸钠、重碳酸钾等碱金属重碳酸盐类；氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丙基铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化苄基三甲基铵、氢氧化胆碱等氢氧化铵类；硅酸钠、偏硅酸钠等的水溶液。另外，还可将在所述碱类的水溶液中添加适当量的甲醇或乙醇等水溶性有机溶剂或者表面活性剂而成的水溶液用作显影液。

作为优选的显影液，可列举氢氧化四甲基铵的0.4质量％～2.5质量％水溶液。

显影液的pH值优选为10.0～14.0。

显影时间优选为30秒钟～500秒钟，另外，显影的方法可为覆液法(puddlemethod)、喷淋法、浸渍法等的任一种。

在显影后，也可进行淋洗步骤。在淋洗步骤中，通过利用纯水等清洗显影后的基板，而进行所附着的显影液去除、显影残渣去除。淋洗方法可使用公知的方法。例如可列举喷淋淋洗或浸渍淋洗等。

在(5)的后烘烤步骤中，对所得的正型图像进行加热，使酸分解性基进行热分解而生成羧基或酚性羟基，与交联性基、交联剂等交联，由此可形成硬化膜。所述加热优选为使用热板或烘箱等加热装置，在既定的温度、例如180℃～250℃下进行既定时间的加热处理，例如若为热板上则进行5分钟～90分钟的加热处理，若为烘箱则进行30分钟～120分钟的加热处理。通过如此般进行交联反应，可形成耐热性、硬度等更优异的保护膜或层间绝缘膜。另外，在进行加热处理时，通过在氮气环境下进行，还可进一步提高透明性。

在后烘烤之前，也可于在相对较低的温度下进行烘烤之后进行后烘烤(追加中烘烤步骤)。在进行中烘烤的情形时，优选为在90℃～150℃下加热1分钟～60分钟后，在200℃以上的高温下进行后烘烤。另外，还可将中烘烤、后烘烤分为三阶段以上的多阶段来进行加热。通过设置此种中烘烤、后烘烤，可调整图案的锥角。这些烘烤的加热可使用热板、烘箱、红外线加热器等公知的加热方法。

再者，可在后烘烤之前，利用光化射线对形成有图案的基板进行全面再曝光(后曝光)后，进行后烘烤，由此由存在于未曝光部分中的光酸产生剂产生酸，作为促进交联步骤的催化剂而发挥功能，从而可促进膜的硬化反应。包括后曝光步骤的情形的优选曝光量优选为100mJ/cm²～3,000mJ/cm²，尤其优选为100mJ/cm²～500mJ/cm²。

进而，还可将由本发明的感光性树脂组合物所得的硬化膜用作干式蚀刻抗蚀剂。在将通过后烘烤步骤进行热硬化所得的硬化膜用作干式蚀刻抗蚀剂的情形时，关于蚀刻处理，可进行灰化、等离子体蚀刻、臭氧蚀刻等干式蚀刻处理。

[硬化膜]

本发明的硬化膜是使上文所述的本发明的感光性树脂组合物硬化所得的硬化膜。

本发明的硬化膜可优选地用作层间绝缘膜。另外，本发明的硬化膜优选为由上文所述的本发明的硬化膜的形成方法所得的硬化膜。

利用本发明的感光性树脂组合物，可获得绝缘性优异、且即便在高温下经烘烤的情形时也具有高的透明性的层间绝缘膜。使用本发明的感光性树脂组合物而成的层间绝缘膜具有高的透明性，且硬化膜物性优异，故在液晶显示装置或有机EL显示装置的用途中有用。

[液晶显示装置]

本发明的液晶显示装置的特征在于具备本发明的硬化膜。

本发明的液晶显示装置除了具有使用所述本发明的感光性树脂组合物所形成的平坦化膜或层间绝缘膜以外，并无特别限制，可列举采用各种结构的公知的液晶显示装置。

例如，本发明的液晶显示装置所具备的薄膜晶体管(Thin-Film Transistor，TFT)的具体例可列举：非晶硅-TFT、低温多晶硅-TFT、氧化物半导体TFT等。本发明的硬化膜由于电气特性优异，故可与这些TFT组合而优选地使用。

另外，本发明的液晶显示装置可取的液晶驱动方式可列举：扭转向列(TwistedNematic，TN)方式、垂直取向(Vertical Alignment，VA)方式、共面切换(In-Plane-Switching，IPS)方式、边缘场切换(Fringe Field Switching，FFS)方式、光学补偿弯曲(Optical CompensatedBend，OCB)方式等。

关于面板构成，在彩色滤光片阵列(Color Filter on Array，COA)方式的液晶显示装置中也可使用本发明的硬化膜，例如，可用作日本专利特开2005-284291的有机绝缘膜(115)或日本专利特开2005-346054的有机绝缘膜(212)。另外，本发明的液晶显示装置可取的液晶取向膜的具体取向方式可列举摩擦取向法、光取向法等。另外，还可利用日本专利特开2003-149647号公报或日本专利特开2011-257734号公报中记载的聚合物稳定取向(Polymer Sustained Alignment，PSA)技术来进行聚合物取向支持。

图2为表示有源矩阵方式的液晶显示装置10的一例的概念性剖面图。所述彩色液晶显示装置10为在背面上具有背光单元12的液晶面板，且液晶面板中，配置有与在贴附有偏光膜的2片玻璃基板14、玻璃基板15之间配置的所有像素相对应的TFT 16的元件。形成于玻璃基板上的各元件通过形成于硬化膜17中的接触孔18，而配线有形成像素电极的氧化铟锡(Indium Tin Oxide，ITO)透明电极19。在ITO透明电极19上，设有液晶20的层及配置有黑色矩阵的红绿蓝(Red Green Blue，RGB)彩色滤光片22。

背光的光源并无特别限定，可使用公知的光源。例如可列举白色LED、蓝色·红色·绿色等的多色LED、荧光灯(冷阴极管)、有机EL等。

另外，液晶显示装置可设定为三维(Three Dimensions，3D)(立体视)型，也可设定为触摸屏型。进而还可设定为可挠型，可用作日本专利特开2011-145686号公报中记载的第2层间绝缘膜(48)、或日本专利特开2009-258758号公报中记载的层间绝缘膜(520)。

[有机EL显示装置]

本发明的有机EL显示装置的特征在于具备本发明的硬化膜。

本发明的有机EL显示装置除了具有使用所述本发明的感光性树脂组合物所形成的平坦化膜或层间绝缘膜以外，并无特别限制，可列举采用各种结构的公知的各种有机EL显示装置或液晶显示装置。

例如，本发明的有机EL显示装置所具备的薄膜晶体管(Thin-Film Transistor，TFT)的具体例可列举：非晶硅-TFT、低温多晶硅-TFT、氧化物半导体TFT等。本发明的硬化膜由于电气特性优异，故可与这些TFT组合而优选地使用。

图1为有机EL显示装置的一例的构成概念图。其表示底部发光型的有机EL显示装置中的基板的示意性剖面图，具有平坦化膜4。

在玻璃基板6上形成底部栅极型的TFT 1，以覆盖所述TFT 1的状态形成包含Si₃N₄的绝缘膜3。在绝缘膜3中形成此处省略图示的接触孔后，将经由所述接触孔而连接于TFT 1的配线2(高度1.0μm)形成于绝缘膜3上。配线2为用以将TFT 1间连接或将后续步骤中形成的有机EL元件与TFT 1连接的配线。

进而，为了使因形成配线2所致的凹凸平坦化，以填埋由配线2所致的凹凸的状态在绝缘膜3上形成平坦化膜4。

在平坦化膜4上，形成底部发光型的有机EL元件。即，在平坦化膜4上，经由接触孔7连接于配线2而形成包含ITO的第一电极5。另外，第一电极5相当于有机EL元件的阳极。

形成覆盖第一电极5的边缘的形状的绝缘膜8，通过设置所述绝缘膜8，可防止第一电极5与其后续步骤中形成的第二电极之间的短路。

进而，图1中虽未图示，但介隔所需的图案掩模而依序蒸镀设置空穴传输层、有机发光层、电子传输层，继而，在基板上方的整个面上形成包含Al的第二电极，使用紫外线硬化型环氧树脂与密封用玻璃板进行贴合，由此进行密封，获得对各有机EL元件连接用以驱动所述有机EL元件的TFT 1而成的有源矩阵型的有机EL显示装置。

另外，本发明的感光性树脂组合物及本发明的硬化膜不限定于所述用途，可用于各种用途中。例如，除了平坦化膜或层间绝缘膜以外，还可优选地用于彩色滤光片的保护膜、或用以将液晶显示装置中的液晶层保持于一定厚度的间隔件(spacer)或在固体摄像元件中设置于彩色滤光片上的微透镜等。

本发明的感光性树脂组合物由于硬化性及硬化膜特性优异，故作为微机电系统(Microelectromechanical Systems，MEMS)用元件的结构构件，将使用本发明的感光性树脂组合物所形成的抗蚀剂图案作为隔离壁，或作为机械驱动零件的一部分组入而使用。此种MEMS用元件例如可列举：表面声波(Surface Acoustic Wave，SAW)滤波器、体声波(BulkAcoustic Wave，BAW)滤波器、陀螺传感器(gyro sensor)、显示器用微快门(microshutter)、图像传感器、电子纸、喷墨头、生物芯片(biochip)、密封剂等零件。更具体的例子例示于日本专利特表2007-522531、日本专利特开2008-250200、日本专利特开2009-263544等中。

本发明的感光性树脂组合物由于平坦性或透明性优异，故例如还可用于形成日本专利特开2011-107476号公报的图2中记载的堆积层(16)及平坦化膜(57)、日本专利特开2010-9793号公报的图4(a)中记载的隔离壁(12)及平坦化膜(102)、日本专利特开2010-27591号公报的图10中记载的堆积层(221)及第3层间绝缘膜(216b)、日本专利特开2009-128577号公报的图4(a)中记载的第2层间绝缘膜(125)及第3层间绝缘膜(126)、日本专利特开2010-182638号公报的图3中记载的平坦化膜(12)及像素分离绝缘膜(14)等。除此以外，还可优选地用于用以将液晶显示装置中的液晶层保持于一定厚度的间隔件，或传真机(facsimile)、电子影印机、固体摄像元件等的晶载彩色滤光片的成像光学系统或光纤连接器的微透镜。

[实施例]

以下列举实施例对本发明加以更具体说明。以下的实施例中所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不偏离本发明的主旨，则可适当变更。因此，本发明的范围不限定于以下所示的具体例。再者，只要事先无特别说明，则“份”、“％”为质量基准。

[(A)聚合物成分]

在以下的合成例中，以下的简称分别表示以下的化合物。

MATHF：甲基丙烯酸-2-四氢呋喃酯(合成品)

MAEVE：甲基丙烯酸-1-乙氧基乙酯(和光纯药工业公司制造)

MATHP：甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯(新中村化学工业公司制造)

OXE-30：甲基丙烯酸-3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯(大阪有机化学工业公司制造)(热交联起始温度：151℃)

GMA：甲基丙烯酸缩水甘油酯(和光纯药工业公司制造)(热交联起始温度：115℃)

NBMA：正丁氧基甲基丙烯酰胺(东京化成制造)

MAA：甲基丙烯酸(和光纯药工业公司制造)

MMA：甲基丙烯酸甲酯(和光纯药工业公司制造)

St：苯乙烯(和光纯药工业公司制造)

DCPM：甲基丙烯酸二环戊酯

HEMA：甲基丙烯酸羟基乙酯(和光纯药公司制造)

AICA：衣康酸酐(东京化成制造)

MAAN：马来酸酐(东京化成制造)

γBLMA：γ-丁内酯甲基丙酸酯(大阪有机化学工业公司制造)

PLMA(pantolactone mathacrylate)：泛酸内酯甲基丙烯酸酯(合成品)

MEDG(二乙二醇乙基甲基醚)：海索夫(Hisolve)EDM(东邦化学工业公司制造)

PGMEA(丙二醇单甲基醚乙酸酯)：(昭和电工公司制造)

V-601：二甲基-2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯)(和光纯药工业公司制造)

V-65∶2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(和光纯药工业公司制造)

<MATHF的合成>

在300mL的茄形烧瓶中，将甲基丙烯酸(86g，1mol)冷却至15℃，添加樟脑磺酸(4.6g，0.02mol)。在所述溶液中一边搅拌一边滴加2-二氢呋喃(71g，1mol，1.0当量)。滴加结束后搅拌1小时，然后添加饱和碳酸氢钠(500mL)，利用乙酸乙酯(500mL)进行萃取，利用硫酸镁加以干燥后，将不溶物过滤后在40℃以下减压浓缩，将残渣的黄色油状物减压蒸馏，以无色油状物的形式获得沸点(bp.)为54℃/3.5mmHg～56℃/3.5mmHg馏分的甲基丙烯酸四氢-2H-呋喃-2-基酯(MATHF)125g(产率为80％)。

<PLMA的合成>

在茄形烧瓶中添加乙腈50mL，进而使泛酸内酯(13g，100mmol)、三乙胺(12.1g，120mmol)溶解。将所述溶液冷却至0℃后，用10分钟一边搅拌一边滴加甲基丙烯酰氯(11.5g，100mmol)。滴加结束后在0℃下搅拌1小时，然后添加饱和碳酸氢钠(50mL)，利用乙酸乙酯(50mL)进行萃取。利用饱和食盐水(50mL)对所得的有机层进行清洗后，利用硫酸镁加以干燥，然后进行减压浓缩而去除挥发成分，由此获得黄色油状物。利用正相管柱色谱法(展开溶剂：乙酸乙酯/己烷＝1/7)对所得的黄色油状物进行精制，由此以无色油状物的形式获得泛酸内酯甲基丙烯酸酯(PLMA)18.6g(产率为93％)。

<水解性试验>

制备包含单体200mg与苯甲醚20mg(高效液相色谱法(High-performanceliquidchromatography，HPLC)测定用的内部标准物质)的乙腈溶液25mL(溶液A)。制备在0.5g溶液A中添加8g乙腈而成的溶液(溶液B)，继而制备溶液A 0.5g、乙腈3g及碳酸盐pH标准液(*1)5g的混合液，并在25℃下经过20分钟而制成测定试样(溶液C)。利用反相HPLC(*2)对溶液B及溶液C进行测定，将根据利用苯甲醚的峰值面积(积分值)进行标准化而获得的各单体的峰值面积(积分值)、并由下述计算式而获得的值设为各单体的水解率(％)。

计算式

[100-(溶液C的单体的峰值面积)×100/(溶液B的单体的峰值面积)]

将其结果表示于表1中。

(*1)pH＝10.01JISK0022规格碳酸盐pH标准液(东京化成制造)

(*2)测定机器：沃特斯(Waters)3000，管柱：西姆派克(Shim-Pack)CLC-ODS 4.6mm×150mm(东曹制造)，管柱温度：40℃，流速1mL/min，检测波长：210nm，洗脱液：乙腈/缓冲液(Buffer)(磷酸/三乙胺/水＝1/1/998)＝60/40，注入量：10μL

[表1]

	20分钟后分解率(％)
		AICA	>99
MAAN	>99
		γBLMA	99
PLMA	23

根据水解性试验结果得知，来源于AICA、MAAN及γBLMA的结构单元为(a4)具有通过碱水解而产生羧基的基团的结构单元。另一方面得知，来源于PLMA的结构单元不满足水解性的条件，故虽具有内酯环作为部分结构，但并不是相当于(a4)的结构单元。

＜聚合物A-1的合成例>

在三口烧瓶中加入PGMEA(40g)，在氮气环境下升温至75℃。在所述溶液中用2小时滴加使MATHF(成为所有单体成分中的30mol％的量)、GMA(成为所有单体成分中的12mol％的量)、AICA(成为所有单体成分中的1.2mol％的量)、MAA(成为所有单体成分中的10mol％的量)、MMA(成为所有单体成分中的36.8mol％的量)、St(成为所有单体成分中的10mol％的量)(单体的总质量为50g)以及V-65(相对于所有单体成分的合计而相当于4mol％的量)在室温下溶解于PGMEA(10g)中的溶液。滴加结束后在75℃下搅拌2小时而获得聚合物A-1。然后，以固体成分浓度成为40质量％的方式添加PGMEA而制备聚合物溶液。固体成分浓度设为单体的合计质量/(单体的合计质量+溶剂质量)×100(单位质量％)。

<聚合物A-2～聚合物A-81的合成例>

如下表所示般变更单体的种类等，并针对A-2～A-81而将聚合溶剂变更为MEDG，关于其他条件，利用与A-1相同的方法进行合成。将聚合物的固体成分浓度设为40质量％。表中的单体以摩尔比表示。

另外，使用下述K-1及K-2作为其他聚合物。

K-1：庄克丽(Joncryl)67(巴斯夫(BASF)制造)

K-2：亚如风(ARUFON)UC-3910(东亚合成(股)制造)

[表2]

[表3]

[(B)光酸产生剂]

B-1：下述所示的结构(合成例将后述)

[化39]

B-2：下述所示的结构(合成例将后述)

[化40]

B-3：下述所示的结构(依照日本专利特表2002-528451号公报的段落0108中记载的方法来合成)

[化41]

B-4：PAG-103(商品名，下述所示的结构，巴斯夫(BASF)公司制造)

[化42]

B-5：GSID-26-1，三芳基锍盐(巴斯夫(BASF)公司制造)

[化43]

B-6：下述化合物

[化44]

B-7：下述所示的结构(依照WO2011/087011号公报的段落编号0128中记载的方法来合成)

[化45]

<B-1的合成例>

在2-萘酚(10g)与氯苯(30mL)的悬浮溶液中添加氯化铝(10.6g)、2-氯丙酰氯(10.1g)，将混合液加热至40℃并一边搅拌一边反应2小时。在冰浴冷却下，在反应液中滴加4N的HCl水溶液(60mL)，添加乙酸乙酯(50mL)进行分液。在有机层中添加碳酸钾(19.2g)，在40℃下反应1小时后，添加2N的HCl水溶液(60mL)进行分液，将有机层浓缩后，利用二异丙醚(10mL)将结晶再制浆，进行过滤、干燥而获得酮化合物(6.5g)。

在所得的酮化合物(3.0g)、甲醇(30mL)的悬浮溶液中添加乙酸(7.3g)、50质量％羟基胺水溶液(8.0g)，进行加热回流。放置冷却后，添加水(50mL)，将析出的结晶过滤，进行冷甲醇清洗后加以干燥，获得肟化合物(2.4g)。

使所得的肟化合物(1.8g)溶解于丙酮(20mL)中，在冰浴冷却下添加三乙胺(1.5g)、对甲苯磺酰氯(2.4g)，升温至室温并一边搅拌一边反应1小时。在反应液中添加水(50mL)，将析出的结晶过滤后，利用甲醇(20mL)进行再制浆，进行过滤、干燥而获得B-1的化合物(上文所述结构)(2.3g)。

再者，B-1的1H-核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance，NMR)光谱(300MHz，CDCl3)为δ＝8.3(d，1H)，8.0(d，2H)，7.9(d，1H)，7.8(d，1H)，7.6(dd，1H)，7.4(dd，1H)，7.3(d，2H)，7.1(d，1H)，5.6(q，1H)，2.4(s，3H)，1.7(d，3H)。

<B-2的合成例>

使1-氨基-2-萘酚盐酸盐(东京化成制造)4.0g悬浮于N-甲基吡咯烷酮(和光纯药制造)16g中，添加碳酸氢钠(和光纯药制造)3.4g后，滴加4，4-二甲基-3-氧代戊酸甲酯(和光纯药制造)4.9g，并在氮气环境下以120℃一边搅拌一边加热2小时。放置冷却后，将水、乙酸乙酯添加至反应混合液中并进行分液，利用硫酸镁对有机层进行干燥，并进行过滤、浓缩而获得粗制B-2A。对粗制B-2A进行硅胶管柱色谱精制，从而获得1.7g中间物B-2A。

将B-2A(1.7g)与对二甲苯(6mL)混合，添加对甲苯磺酸一水合物(和光纯药制造)0.23g并以140℃一边搅拌一边加热2小时。放置冷却后，将水、乙酸乙酯添加至反应混合液中并进行分液，利用硫酸镁对有机层进行干燥后，进行过滤、浓缩而获得粗制B-2B。

将THF(2mL)与粗制B-2B的总量混合，在冰浴冷却下滴加2M盐酸的四氢呋喃溶液6.0mL，继而滴加亚硝酸异戊酯(和光纯药制造)(0.84g)，升温至室温为止后搅拌2小时。将水、乙酸乙酯添加至所得的混合物中并进行分液，利用水对有机层进行清洗后，利用硫酸镁进行干燥，并进行过滤、浓缩而获得中间物粗制B-2C。

将中间物粗制B-2C的总量与丙酮(10mL)混合，在冰浴冷却下添加三乙胺(和光纯药制造)(1.2g)、对甲苯磺酰氯(东京化成制造)(1.4g)后，升温至室温并搅拌1小时。将水、乙酸乙酯添加至所得的混合液中并进行分液，利用硫酸镁对有机层进行干燥后，进行过滤、浓缩而获得粗制B-2。利用冷甲醇对粗制B-2进行再制浆后，进行过滤、干燥而获得B-2(1.2g)。

再者，B-2的¹H-NMR光谱(300MHz，CDCl₃)为δ＝8.5-8.4(m，1H)，8.0-7.9(m，4H)，7.7-7.6(m，2H)，7.6-7.5(m，1H)，7.4(d，2H)，2.4(s，3H)，1.4(s，9H)。

[(C)溶剂]

PGMEA(丙二醇单甲基醚乙酸酯)：(昭和电工公司制造)

[其他成分]

(增感剂)

E-1：9，10-二丁氧基蒽(川崎化成公司制造)

(碱性化合物)

H-1：二氮杂双环壬烯(东京化成公司制造)

H-2：2，4，5-三苯基咪唑(东京化成公司制造)

H-3：下述结构的化合物

[化46]

(烷氧基硅烷化合物)

G-1：γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403：信越化学工业公司制造)

G-2：双(三乙氧基硅烷基丙基)四硫化物(KBE-846，信越化学工业公司制造)

G-3：癸基三甲氧基硅烷(KBM-3103，信越化学工业公司制造)

(表面活性剂)

W-1：下述结构式所示的含有全氟烷基的非离子表面活性剂(F-554，迪爱生(DIC)制造)

[化47]

再者，因W-1为聚合物，故在本发明中计算各成分的含有率等时，将其作为(A)聚合物成分之一进行处理。

(交联剂)

F-1：JER828(三菱化学控股(Mitsubishi Chemical Holdings)(股)制造)

F-2：JER1007(三菱化学控股(Mitsubishi Chemical Holdings)(股)制造)

F-3：JER157S65(三菱化学控股(Mitsubishi Chemical Holdings)(股)公司制造)

F-4：赛罗西德(Celloxide)2021P(大赛璐(Daicel)(股)公司制造)

F-5：杜拉奈特(Duranate)17B-60P(旭化成化学(股)公司制造)

F-6：代那考尔(Denacol)EX-321L(长濑化成(股)公司制造)

F-7：塔克奈特(Takenate)B-870N(三井化学(股)公司制造)

(其他添加剂)

J-1：艾迪科斯塔波(Adekastab)AO-60(艾迪科(ADEKA)(股)制造)

J-2：艳诺斯(Irganox)1098(巴斯夫(BASF)公司制造)

J-3：艳诺斯(Irganox)1035(巴斯夫(BASF)公司制造)

K-1：庄克丽(Joncryl)67(巴斯夫(BASF)制造)

K-2：亚如风(ARUFON)UC-3910(东亚合成(股)制造)

＜感光性树脂组合物的制备>

在各实施例及比较例中，以成为下述表中所示的固体成分比的方式，在PGMEA中以固体成分浓度成为25质量％的方式，溶解混合聚合物成分、光酸产生剂、增感剂、交联剂、烷氧基硅烷化合物、碱性化合物、表面活性剂以及其他成分，利用孔径0.2μm的聚四氟乙烯制过滤器进行过滤，从而获得感光性树脂组合物。

<图案的尺寸稳定性的评价>

将玻璃基板(康宁(Corning)1737，0.7mm厚(康宁(Corning)公司制造))在六甲基二硅氮烷(HMDS)蒸气下暴露30秒钟，使用旋涂机以干燥膜厚成为3μm的方式在基板上进行涂布后，在热板上进行90℃/120秒钟预烘烤而使溶剂挥发，形成膜厚为3.0μm的感光性树脂组合物层。然后，介隔可再现10μm线/10μm空间的掩模，使用超高压水银灯进行40mJ曝光后，利用碱显影液(2.38质量％的氢氧化四甲基铵水溶液)在23℃下进行60秒钟显影，然后利用超纯水淋洗1分钟。利用光学显微镜对所得的基板进行观察，并观察10μm线/10μm空间的图案的尺寸。

继而，除将与所述相同的操作中的显影时间设为180秒以外，进行相同的操作及观察。尺寸越不因显影时间的差异而变动越优选，A、B、C为实用上无问题的水平。

A：尺寸变动小于0.3μm。

B：尺寸变动为0.3μm以上且小于0.5μm。

C：尺寸变动为0.5μm以上且小于0.8μm。

D：尺寸变动为0.8μm以上且小于1.0μm。

E：尺寸变动为1.0μm以上且小于1.5μm。

F：尺寸变动为1.5μm以上。

<耐化学品性的评价>

将玻璃基板在六甲基二硅氮烷(HMDS)蒸气下暴露30秒钟，在基板上旋涂涂布各感光性树脂组合物后，在热板上进行90℃/120秒钟预烘烤而使溶剂挥发，形成膜厚为3.0μm的感光性树脂组合物层。

继而使用超高压水银灯以累计照射量成为300mJ/cm²(能量强度：20mW/cm²，i射线)的方式进行曝光，将所述基板在烘箱中进行230℃/30分钟加热。

测定所得的硬化膜的膜厚(T1)。并且，将形成有所述硬化膜的基板在温度被控制为80℃的NMP(N-甲基吡咯烷酮)溶液中浸渍5分钟后，测定浸渍后的硬化膜的膜厚(t1)，并计算浸渍所致的膜厚变化率{|t1-T1|/T1}×100[％]。将结果示于下表中。

膜厚变化率越小越优选，A、B、C为实用上无问题的水平。

A：小于2％

B：2％以上且小于3％

C：3％以上且小于4％

D：4％以上且小于5.5％

E：5.5％以上且小于7％

F：7％以上

<相对介电常数的评价>

将各感光性树脂组合物旋涂涂布于裸晶片(bare wafer)基板(N型低电阻)(胜高(SUMCO)公司制造)上后，在热板上进行90℃/120秒钟预烘烤而使溶剂挥发，形成膜厚为3.0μm的感光性树脂组合物层。继而使用超高压水银灯以累计照射量成为300mJ/cm²(能量强度：20mW/cm²，i射线)的方式进行曝光，将所述基板在烘箱中进行230℃/30分钟加热。针对所述硬化膜，使用CVmap92A(四维有限公司(Four Dimensions Inc.)制造)，以测定频率1MHz测定相对介电常数。

将其结果示于下表中。数值越小越佳，A、B或C为实用范围内。

A：小于3.6

B：3.6以上且小于4.0

C：4.0以上且小于4.4

D：4.4以上且小于4.7

E：4.7以上且小于4.9

F：4.9以上

<综合评价>

利用将5分～0分分别分配到各评价中的A～F时的评价的合计值进行评价。其中，在各评价中存在D以下的项目(实用范围外)的情况下，将综合评价的值视为等同于各评价中的最低评价项目。

A：14分～15分

B：12分以上且小于14分

C：7分以上且小于12分

D：综合分为6分以下、或任一评价项目中存在D

E：任一评价项目中存在E

F：任一评价项目中存在F

[表4]

[表8]

表4～表7中，(A)聚合物的总固体成分中的质量份一栏为将总固体成分设为100质量份时的质量份。

如所述结果所示般得知：本发明的组合物在所述(A)聚合物成分中以特定的比率含有(a2)交联性基与(a4)通过碱水解而产生羧基的基团，由此可使图案尺寸稳定性良好、使耐化学品性良好、且使相对介电常数降低。

<实施例200>

在日本专利第3321003号公报的图1所记载的有源矩阵型液晶显示装置中，如以下般形成硬化膜17作为层间绝缘膜，从而获得实施例200的液晶显示装置。即，使用实施例1的感光性树脂组合物形成硬化膜17作为层间绝缘膜。

作为提高日本专利第3321003号公报的段落编号0058的基板与层间绝缘膜17的濡湿性的前处理，将基板在六甲基二硅氮烷(HMDS)蒸气下暴露30秒钟，然后，旋涂涂布实施例1的感光性树脂组合物后，在90℃下在热板上进行2分钟预烘烤而使溶剂挥发，形成膜厚为3μm的感光性树脂组合物层。继而，对所得的感光性树脂组合物层使用佳能(Canon)(股)制造的MPA 5500CF(高压水银灯)，介隔10μmφ的孔状图案的掩模、并以成为40mJ/cm²(能量强度：20mW/cm²，i射线)的方式进行曝光。并且，利用碱显影液(0.4％的氢氧化四甲基铵水溶液)对曝光后的感光性树脂组合物层进行23℃/60秒钟覆液式显影后，以超纯水淋洗20秒钟。继而，使用超高压水银灯以累计照射量成为300mJ/cm²(能量强度：20mW/cm²，i射线)的方式进行整面曝光，其后，将所述基板在烘箱中在230℃下加热30分钟而获得硬化膜。

涂布所述感光性树脂组合物时的涂布性良好，在曝光、显影、煅烧后所得的硬化膜中，未确认到皱褶或龟裂的产生。

对所得的液晶显示装置施加驱动电压，结果显示出良好的显示特性，得知其为可靠性高的液晶显示装置。

<实施例201>

仅自实施例200变更以下的工艺而获得同样的液晶显示装置。即，即便在省略基板的前处理即六甲基二硅氮烷(HMDS)处理而涂布实施例1的感光性树脂组合物时，所获得的硬化膜也为无图案的缺损或剥落的良好状态。而且液晶显示装置的性能也与实施例200同样良好。认为其原因在于本发明的组合物与基板的密接性优异。就提高生产性的观点而言，还优选为省略所述基板的前处理的步骤。

<实施例202>

仅自实施例200变更以下的工艺而获得同样的液晶显示装置。即，即便在预烘烤后导入减压干燥步骤(蒸气压缩蒸馏(Vapor Compression Distillation，VCD))，所获得的硬化膜也为无图案的缺损或剥落的良好状态。而且液晶显示装置的性能也与实施例200同样良好。就对应于组合物的固体成分浓度或膜厚而抑制涂布不均的观点而言，还优选为导入减压干燥步骤。

<实施例203>

仅自实施例200变更以下的工艺而获得同样的液晶显示装置。即，即便在掩模曝光后至显影步骤之间导入PEB步骤，所获得的硬化膜也为无图案的缺损或剥落的良好状态。而且液晶显示装置的性能也与实施例200同样良好。就提高尺寸稳定性的观点而言，还优选为导入PEB步骤。

<实施例204>

仅自实施例200变更以下的工艺而获得同样的液晶显示装置。即，即便将碱显影液自0.4％的氢氧化四甲基铵水溶液变更为2.38％的氢氧化四甲基铵水溶液，所获得的硬化膜也为无图案的缺损或剥落的良好状态。而且液晶显示装置的性能也与实施例200同样良好。认为其原因在于本发明的组合物与基板的密接性优异。

<实施例205>

仅自实施例200变更以下的工艺而获得同样的液晶显示装置。即，即便将碱显影方法自覆液式显影变更为喷淋显影，所获得的硬化膜也为无图案的缺损或剥落的良好状态。而且液晶显示装置的性能也与实施例200同样良好。认为其原因在于本发明的组合物与基板的密接性优异。

<实施例206>

仅自实施例200变更以下的工艺而获得同样的液晶显示装置。即，即便将碱显影液自0.4％的氢氧化四甲基铵水溶液变更为0.04％的KOH水溶液，所获得的硬化膜也为无图案的缺损或剥落的良好状态。而且液晶显示装置的性能也与实施例200同样良好。认为其原因在于本发明的组合物与基板的密接性优异。

<实施例207>

仅自实施例200变更以下的工艺而获得同样的液晶显示装置。即，省略显影·淋洗后的整面曝光的步骤，在烘箱中以230℃加热30分钟而获得硬化膜。所获得液晶显示装置的性能与实施例200同样良好。认为其原因在于本发明的组合物的耐化学品性优异。就提高生产性的观点而言，还优选为省略整面曝光的步骤。

<实施例208>

仅自实施例200变更以下的工艺而获得同样的液晶显示装置。即，在整面曝光的步骤与烘箱中的230℃/30分钟加热步骤之间追加在100℃下在热板上加热3分钟的步骤。所获得的液晶显示装置的性能与实施例200同样良好。就使孔状图案的形状整齐的观点而言，还优选为追加所述步骤。

<实施例209>

仅自实施例200变更以下的工艺而获得同样的液晶显示装置。即，在显影·淋洗的步骤与整面曝光的步骤之间追加在100℃下在热板上加热3分钟的步骤。所获得的液晶显示装置的性能与实施例200同样良好。就使孔状图案的形状整齐的观点而言，还优选为追加所述步骤。

利用以下方法来制作使用薄膜晶体管(TFT)的有机EL显示装置(参照图2)。

在玻璃基板6上形成底部栅极型的TFT 1，以覆盖所述TFT 1的状态形成包含Si₃N₄的绝缘膜3。继而，在所述绝缘膜3中形成此处省略图示的接触孔后，将经由所述接触孔而连接于TFT 1的配线2(高度为1.0μm)形成于绝缘膜3上。所述配线2为用以将TFT1间连接、或将后续步骤中形成的有机EL元件与TFT 1连接的配线。

进而，为了使因形成配线2所致的凹凸平坦化，以填埋由配线2所致的凹凸的状态在绝缘膜3上形成平坦化膜4。在绝缘膜3上的平坦化膜4的形成是将实施例1的感光性树脂组合物旋涂涂布于基板上，在热板上进行预烘烤(90℃/120秒)后，自掩模上方使用高压水银灯照射45mJ/cm²(能量强度：20mW/cm²)的i射线(365nm)后，利用碱水溶液(0.4％的TMAH水溶液)进行显影而形成图案，使用超高压水银灯以累计照射量成为300mJ/cm²(能量强度：20mW/cm²，i射线)的方式进行整面曝光，进行230℃/30分钟的加热处理。

涂布感光性树脂组合物时的涂布性良好，在曝光、显影、煅烧后所得的硬化膜中，未确认到皱褶或龟裂的产生。进而，配线2的平均阶差为500nm，所制作的平坦化膜4的膜厚为2,000nm。

继而，在所得的平坦化膜4上形成底部发光型的有机EL元件。首先，在平坦化膜4上，经由接触孔7连接于配线2而形成包含ITO的第一电极5。其后，涂布抗蚀剂并进行预烘烤，介隔所需图案的掩模进行曝光，并进行显影。将所述抗蚀剂图案作为掩模，通过使用ITO蚀刻剂的湿式蚀刻进行图案加工。其后，使用抗蚀剂剥离液(去除液(Remover)100，AZ电子材料公司制造)在50℃下将所述抗蚀剂图案剥离。如此所得的第一电极5相当于有机EL元件的阳极。

继而，形成覆盖第一电极5的边缘的形状的绝缘膜8。关于绝缘膜8，使用实施例1的感光性树脂组合物，利用与上文所述相同的方法来形成绝缘膜8。通过设置所述绝缘膜8，可防止第一电极5与其后续步骤中形成的第二电极之间的短路。

进而，在真空蒸镀装置内，介隔所需的图案掩模依序蒸镀设置空穴传输层、有机发光层、电子传输层。继而，在基板上方的整个面上形成包含Al的第二电极。将所得的所述基板自蒸镀机中取出，使用密封用玻璃板及紫外线硬化型环氧树脂进行贴合，由此进行密封。

如以上般获得对各有机EL元件连接用以驱动所述有机EL元件的TFT 1而成的有源矩阵型的有机EL显示装置。经由驱动电路施加电压，结果显示出良好的显示特性，得知其为可靠性高的有机EL显示装置。

<实施例210>

在日本专利特开2011-59314号公报的图2中记载的液晶显示装置中，利用以下的方法形成有机钝化膜109而获得液晶显示装置。图3表示所述液晶显示装置的一例的构成概念图。

首先，依照日本专利特开2011-59314号公报，制作日本专利特开2011-59314号公报的图2中记载的液晶显示装置的形成至有机钝化膜109的近前为止的阵列基板。

继而，将所述基板在HMDS蒸气下暴露30秒，然后狭缝涂布实施例1的感光性树脂组合物后，在90℃下在热板上进行2分钟预烘烤而使溶剂挥发，形成规定膜厚的感光性树脂组合物层。继而，对所得的感光性树脂组合物层使用佳能(Canon)(股)制造的MPA 7800CF(高压水银灯)，介隔10μm直径的孔状图案的掩模、并以40mJ/crn2(能量强度：20mW/cm²，i射线)进行曝光。并且，利用碱显影液(0.4％的氢氧化四甲基铵水溶液)对曝光后的感光性树脂组合物层进行23℃/60秒钟显影后，以超纯水淋洗20秒钟。继而，使用超高压水银灯以累计照射量成为300mJ/cm²(能量强度：20mW/cm²，i射线)的方式进行整面曝光，其后，将所述基板在烘箱中在230℃下加热30分钟而获得有机钝化膜。

之后依照日本专利特开2011-59314号公报而获得液晶显示装置。对所得的液晶显示装置施加驱动电压，结果显示出良好的显示特性，得知其为可靠性高的液晶显示装置。

<实施例211>

在实施例210中，将实施例1的感光性组合物替换为实施例19的感光性组合物，除此以外，与实施例210同样地制作液晶显示装置。对所得的液晶显示装置施加驱动电压，结果显示出良好的显示特性，得知其为可靠性高的液晶显示装置。

<实施例212>

在实施例210中，将实施例1的感光性组合物替换为实施例33的感光性组合物，除此以外，与实施例210同样地制作液晶显示装置。对所得的液晶显示装置施加驱动电压，结果显示出良好的显示特性，得知其为可靠性高的液晶显示装置。

<实施例213>

在实施例210中，将实施例1的感光性组合物替换为实施例47的感光性组合物，除此以外，与实施例210同样地制作液晶显示装置。对所得的液晶显示装置施加驱动电压，结果显示出良好的显示特性，得知其为可靠性高的液晶显示装置。

>实施例214>

在日本专利特开2007-328210号公报的图1中记载的液晶显示装置中，利用以下的方法形成有机绝缘膜PAS而获得液晶显示装置。图4表示所述液晶显示装置的一例的构成概念图。

首先，依照日本专利特开2007-328210号公报，制作日本专利特开2007-328210号公报的图1中记载的液晶显示装置的形成至有机绝缘膜PAS的近前为止的阵列基板。

继而，将所述基板在HMDS蒸气下暴露30秒，然后狭缝涂布实施例1的感光性树脂组合物后，在90℃下在热板上进行2分钟预烘烤而使溶剂挥发，形成规定膜厚的感光性树脂组合物层。继而，对所得的感光性树脂组合物层使用佳能(Canon)(股)制造的MPA 7800CF，介隔8μm直径的孔状图案的掩模、并以最佳曝光量(mJ/cm²)(能量强度：20mW/cm²，i射线)进行曝光。并且，利用碱显影液(0.4％的氢氧化四甲基铵水溶液)对曝光后的感光性树脂组合物层进行23℃/60秒钟显影后，以超纯水淋洗20秒。继而，使用超高压水银灯以累计照射量成为300mJ/cm²(能量强度：20mW/cm²，以i射线计测)的方式进行整面曝光，其后，将所述基板在烘箱中在230℃下加热30分钟而获得有机绝缘膜。

之后依照日本专利特开2007-328210号公报而获得液晶显示装置。

<实施例215>

在实施例214中，将实施例1的感光性组合物替换为实施例19的感光性组合物，除此以外，与实施例214同样地制作液晶显示装置。对所得的液晶显示装置施加驱动电压，结果显示出良好的显示特性，得知其为可靠性高的液晶显示装置。

<实施例216>

在实施例214中，将实施例1的感光性组合物替换为实施例33的感光性组合物，除此以外，与实施例214同样地制作液晶显示装置。对所得的液晶显示装置施加驱动电压，结果显示出良好的显示特性，得知其为可靠性高的液晶显示装置。

<实施例217>

在实施例214中，将实施例1的感光性组合物替换为实施例47的感光性组合物，除此以外，与实施例214同样地制作液晶显示装置。对所得的液晶显示装置施加驱动电压，结果显示出良好的显示特性，得知其为可靠性高的液晶显示装置。

Claims

1.一种感光性树脂组合物，含有聚合物成分A、光酸产生剂B、以及溶剂C，且所述聚合物成分A包含下述I及II的至少一个，并且满足下述III及IV的至少一个；

I：含有具有酸基经酸分解性基保护的基团的结构单元a1、及具有交联性基的结构单元a2的聚合物A1，

II：含有所述结构单元a1的聚合物A2、及含有所述结构单元a2的聚合物A3；

III：所述聚合物A1～聚合物A3的至少一种为含有具有通过碱水解而产生羧基的基团的结构单元a4的聚合物，

IV：进而含有具有所述结构单元a4且不具有所述结构单元a1及所述结构单元a2的聚合物A4；

相对于构成所述聚合物A成分的所有结构单元，所述结构单元a2的比例为10摩尔％～40摩尔％，所述结构单元a4的比例为1.0摩尔％～15摩尔％。

2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中所述结构单元a4为含有羧酸酐结构或内酯结构的结构单元。

3.根据权利要求2所述的感光性树脂组合物，其中所述羧酸酐结构为5员环或6员环的环状羧酸酐结构。

4.根据权利要求2所述的感光性树脂组合物，其中所述羧酸酐结构含有下述通式(1)所表示的部分结构；

通式(1)

5.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中所述结构单元a4由下述式(1A)及/或式(1B)表示，

6.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中所述结构单元a4由下述式(1A)表示，

7.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中所述聚合物A成分中含有具有酸基的结构单元a3。

8.根据权利要求7所述的感光性树脂组合物，其中所述聚合物A成分中的所述结构单元a3的比例为5摩尔％～20摩尔％。

9.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中所述结构单元a2所具有的交联性基为选自环氧基、氧杂环丁基及-NH-CH₂-OR²中的至少一种；其中，R²表示氢原子或碳数1～20的烷基。

10.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中所述结构单元a1为具有酸基经缩醛的形式保护的基团的结构单元。

11.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中所述光酸产生剂B为肟磺酸酯化合物。

12.一种硬化膜的制造方法，包括：

将根据权利要求1所述的感光性树脂组合物涂布于基板上的步骤；

自所涂布的感光性树脂组合物中去除溶剂的步骤；

利用光化射线对去除了溶剂的感光性树脂组合物进行曝光的步骤；

利用水性显影液对经曝光的感光性树脂组合物进行显影的步骤；以及

对经显影的感光性树脂组合物进行热硬化的后烘烤步骤。

13.一种硬化膜，其是使根据权利要求1所述的感光性树脂组合物硬化而成。

14.根据权利要求13所述的硬化膜，其为层间绝缘膜。

15.一种液晶显示装置，具有根据权利要求13或14所述的硬化膜。

16.一种有机电致发光显示装置，具有根据权利要求13或14所述的硬化膜。