CN105861852B - 一种无氰化提金的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种不采用当前经典的剧毒物氰化钠为提金浸出剂的盐类无污染绿色提金方法，是一种速度快、无毒、对杂质不敏感的无氰化提金的方法。该方法的浸出体系以溴化物盐类为提金浸出剂，根据不同矿物特点配比浸出剂浓度，在适宜的温度和pH下即可实现硫化矿金原矿和金精矿中金的浸出。本发明的有益效果是，该方法与其他非氰化物浸金方法相比，这种溴化法具有浸出速度快、体系较稳定、试剂成本低、浸出效率高等优点，并实现了对含硫化矿较少的矿物的一步法直接浸出。

Description

一种无氰化提金的方法
技术领域
本发明属湿法冶金与矿业工程领域，具体涉及一种不采用当前经典的剧毒物氰化钠为提金浸出剂的盐类无污染绿色提金方法。
背景技术
黄金是国际通用的货币，常用于首饰的制造，由于其优异的物理化学性质，也被广泛应用于电子工业、化学工业及仪器仪表制造业等工业生产部门。随着我国国民经济的迅速发展和人民生活水平的不断提高，工业生产和首饰加工所需的黄金用量也在逐年的增加，黄金生产规模不断扩大，但是易处理金矿石资源日益减少，品位低、细粒浸染、杂质含量高、难处理的金矿石、含金二次材料已成为现在黄金生产的主要原料。
氰化浸出是目前最为主要的提金技术，但是对难处理矿石效果差，受杂质离子干扰较大。同时氰化物的剧毒对生态环境的破坏巨大，在天津港事件中氰化物的贮存造成了巨大的安全事故，使周边环境寸草不生，环保要求的提高使氰化法远期应用前景暗淡。氰化物提金过程中产生的尾矿渣及浸出残液也会对生态环境造成长期的污染。随着易处理金矿资源的枯竭以及环境保护和安全方面要求的日益严格，我国现今的黄金冶炼工业工艺普遍存在的严重的破坏环境，资源浪费的现象使黄金行业面临着巨大的压力，清洁高效地浸金新工艺的开发势在必行。
近年来高效、快速、无毒的非氰化物浸金体系重新引起重视，如硫脲法、硫代硫酸盐法、氯化法、溴化法、石硫合剂法等。专利CN1544665A和专利CN10485284A公开了一种难浸金矿的生物氧化-硫脲树脂矿浆法提金工艺及一种硫脲提金工艺，专利CN1031255A公开了一种硫脲铁浸法提金工业的新工艺，但硫脲作为浸金试剂易被分解和转化，会使湿法浸出的溶液体系更为复杂，不利于体系的控制及回收，CN103243222A公开了一种改性石硫合剂及其在浸金工业中的应用，该发明提到了用可溶性溴化物作为添加剂，但与本方法浸出体系不同。目前尚未见到与本发明更为相关的报道。
本发明以浮选后的金精矿为原料，选取无毒的卤化物作为提金药剂，在完全无氰化的体系中实现金的快速浸出，是完全无氰化的提金体系。在该浸出体系特定条件下，浸出剂与金形成稳定存在的金-卤化物配合物，并使金浸出于溶液中，之后采用金属置换法或者离子交换树脂吸附法进行吸附及解析得到粗金产品，浸出液及试剂可经处理后返回前期工序重复利用。该浸出体系具有浸出率高、速度快、体系稳定、易于控制、试剂成本低、可对含硫化金矿物进行一步化浸出等优点。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种浸出效率高、经济合理的、对矿物适应性强并可完全替代氰化法的绿色无氰化黄金提取工艺。改变我国现在的黄金冶炼工艺普遍存在着的安全隐患大、不益于环保及资源浪费的现状。此外本发明还可用于电子废弃物回收领域，采用绿色浸出工艺回收电子废弃物中金元素。
为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案：
选用无毒的卤化物为浸出剂和氧化剂作为提金药剂，以金精矿或者含金废料为提金原料，从该类矿物或电子废弃物中实现金的快速浸出。确定最优的卤化浸出体系为NaBr+NaBrO3，当pH在2.5-4.0左右，浸出温度为常温0-65℃，搅拌浸出6小时以上，最高金浸出率达97.5％。
据包括以下步骤：
步骤1.矿物的前期处理过程：以含金原料或含金废料为原料，采用球磨机将金精矿细磨至-0.074mm大于95％以上，用水力旋流器分级，粗级返回磨矿，细级矿浆备用；
步骤2.浸出：将步骤1制备得到细级矿浆加入浸出槽调整矿浆浓度，调整固液比为1:2-20，采用硫酸或盐酸调节初始矿浆的pH至1.5-4.5，再依次加入浸出剂、氧化剂，以150-300r/min的转速持续搅拌，浸出体系温度为室温至65℃，浸出时间为6小时以上，金的浸出率均在95％以上，其中，所述浸出剂为溴化物或卤化物盐，所述浸出剂的加入量为5-100g/L，所述氧化剂为溴酸盐，所述氧化剂的加入量为5-50g/L。
进一步，所述溴化物包括溴化钠或溴化钾；所述卤化物盐包括NaCl或NaI；所述溴酸盐包括溴酸钠或溴酸钾。
进一步，该方法包括步骤3.回收：矿浆及浸出液中金元素采用离子交换树脂或金属置换法富集并回收，采用亚硫酸盐或硫代硫酸盐还原含金复合物，浸出液经处理并重新调整pH后可返回浸出槽中再次利用。
进一步，所述浸出剂的加入量为10-50g/L。
进一步，所述含金原料包括含金氧化矿、原生金矿、硫化金矿、含砷金矿、浮选金精矿或重选金精矿。
本发明产出的浸出尾渣为完全无氰化尾渣，也不会在自然条件下转化或产生氰化物，可在过滤干燥后用传统方法堆存或填埋。
浸出体系中起最主要氧化作用的溴水由氧化剂离子氧化卤素离子(Cl-或Br-)生成，浸出过程中可能的化学反应如下：
5Br-+BrO3 -+6H+＝3Br2+3H2O
Br-+BrO-+2H+＝Br2+H2O
本体系能够氧化打开精矿中预处理未被彻底破坏的残余硫化物结构，可能化学反应如下：
FeS2+4Br2+8H2O＝2Fe3++2SO4 2-+16H+
2FeS2+15HBrO+7H2O＝2Fe(OH)3+4HSO4+15HCl
金的浸出反应：
2Au+3Br2+2Br-＝2AuBr4 -
Au+3BrO-+6H+＝AuBr3+3H2O
AuBr3+Br-＝AuBr4 -
从而形成能在溶液中稳定存在的配合物离子AuBr4 -使Au浸出在溶液中，在后续浸出槽内添加离子交换树脂或采用金属(铁、锌等)置换法能够直接得到粗金产品，并促使反应向右进行，加快反应进度。离子交换树脂或活性炭可由溶液中吸附金并通过后续解析工艺得到金产物，吸附剂可回收利用。
3.尾矿处理及试剂的回收利用：本发明的浸出尾渣为完全无氰化尾渣，也不会在自然条件下转化或产生氰化物，尾矿无明显毒性，可在过滤干燥后用传统方法堆存或填埋，处理方法较氰化法简单，且环境压力较小。浸出液经处理并重新调整pH后可返回浸出槽中再次利用，以节省用水及浸出试剂资源成本。前述浸出液处理过程包括加入相关试剂使浸出液恢复氧化性的过程，亚硫酸钠及硫代硫酸盐等相关还原试剂也可还原浸出液中的金配合物得到金单质或粗金产品。
本发明的技术特点与优势是：该方法提金方法是一种速度快、无毒、对杂质不敏感的绿色提金工艺。该浸出体系以溴化物盐类为提金浸出剂，根据不同矿物特点配比NaBr和NaBrO3不同浓度，在适宜的温度和pH下即可实现硫化矿金原矿和金精矿中金的浸出。与其他非氰化物浸金方法相比，这种溴化法具有浸出速度快、体系较稳定、试剂成本低、浸出效率高等优点，并实现了对硫化金矿物的一步法直接浸出，对已经过预处理的矿物，本发明也可使用。本发明可使得金矿物中金包裹结构破坏地更为彻底，从而提高浸出效率及矿石利用率。此外，与氰化法相比，本发明浸金的酸性环境可减少由酸性环境转入碱性浸出的物质消耗。
本发明的社会效益是：该方法克服了硫代硫酸盐、硫脲等其他非氰化方法浸出速度慢、对温度敏感性强、浸出率低等弱点，并克服了氯化法剧烈反应导致气体逸出造成的操作上的困难与安全隐患；相比于碘化法，溴化试剂相对比较便宜，在经济上更为有利，该绿色盐类浸金方法的成功应用旨在改变全球范围内黄金提取对剧毒物的依赖，从安全与环境保护方面具有广阔的应用前景，并对提金技术的革新具有深远意义。
具体实施方式：
下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1：
取某金矿山生产的浮选金精矿为浸出原料，该精矿化学成分如表1所示。
表1金精矿主要元素含量
所取矿物中金属矿物主要有赤铁矿、黄铁矿、褐铁矿、黄铜矿以及微量碲铅矿。非金属脉石矿物主要为钾长石、钠长石、微斜长石等长石相和石英相，以及少量方解石、云母和灰石。精矿中金主要以自然金形式存在，其次为少量碲金矿和碲金银矿。金常以矩形、长条形在石英、黄铁矿等矿物的裂隙中产出，少量呈粒间金或包裹金等形式产出。含金141.5g/t，银42g/t，硫含量为7.11。精矿采用球磨机使充分解离，达到-0.074mm占比95％以上后，用水力旋流器分级，粗级返回磨矿，细级矿浆进入机械搅拌浸出槽浸出。采用硫酸调节至初始pH值为3.0，矿浆固液比为1：5，体系中浸出剂NaBr浓度为20g/L，NaBrO3浓度10g/L，在室温下以300r/min搅拌浸出8h。浸出结束后对浸出残渣进行表征，分析测得Au浸出率为97.93％，Ag浸出率为84.79％。可以看出浸出前后形貌有极大差别，多孔状残渣说明包裹金的矿物结构已被完整破坏，从而使金浸出率得到提高。浸出液采用离子交换树脂吸附解析后采用铁置换法回收金，最终金回收率为95.5％。
实施例2：
以某含砷金矿为原料，采用球磨机使充分解离，达到-0.074mm占比95％以上后，用水力旋流器分级，粗级返回磨矿，细级矿浆进入机械搅拌浸出槽浸出。采用硫酸调节至初始pH值为4.0，矿浆固液比为1：10，体系中浸出剂溴化钾浓度为50g/L，溴酸钾浓度3为0g/L，在室温下以200r/min搅拌浸出8h。浸出结束后对浸出残渣进行表征，分析测得Au浸出率为98.60％，Ag浸出率为80.48％。浸出液采用离子交换树脂吸附解析后采用铁置换法回收金，最终金回收率为95:％。
实施例3：
以另一金精矿为原料，采用球磨机使充分解离，达到-0.074mm占比95％以上后，用水力旋流器分级，粗级返回磨矿，细级矿浆进入机械搅拌浸出槽浸出。采用硫酸调节至初始pH值为3.5，矿浆固液比为1：15，体系中浸出剂溴化钾浓度为100g/L，溴酸钾为浓度50g/L，在室温下以150r/min搅拌浸出10h。浸出结束后对浸出残渣进行表征，分析测得Au浸出率为98.00％，Ag浸出率为80.48％。浸出液采用离子交换树脂吸附解析后采用铁置换法回收金，最终金回收率为97％。

Claims (1)

1.一种无氰化提金的方法，其特征在于，以金精矿为原料，采用球磨机使充分解离，达到-0.074mm占比95%以上后，用水力旋流器分级，粗级返回磨矿，细级矿浆进入机械搅拌浸出槽浸出，采用硫酸调节至初始pH值为3.5，矿浆固液比为1：15，体系中浸出剂溴化钾浓度为100g/L，溴酸钾为浓度50g/L，在室温下以150r/min搅拌浸出10h，浸出结束后对浸出残渣进行表征，分析测得Au浸出率为98.00%，Ag浸出率为80.48%，浸出液采用离子交换树脂吸附解析后采用铁置换法回收金，最终金回收率为97%。
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