CN105859957A - 适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料 - Google Patents

适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料 Download PDF

Info

Publication number
CN105859957A
CN105859957A CN201610271962.XA CN201610271962A CN105859957A CN 105859957 A CN105859957 A CN 105859957A CN 201610271962 A CN201610271962 A CN 201610271962A CN 105859957 A CN105859957 A CN 105859957A
Authority
CN
China
Prior art keywords
temperature sensitive
sensitive polymer
temperature
copolymer
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610271962.XA
Other languages
English (en)
Inventor
钟齐
靡磊
管淑琳
陈杨轶
王际平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Sci Tech University ZSTU
Original Assignee
Zhejiang Sci Tech University ZSTU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Sci Tech University ZSTU filed Critical Zhejiang Sci Tech University ZSTU
Priority to CN201610271962.XA priority Critical patent/CN105859957A/zh
Publication of CN105859957A publication Critical patent/CN105859957A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/27—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof of alkylpolyalkylene glycol esters of unsaturated carboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/04—Vegetal fibres
    • D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/11—Oleophobic properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/10—Repellency against liquids
    • D06M2200/12—Hydrophobic properties

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，由温敏聚合物单体（A）和侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体（B）共聚而成温敏共聚物。本发明侧链末端的反应性官能团能够与交联剂反应，将共聚物固定于棉织物表面；2）侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体能够显著地降低聚丙烯酰胺类温敏聚合物的Tg，使聚丙烯酰胺类温敏共聚物的柔性提高，亦能应用于纺织品中。

Description

适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料
技术领域
本发明涉及一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料。本发明所使用的聚丙烯酸酯类和聚丙烯酰胺类温敏聚合物具有良好的生物相容性，适合于纺织品领域的应用。
背景技术
温敏聚合物是一类特殊的高分子材料，当外界温度小于其转变温度(transition temperature，TT)时，其呈亲水性；而当温度升高到其TT以上时，其转变为疏水状态，并且该转变为可逆的转变。伴随着该转变，温敏聚合物的体积、表面性质等都会相应发生可逆变化。目前研究最为广泛的温敏聚合物是聚丙烯酰胺类(poly(acrylamide))，尤其是聚N-异丙基丙烯酰胺poly(N-isopropylacrylamide)，简称PNIPAM。PNIPAM虽然具有优异的温敏性能，但是玻璃化转变温度(Tg)较高(约为140℃)，常温下呈固态，脆性较高。因此采用PNIPAM接枝于纺织品获得的智能纺织材料，手感偏硬、粗糙，舒适度低。与之相比，聚丙烯酸酯类温敏聚合物(poly(acrylates))在具有优良的温敏特性的同时，还具有其他两大优势：1)良好的柔性，其Tg较PNIPAM显著降低，侧链含有两个乙氧基的聚2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯(PMEO2MA)其Tg约为-40℃。因此，其在常温下处于胶状。如将其引入纺织品上，纺织品原有的柔软度将不会受到负面影响；2)LCST可在较大范围内调控，侧链含两个和三个乙氧基的2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯(MEO2MA)和2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-(2-甲氧基乙氧基))乙酯(MEO3MA)，TT分别为28℃和49℃，增加乙氧基数到8～9个时(寡聚环氧乙烷甲基丙烯酸酯，OEGMA)，TT可达83℃。可见，通过将不同的丙烯酸酯类温敏聚合物单体共聚，并调节单体摩尔比例，可以实现TT的可调控目标。
前述的聚丙烯酸酯类和聚丙烯酰胺类温敏聚合物，虽然具有良好的温敏特性，但是由于其不具有反应性官能团，因此无法固定于棉织物表面。虽然可以采用物理涂覆或者使用胶粘剂的方法将温敏聚合物引入棉织物，但是物理涂覆法的稳定性欠佳，易在穿着或洗涤过程中脱落；而使用胶粘剂的方法虽然可以提高温敏聚合物在织物表面的稳定性，但是亦会影响其温敏性能。
发明内容
本发明目的在于提供了一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，本发明侧链末端的反应性官能团能够与交联剂反应，将共聚物固定于棉织物表面；2)侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体能够显著地降低聚丙烯酰胺类温敏聚合物的Tg，使聚丙烯酰胺类温敏共聚物的柔性提高，亦能应用于纺织品中。
为了达到上述目的，本发明的技术方案是：
一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，由温敏聚合物单体(A)和侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体(B)共聚而成温敏共聚物，所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的分子式通式如下所示：(A):(B):
其中所述的温敏聚合物单体(A)中的R1为-CH3或-H；R2为(X为1-9)或(其中R5为-H或-CH3或R6为-CH3或或或)；
所述的丙烯酸酯单体(B)中的R3为-CH3或-H；R4为(Y为1-9)或或或所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)50-99％；丙烯酸酯单体(B)1-50％；所述的温敏共聚物的分子量为5,000-100,000g/mol；所述温敏共聚物的转变温度(TT)为0-50℃，所述温敏共聚物的玻璃化转变温度(Tg)小于60℃。
所述的R2中的X优选为2-6；所述的R4中的Y优选为1-6；所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的优选摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)60-95％；丙烯酸酯单体(B)5-40％；所述的温敏共聚物的分子量优选为10,000-80,000g/mol；所述温敏共聚物的转变温度(TT)优选为10-45℃，所述温敏共聚物的玻璃化转变温度(Tg)优选小于30℃。
所述的R2中的X更优选为3-5；所述的R4中的Y更优选为1-5；所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的更优选摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)70-90％；丙烯酸酯单体(B)10-30％；所述的温敏共聚物的分子量更优选为20,000-60,000g/mol；所述温敏共聚物的转变温度(TT)更优选为15-40℃，所述温敏共聚物的玻璃化转变温度(Tg)更优选小于0℃。
所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)形成的温敏共聚物为无规共聚物或具有嵌段结构的共聚物中的一种。
所述的具有嵌段结构的共聚物为两嵌段共聚物AnBm、三嵌段共聚物AnBmAn、三嵌段共聚物BnAmBn中的一种；其中所述的n和m值为5-300之间的自然数。
所述的n和m值优选为10-250之间的自然数。
所述的n和m值更优选为15-200之间的自然数。
本发明的有益效果是：本发明的一种转变温度可调控、具有良好柔性、适用于纺织品领域的温敏聚合物材料，用于制备亲/疏水性、透气性、透湿性可调节的智能纺织品。该温敏聚合物材料主要由温敏聚合物单体和侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体共聚组成。该类温敏共聚物不仅能够根据纺织品的具体使用环境和要求，通过改变两者的摩尔比例，实现转变温度(TT)的可调控性；而且其玻璃化转变温度(Tg)低于室温，具有良好的柔性，如将其引入棉织物，不会对织物的柔软度带来影响。此外，侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体所带有的官能团(如-OH，-NH2等)，通过选择合适的交联剂，能够将其通过共价键形式固定于织物表面，在穿着或洗涤过程中交联的温敏聚合物不易从织物表面脱落，稳定性良好。
附图说明
图1为本发明实施例1中MEO2MA和EGMA摩尔比为17：3的温敏共聚物P(MEO2MA-co-EGMA)的DSC曲线图；
图2为本发明实施例1中MEO2MA和EGMA摩尔比为17：3的温敏共聚物P(MEO2MA-co-EGMA)的UV-Vis曲线图；
图3为本发明实施例3、4、5中NIPAM和EGMA摩尔比为19:1(图中点线)、18:2(图中点划线)、17:3(图中实线)的温敏共聚物P(NIPAM-co-EGMA)的DSC曲线图；
图4为本发明实施例3、4、5中NIPAM和EGMA摩尔比为19:1(图中方形)、18:2(图中三角形)、17:3(图中圆形)的温敏共聚物P(NIPAM-co-EGMA)的UV-Vis曲线图。
具体实施方式
下面通过实例进一步描述本发明，但不限于这些实施例。
实施例1
本实施例的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，P(MEO2MA136-co-EGMA24)无规共聚物的合成(MEO2MA和EGMA摩尔比为17:3；即所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)85％；丙烯酸酯单体(B)15％)
用移液枪向100mL带有支架的干燥洁净的试管中加入3.127μL(17mmol)的MEO2MA(分子式购自Sigma Aldrich)单体，0.977μL(3mmol)的EGMA(分子式购自Sigma Aldrich)单体，20mL的无水甲醇；2)向试管中鼓纯氮气除氧15min之后加入0.164g(1mmol)引发剂AIBN(购自SigmaAldrich)，继续鼓泡除氧15min，除氧结束后密封移至60℃油浴锅内搅拌反应8h；3)向上述试管中加入少量的四氢呋喃，待其溶解后倒入100mL的圆底烧瓶中，在旋转蒸发仪中除去甲醇和四氢呋喃；4)向圆底烧瓶中加入四氢呋喃使产物充分溶解后再加入正己烷使其白色沉淀析出，析出充分后静置后倒出上层液，溶解-沉淀过程重复三次；5)在真空干燥箱(40℃)中干燥过夜得到无色透明的黏稠状物质。通过凝胶渗透色谱(GPC)测定MEO2MA和EGMA摩尔比为17:3的无规共聚物P(MEO2MA136-co-EGMA24)的数均分子量为34,100g/mol。通过DSC测试，如图1所示，证实P(MEO2MA136-co-EGMA24)的Tg为-26℃，低于0℃。通过UV-Vis曲线，如图2所示，证实P(MEO2MA136-co-EGMA24)1mg/mL水溶液的TT为38℃，与人体的体温相近，能够用于制备适合日常穿着的智能纺织品。
本实施例的一种转变温度可调控、具有良好柔性、适用于纺织品领域的温敏聚合物材料，用于制备亲/疏水性、透气性、透湿性可调节的智能纺织品。该温敏聚合物材料主要由温敏聚合物单体和侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体共聚组成。该类温敏共聚物不仅能够根据纺织品的具体使用环境和要求，通过改变两者的摩尔比例，实现转变温度(TT)的可调控性；而且其玻璃化转变温度(Tg)低于室温，具有良好的柔性，如将其引入棉织物，不会对织物的柔软度带来影响。此外，侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体所带有的官能团(如-OH，-NH2等)，通过选择合适的交联剂，能够将其通过共价键形式固定于织物表面，在穿着或洗涤过程中交联的温敏聚合物不易从织物表面脱落，稳定性良好。
实施例2
本实施例的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，P(NIPAM187-co-EGMA33)无规共聚物的合成(NIPAM和EGMA摩尔比为17:3，即所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)85％；丙烯酸酯单体(B)15％)
1)在手套箱中，用移液枪向100mL带有支架的干燥洁净的试管中加入1.923g(17mmol)的NIPAM(分子式购自SigmaAldrich)单体，3mL的异丙醇；2)855μL(3mmol)的EGMA(分子式购自Sigma Aldrich)单体，26μL(0.1mmol)的三(2-二甲氨基乙基)胺配体(购自阿拉丁),14.3mg(0.1mmol)的CuBr催化剂(购自阿拉丁)；3)待溶解后，继续向溶液中加入11.4μL(0.1mmol)的2-氯丙酸甲酯(购自阿拉丁)；4)试管密封后在室温环境下反应4h；5)反应结束后，将产物移至圆底烧瓶，并用四氢呋喃溶解后，利用中性铝柱除去产物中的催化剂；6)向圆底烧瓶中加入四氢呋喃使产物充分溶解后再加入正己烷使其白色沉淀析出，析出充分后静置后倒出上层液，溶解-沉淀过程重复三次；7)在真空干燥箱(40℃)中干燥过夜得到无色透明的黏稠状物质。通过凝胶渗透色谱(GPC)测定NIPAM和EGMA摩尔比为17:3的无规共聚物P(NIPAM187-co-EGMA33)的数均分子量为32,586g/mol。通过DSC测试，Tg为-36℃。通过UV-Vis曲线，1mg/mL的水溶液的TT为46℃。
本实施例的一种转变温度可调控、具有良好柔性、适用于纺织品领域的温敏聚合物材料，用于制备亲/疏水性、透气性、透湿性可调节的智能纺织品。该温敏聚合物材料主要由温敏聚合物单体和侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体共聚组成。该类温敏共聚物不仅能够根据纺织品的具体使用环境和要求，通过改变两者的摩尔比例，实现转变温度(TT)的可调控性；而且其玻璃化转变温度(Tg)低于室温，具有良好的柔性，如将其引入棉织物，不会对织物的柔软度带来影响。此外，侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体所带有的官能团(如-OH，-NH2等)，通过选择合适的交联剂，能够将其通过共价键形式固定于织物表面，在穿着或洗涤过程中交联的温敏聚合物不易从织物表面脱落，稳定性良好。
实施例3
本实施例的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，P(NIPAM180-co-EGMA20)无规共聚物的合成(NIPAM和EGMA摩尔比为18:2，即所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)90％；丙烯酸酯单体(B)10％)
1)在手套箱中，用移液枪向100mL带有支架的干燥洁净的试管中加入2.036g(18mmol)的NIPAM(分子式购自SigmaAldrich)单体，3mL的异丙醇；2)570μL(2mmol)的EGMA(分子式购自Sigma Aldrich)单体，26μL(0.1mmol)的三(2-二甲氨基乙基)胺配体(购自阿拉丁),14.3mg(0.1mmol)的CuBr催化剂(购自阿拉丁)；3)待溶解后，继续向溶液中加入11.4μL(0.1mmol)的甲基环丙烯；4)试管密封后在室温环境下反应4h；5)反应结束后，将产物移至圆底烧瓶，并用四氢呋喃溶解后，利用中性铝柱除去产物中的催化剂；6)向圆底烧瓶中加入四氢呋喃使产物充分溶解后再加入正己烷使其白色沉淀析出，析出充分后静置后倒出上层液，溶解-沉淀过程重复三次；7)在真空干燥箱(40℃)中干燥过夜得到无色透明的黏稠状物质。通过凝胶渗透色谱(GPC)测定NIPAM和EGMA摩尔比为18:2的无规共聚物P(NIPAM180-co-EGMA20)的数均分子量为29,779g/mol。通过DSC测试，Tg为0℃。通过UV-Vis曲线，1mg/mL的水溶液的TT为40℃。
本实施例的一种转变温度可调控、具有良好柔性、适用于纺织品领域的温敏聚合物材料，用于制备亲/疏水性、透气性、透湿性可调节的智能纺织品。该温敏聚合物材料主要由温敏聚合物单体和侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体共聚组成。该类温敏共聚物不仅能够根据纺织品的具体使用环境和要求，通过改变两者的摩尔比例，实现转变温度(TT)的可调控性；而且其玻璃化转变温度(Tg)低于室温，具有良好的柔性，如将其引入棉织物，不会对织物的柔软度带来影响。此外，侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体所带有的官能团(如-OH，-NH2等)，通过选择合适的交联剂，能够将其通过共价键形式固定于织物表面，在穿着或洗涤过程中交联的温敏聚合物不易从织物表面脱落，稳定性良好。
实施例4
本实施例的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，P(NIPAM247-co-EGMA13)无规共聚物的合成(NIPAM和EGMA摩尔比为19:1，即所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)95％；丙烯酸酯单体(B)5％)
1)在手套箱中，用移液枪向100mL带有支架的干燥洁净的试管中加入2.149g(19mmol)的NIPAM(分子式购自SigmaAldrich)单体，3mL的异丙醇；2)285μL(1mmol)的EGMA(分子式购自Sigma Aldrich)单体，26μL(0.1mmol)的三(2-二甲氨基乙基)胺配体(购自阿拉丁),14.3mg(0.1mmol)的CuBr催化剂亦加入溶液中(购自阿拉丁)；3)待溶解后，继续向溶液中加入11.4μL(0.1mmol)的甲基环丙烯；4)试管密封后在室温环境下反应4h；5)反应结束后，将产物移至圆底烧瓶，并用四氢呋喃溶解后，利用中性铝柱除去产物中的催化剂；6)向圆底烧瓶中加入四氢呋喃使产物充分溶解后再加入正己烷使其白色沉淀析出，析出充分后静置后倒出上层液，溶解-沉淀过程重复三次；7)在真空干燥箱(40℃)中干燥过夜得到无色透明的胶状物质。通过凝胶渗透色谱(GPC)测定NIPAM和EGMA的摩尔比为19:1的无规共聚物P(NIPAM247-co-EGMA13)的数均分子量为31,769g/mol。通过DSC测试，Tg为60℃。通过UV-Vis曲线，1mg/mL的水溶液的TT为34℃。
本实施例的一种转变温度可调控、具有良好柔性、适用于纺织品领域的温敏聚合物材料，用于制备亲/疏水性、透气性、透湿性可调节的智能纺织品。该温敏聚合物材料主要由温敏聚合物单体和侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体共聚组成。该类温敏共聚物不仅能够根据纺织品的具体使用环境和要求，通过改变两者的摩尔比例，实现转变温度(TT)的可调控性；而且其玻璃化转变温度(Tg)低于室温，具有良好的柔性，如将其引入棉织物，不会对织物的柔软度带来影响。此外，侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体所带有的官能团(如-OH，-NH2等)，通过选择合适的交联剂，能够将其通过共价键形式固定于织物表面，在穿着或洗涤过程中交联的温敏聚合物不易从织物表面脱落，稳定性良好。
实施例5
本实施例的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，PMEO3MA126-b-PHEMA54双嵌段共聚物的合成(MEO3MA和EGMA摩尔比为7:3；即所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)70％；丙烯酸酯单体(B)30％)
用移液枪向100mL带有支架的干燥洁净的试管中加入6mL的苯甲醚和4640μL(20mmol)的MEO3MA(分子式购自SigmaAldrich)单体；2)将158μL(0.75mmol)的五甲基二乙烯三(购自阿拉丁),72mg(0.5mmol)的CuBr(购自阿拉丁)，75μL(0.5mmol)2-溴-2-甲基丙酸乙酯(购自阿拉丁)加入溶液中；3)试管密封后在70℃下反应2h；4)反应结束之后加入四氢呋喃稀释并把反应圆底烧瓶放置在冰水中猝灭半小时，再经中性氧化铝过柱，得到的溶液再经旋蒸；5)向旋蒸完的液体中加入正己烷沉淀，倒去上层液体，再加少量四氢呋喃溶解后继续加正己烷沉淀，重复3次，得到的白色沉淀经真空烘干即为中间体，产率为70％；6)将774μL(6mmol)的HEMA(分子式购自Sigma Aldrich)单体，2.27g中间体加入6mL的苯甲醚；7)47μL(0.225mmol)的五甲基二乙烯三(购自阿拉丁)和22mg(0.15mmol)的CuBr(购自阿拉丁)加入溶液；8)试管密封后在70℃下反应5h；9)反应结束之后加入四氢呋喃稀释并把反应圆底烧瓶放置在冰水中猝灭半小时，再经中性氧化铝过柱，得到的溶液再经旋蒸；10)向旋蒸完的液体中加入正己烷沉淀，倒去上层液体，再加少量四氢呋喃溶解后继续加正己烷沉淀，重复3次，得到无色透明的黏稠状物质。通过凝胶渗透色谱(GPC)测定MEO3MA和HEMA摩尔比为7：3的无规共聚物P(MEO3MA126-b-HEMA54)的数均分子量为36,000g/mol。通过UV-Vis曲线，证实P(MEO3MA126-b-HEMA54)1mg/mL水溶液的TT为47℃，与人体的体温相近，能够用于制备适合日常穿着的智能纺织品。
本实施例的一种转变温度可调控、具有良好柔性、适用于纺织品领域的温敏聚合物材料，用于制备亲/疏水性、透气性、透湿性可调节的智能纺织品。该温敏聚合物材料主要由温敏聚合物单体和侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体共聚组成。该类温敏共聚物不仅能够根据纺织品的具体使用环境和要求，通过改变两者的摩尔比例，实现转变温度(TT)的可调控性；而且其玻璃化转变温度(Tg)低于室温，具有良好的柔性，如将其引入棉织物，不会对织物的柔软度带来影响。此外，侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体所带有的官能团(如-OH，-NH2等)，通过选择合适的交联剂，能够将其通过共价键形式固定于织物表面，在穿着或洗涤过程中交联的温敏聚合物不易从织物表面脱落，稳定性良好。
实施例3、4、5的DSC测试图(如图3所示)和UV-Vis曲线图(如图4所示)证实当EGMA的摩尔含量高于5％时，P(NIPAM-co-EGMA)的Tg低于60℃；证实P(NIPAM-co-EGMA)1mg/mL水溶液的TT随EGMA的摩尔含量的提高而升高，亦即可以通过调节NIPAM和EGMA的摩尔比例控制TT。
实施例6
本实施例的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，PNIPMAM167-b-PEGMA26-b-PNIPMAM167三嵌段共聚物的合成(NIPMAM和EGMA摩尔比为9:1；即所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)90％；丙烯酸酯单体(B)10％)
用移液枪向100mL带有支架的干燥洁净的试管中加入6mL的苯甲醚和2540μL(20mmol)的NIPMAM(分子式购自SigmaAldrich)单体；2)将158μL(0.75mmol)的五甲基二乙烯三胺(购自阿拉丁),72mg(0.5mmol)的CuBr(购自阿拉丁)，75μL(0.5mmol)2-溴-2-甲基丙酸乙酯(购自阿拉丁)加入溶液中；3)试管密封后在70℃下反应2h；4)反应结束之后加入四氢呋喃稀释并把反应圆底烧瓶放置在冰水中猝灭半小时，再经中性氧化铝过柱，得到的溶液再经旋蒸；5)向旋蒸完的液体中加入正己烷沉淀，倒去上层液体，再加少量四氢呋喃溶解后继续加正己烷沉淀，重复3次，得到的白色沉淀经真空烘干即为中间体I，产率为70％；6)将900μL(3mmol)的EGMA(分子式购自Sigma Aldrich)单体，1.71g中间体I加入6mL的苯甲醚；7)24μL(0.113mmol)的五甲基二乙烯三胺(购自阿拉丁)和11mg(0.08mmol)的CuBr(购自阿拉丁)加入溶液；8)试管密封后在70℃下反应5h；9)反应结束之后加入四氢呋喃稀释并把反应圆底烧瓶放置在冰水中猝灭半小时，再经中性氧化铝过柱，得到的溶液再经旋蒸；10)向旋蒸完的液体中加入正己烷沉淀，倒去上层液体，再加少量四氢呋喃溶解后继续加正己烷沉淀，重复3次，得到中间体II,产率为70％；11)将1.56g中间体II和1143μL(9mmol)的NIPMAM(分子式购自Sigma Aldrich)加入6mL的苯甲醚中；12)将71μL(0.34mmol)的五甲基二乙烯三胺(购自阿拉丁),32.4mg(0.11mmol)的CuBr(购自阿拉丁)加入溶液中；13)试管密封后在70℃下反应5h；14)反应结束之后加入四氢呋喃稀释并把反应圆底烧瓶放置在冰水中猝灭半小时，再经中性氧化铝过柱，得到的溶液再经旋蒸；15)向旋蒸完的液体中加入正己烷沉淀，倒去上层液体，再加少量四氢呋喃溶解后继续加正己烷沉淀，重复3次，无色透明的黏稠状物质。通过凝胶渗透色谱(GPC)测定NIPAM和EGMA摩尔比为9：1的三嵌段共聚物P(NIPMAM167-b-EGMA26-b-NIPMAM167)的数均分子量为38,000g/mol。通过UV-Vis曲线，证实P(NIPMAM167-b-EGMA26-b-NIPMAM167)1mg/mL水溶液的TT为42℃，与人体的体温相近，能够用于制备适合日常穿着的智能纺织品。
本实施例的一种转变温度可调控、具有良好柔性、适用于纺织品领域的温敏聚合物材料，用于制备亲/疏水性、透气性、透湿性可调节的智能纺织品。该温敏聚合物材料主要由温敏聚合物单体和侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体共聚组成。该类温敏共聚物不仅能够根据纺织品的具体使用环境和要求，通过改变两者的摩尔比例，实现转变温度(TT)的可调控性；而且其玻璃化转变温度(Tg)低于室温，具有良好的柔性，如将其引入棉织物，不会对织物的柔软度带来影响。此外，侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体所带有的官能团(如-OH，-NH2等)，通过选择合适的交联剂，能够将其通过共价键形式固定于织物表面，在穿着或洗涤过程中交联的温敏聚合物不易从织物表面脱落，稳定性良好。
实施例7
本实施例的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，PHPA14-b-PMEO3MA112-b-PHPA14三嵌段共聚物的合成(MEO3MA和HPA摩尔比为4:1；即所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)80％；丙烯酸酯单体(B)20％。
用移液枪向100mL带有支架的干燥洁净的试管中加入6mL的苯甲醚和585μL(4.5mmol)的HPA(分子式购自SigmaAldrich)单体；2)将36μL(0.17mmol)的五甲基二乙烯三胺(购自阿拉丁),16mg(0.11mmol)的CuBr(购自阿拉丁)，17μL(0.11mmol)2-溴-2-甲基丙酸乙酯(购自阿拉丁)加入溶液中；3)试管密封后在70℃下反应2h；4)反应结束之后加入四氢呋喃稀释并把反应圆底烧瓶放置在冰水中猝灭半小时，再经中性氧化铝过柱，得到的溶液再经旋蒸；5)向旋蒸完的液体中加入正己烷沉淀，倒去上层液体，再加少量四氢呋喃溶解后继续加正己烷沉淀，重复3次，得到的白色沉淀经真空烘干即为中间体I，产率为67％；6)将5568μL(24mmol)的MEO3MA(分子式购自Sigma Aldrich)单体，0.4g中间体I加入6mL的苯甲醚；7)192μL(0.91mmol)的五甲基二乙烯三胺(购自阿拉丁)和85mg(0.59mmol)的CuBr(购自阿拉丁)加入溶液；8)试管密封后在70℃下反应5h；9)反应结束之后加入四氢呋喃稀释并把反应圆底烧瓶放置在冰水中猝灭半小时，再经中性氧化铝过柱，得到的溶液再经旋蒸；10)向旋蒸完的液体中加入正己烷沉淀，倒去上层液体，再加少量四氢呋喃溶解后继续加正己烷沉淀，重复3次，得到中间体II,产率为67％；11)将3.96g中间体II和260μL(2mmol)的HPA(分子式购自Sigma Aldrich)加入6mL的苯甲醚中；12)将6μL(0.07mmol)的五甲基二乙烯三胺(购自阿拉丁),7mg(0.05mmol)的CuBr(购自阿拉丁)加入溶液中；13)试管密封后在70℃下反应5h；14)反应结束之后加入四氢呋喃稀释并把反应圆底烧瓶放置在冰水中猝灭半小时，再经中性氧化铝过柱，得到的溶液再经旋蒸；15)向旋蒸完的液体中加入正己烷沉淀，倒去上层液体，再加少量四氢呋喃溶解后继续加正己烷沉淀，重复3次，无色透明的黏稠状物质。通过凝胶渗透色谱(GPC)测定MEO3MA和HPA摩尔比为4：1的三嵌段共聚物P(HPA14-b-MEO3MA112-b-HPA14)的数均分子量为29,000g/mol。通过UV-Vis曲线，证实P(NIPMAM167-b-EGMA26-b-NIPMAM167)1mg/mL水溶液的TT为47℃，与人体的体温相近，能够用于制备适合日常穿着的智能纺织品。
本实施例的一种转变温度可调控、具有良好柔性、适用于纺织品领域的温敏聚合物材料，用于制备亲/疏水性、透气性、透湿性可调节的智能纺织品。该温敏聚合物材料主要由温敏聚合物单体和侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体共聚组成。该类温敏共聚物不仅能够根据纺织品的具体使用环境和要求，通过改变两者的摩尔比例，实现转变温度(TT)的可调控性；而且其玻璃化转变温度(Tg)低于室温，具有良好的柔性，如将其引入棉织物，不会对织物的柔软度带来影响。此外，侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体所带有的官能团(如-OH，-NH2等)，通过选择合适的交联剂，能够将其通过共价键形式固定于织物表面，在穿着或洗涤过程中交联的温敏聚合物不易从织物表面脱落，稳定性良好。
实施例8
本实施例的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，P(MEO2MA144-co-NAGA16)无规共聚物的合成(MEO2MA和NAGA摩尔比为9:1；即所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)90％；丙烯酸酯单体(B)10％)
用移液枪向100mL带有支架的干燥洁净的试管中加入3.311μL(18mmol)的MEO2MA(分子式购自Sigma Aldrich)单体，0.228μL(2mmol)的NAGA(分子式购自Sigma Aldrich)单体，20mL的无水甲醇；2)向试管中鼓纯氮气除氧15min之后加入0.164g(1mmol)引发剂AIBN(购自SigmaAldrich)，继续鼓泡除氧15min，除氧结束后密封移至60℃油浴锅内搅拌反应8h；3)向上述试管中加入少量的四氢呋喃，待其溶解后倒入100mL的圆底烧瓶中，在旋转蒸发仪中除去甲醇和四氢呋喃；4)向圆底烧瓶中加入四氢呋喃使产物充分溶解后再加入正己烷使其白色沉淀析出，析出充分后静置后倒出上层液，溶解-沉淀过程重复三次；5)在真空干燥箱(40℃)中干燥过夜得到无色透明的黏稠状物质。通过凝胶渗透色谱(GPC)测定MEO2MA和NAGA摩尔比为9:1的无规共聚物P(MEO2MA144-co-NAGA16)的数均分子量为28,900g/mol。通过UV-Vis曲线，证实P(MEO2MA144-co-NAGA16)1mg/mL水溶液的TT为33℃，与人体的体温相近，能够用于制备适合日常穿着的智能纺织品。
本实施例的一种转变温度可调控、具有良好柔性、适用于纺织品领域的温敏聚合物材料，用于制备亲/疏水性、透气性、透湿性可调节的智能纺织品。该温敏聚合物材料主要由温敏聚合物单体和侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体共聚组成。该类温敏共聚物不仅能够根据纺织品的具体使用环境和要求，通过改变两者的摩尔比例，实现转变温度(TT)的可调控性；而且其玻璃化转变温度(Tg)低于室温，具有良好的柔性，如将其引入棉织物，不会对织物的柔软度带来影响。此外，侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体所带有的官能团(如-OH，-NH2等)，通过选择合适的交联剂，能够将其通过共价键形式固定于织物表面，在穿着或洗涤过程中交联的温敏聚合物不易从织物表面脱落，稳定性良好。

Claims (7)

1.一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，其特征在于：由温敏聚合物单体(A)和侧链末端带有反应性官能团的丙烯酸酯单体(B)共聚而成温敏共聚物，所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的分子式通式如下所示：
其中所述的温敏聚合物单体(A)中的R1为-CH3或-H；R2为(X为1-9)或(其中R5为-H或-CH3或R6为-CH3或或或)；
所述的丙烯酸酯单体(B)中的R3为-CH3或-H；R4为(Y为1-9)或或或所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)50-99％；丙烯酸酯单体(B)1-50％；所述的温敏共聚物的分子量为5,000-100,000g/mol；所述温敏共聚物的转变温度为0-50℃，所述温敏共聚物的玻璃化转变温度小于60℃。
2.如权利要求1所述的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，其特征在于：所述的R2中的X为2-6；所述的R4中的Y为1-6；所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)60-95％；丙烯酸酯单体(B)5-40％；所述的温敏共聚物的分子量为10,000-80,000g/mol；所述温敏共聚物的转变温度为10-45℃，所述温敏共聚物的玻璃化转变温度小于30℃。
3.如权利要求2所述的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，其特征在于：所述的R2中的X为3-5；所述的R4中的Y为1-5；所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)的摩尔百分含量为：温敏聚合物单体(A)70-90％；丙烯酸酯单体(B)10-30％；所述的温敏共聚物的分子量为20,000-60,000g/mol；所述温敏共聚物的转变温度为15-40℃，所述温敏共聚物的玻璃化转变温度小于0℃。
4.如权利要求1所述的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，其特征在于：所述的温敏聚合物单体(A)和丙烯酸酯单体(B)形成的温敏共聚物为无规共聚物或具有嵌段结构的共聚物中的一种。
5.如权利要求4所述的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，其特征在于：所述的具有嵌段结构的共聚物为两嵌段共聚物AnBm、三嵌段共聚物AnBmAn、三嵌段共聚物BnAmBn中的一种；其中所述的n和m值为5-300之间的自然数。
6.如权利要求5所述的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，其特征在于：所述的n和m值为10-250之间的自然数。
7.如权利要求6所述的一种适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料，其特征在于：所述的n和m值为15-200之间的自然数。
CN201610271962.XA 2016-04-27 2016-04-27 适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料 Pending CN105859957A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610271962.XA CN105859957A (zh) 2016-04-27 2016-04-27 适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610271962.XA CN105859957A (zh) 2016-04-27 2016-04-27 适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105859957A true CN105859957A (zh) 2016-08-17

Family

ID=56628594

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610271962.XA Pending CN105859957A (zh) 2016-04-27 2016-04-27 适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105859957A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106496456A (zh) * 2016-10-28 2017-03-15 东华大学 一种体型温敏性水凝胶材料的制备方法
CN109252370A (zh) * 2018-08-03 2019-01-22 浙江理工大学 通过提高交联效率降低制备成本及提高清洁效率的方法
CN110361105A (zh) * 2019-06-20 2019-10-22 浙江理工大学 一种宽温度范围电阻与温度线性相关的柔性薄膜传感器
CN111321596A (zh) * 2018-12-17 2020-06-23 财团法人纺织产业综合研究所 感温调湿后整理加工用组成物
CN111607893A (zh) * 2020-06-04 2020-09-01 浙江天晟信息技术有限公司 一种拒水型无纺布及其制备方法
US11885045B2 (en) 2021-04-15 2024-01-30 Taiwan Textile Research Institute Temperature-sensing and humidity-controlling fiber and fabricating method thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101230514A (zh) * 2007-01-25 2008-07-30 东丽纤维研究所（中国）有限公司 温度感应性的功能性纺织品面料及生产方法
CN101994253A (zh) * 2009-08-18 2011-03-30 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种温度感应型整理剂及其制备方法和用途
CN102344538A (zh) * 2011-07-05 2012-02-08 天津大学 嵌段共聚物温敏水凝胶及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101230514A (zh) * 2007-01-25 2008-07-30 东丽纤维研究所（中国）有限公司 温度感应性的功能性纺织品面料及生产方法
CN101994253A (zh) * 2009-08-18 2011-03-30 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种温度感应型整理剂及其制备方法和用途
CN102344538A (zh) * 2011-07-05 2012-02-08 天津大学 嵌段共聚物温敏水凝胶及其制备方法和应用

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106496456A (zh) * 2016-10-28 2017-03-15 东华大学 一种体型温敏性水凝胶材料的制备方法
CN106496456B (zh) * 2016-10-28 2018-10-23 东华大学 一种体型温敏性水凝胶材料的制备方法
CN109252370A (zh) * 2018-08-03 2019-01-22 浙江理工大学 通过提高交联效率降低制备成本及提高清洁效率的方法
CN111321596A (zh) * 2018-12-17 2020-06-23 财团法人纺织产业综合研究所 感温调湿后整理加工用组成物
CN110361105A (zh) * 2019-06-20 2019-10-22 浙江理工大学 一种宽温度范围电阻与温度线性相关的柔性薄膜传感器
CN110361105B (zh) * 2019-06-20 2021-12-31 浙江理工大学 一种宽温度范围电阻与温度线性相关的柔性薄膜传感器
CN111607893A (zh) * 2020-06-04 2020-09-01 浙江天晟信息技术有限公司 一种拒水型无纺布及其制备方法
US11885045B2 (en) 2021-04-15 2024-01-30 Taiwan Textile Research Institute Temperature-sensing and humidity-controlling fiber and fabricating method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105859957A (zh) 适用于纺织品的转变温度可调控的柔性温敏聚合物材料
CN104672403B (zh) 一种环保硅丙乳液及其制备方法
ES2596679T3 (es) Composición de agente resistente a agua/aceite, artículo tratado con la composición, y procedimientos para la producción de la composición y del artículo
CA1103397A (en) Fluorine-containing terpolymers
CN104418970B (zh) 一种环保型拒水拒油的含氟丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用
Efremova et al. Photoluminescent materials based on PMMA and a highly-emissive octahedral molybdenum metal cluster complex
JP6422869B2 (ja) イオンセンサ
RU2012123398A (ru) Экологически безопасные композиции красителя и латексные краски/покрытия
WO2004056888A3 (en) Hydrophobically modified polymers as laundry additives
ES2699887T3 (es) Composiciones acuosas solubles de polímeros de ácido poliitacónico seleccionados
US8674031B2 (en) Method of preparing water- and oil-repellent soil-resistant composition
CN105585852A (zh) 一种聚己内酯与聚对二氧环己酮改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法
Suchao-In et al. pH-and thermo-multi-responsive fluorescent micelles from block copolymers via reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization
CA2791200A1 (en) Anionic associative rheology modifiers
US11986790B2 (en) Method for preparing microcapsules
CN110361105B (zh) 一种宽温度范围电阻与温度线性相关的柔性薄膜传感器
JP2009035689A (ja) 撥水耐油剤組成物、撥水耐油紙およびその製造方法
Mori et al. Structures and Chiroptical Properties of Thermoresponsive Block Copolymers Containing l‐Proline Moieties
CN115551939A (zh) 乳胶组合物、水性涂剂以及乳胶组合物制造方法
CN104628975B (zh) 一种药用两亲性共聚物网络及其制备方法
Ashaduzzaman et al. Poly (methylmethacrylate)-block-poly (N-hydroxyethylacrylamide) diblock copolymers: direct ATRP synthesis and characterization
Guo et al. Synthesis and surface properties of a new fluorinated acrylic diblock copolymer via AGET ATRP
Bütün et al. Micelles and ‘reverse micelles’ with a novel water-soluble diblock copolymer
CN103068868A (zh) 两亲性和非水溶性梳形(甲基)丙烯酸聚合物在纸涂料液中的用途
Chen et al. Dynamic control of volume phase transitions of poly (N‐isopropylacrylamide) based microgels in water using hydrazide‐aldehyde chemistry

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160817

RJ01 Rejection of invention patent application after publication