CN105836732A - 一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法 - Google Patents

一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105836732A
CN105836732A CN201610384185.XA CN201610384185A CN105836732A CN 105836732 A CN105836732 A CN 105836732A CN 201610384185 A CN201610384185 A CN 201610384185A CN 105836732 A CN105836732 A CN 105836732A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fullerene
separation
methyl
magnanimity
pyrolysis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610384185.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN105836732B (zh
Inventor
谢素原
储小东
王国元
伍欣宙
高聪丽
田寒蕊
童晓明
肖君
张美林
黄荣彬
郑兰荪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Fulujin Biotechnology Co ltd
Original Assignee
JIANGXI JINSHI HIGH TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd
Xiamen University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGXI JINSHI HIGH TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd, Xiamen University filed Critical JIANGXI JINSHI HIGH TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co Ltd
Priority to CN201610384185.XA priority Critical patent/CN105836732B/zh
Publication of CN105836732A publication Critical patent/CN105836732A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105836732B publication Critical patent/CN105836732B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/87—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by chromatography data, e.g. HPLC, gas chromatography

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法，涉及富勒烯的生产方法。将富勒烯粗样超声洗涤，过滤后得富勒烯精样，再加入甲苯溶解，在氮气保护下，向溶液中加入2‑甲基‑2‑噻唑琳反应，与高富勒烯C76、C78、C84反应形成沉淀，过滤，得沉淀A和滤液A，将沉淀A在N2保护下热解得高富勒烯C76、C78、C84；在滤液A中加入2‑甲基‑2‑咪唑啉，在氮气保护下反应后，与富勒烯C60、C70形成沉淀，过滤，得沉淀B和滤液B，将沉淀B在N2保护下热解，得富勒烯C60、C70；将热解后的产物以甲苯为溶剂，通过三步高温低温重结晶，得富勒烯C60、C70；将滤液B通过富勒烯色谱分离及纯化，得到纯的富勒烯氢化物。

Description

一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法
技术领域
本发明涉及富勒烯的生产方法，尤其是涉及一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法。
背景技术
富勒烯是除石墨、金刚石之外的碳的第三种同素异形体。由于其独特的空心球型笼状结构、较强的电子亲和性以及良好的溶解性和稳定性，使其在超导[1-2]、光学[3]、太阳能电池[4-6]、生物医药[7-8]及催化[9]等领域得到广泛应用。富勒烯及功能化的富勒烯应用一旦取得突破，必将促进科学技术的长足进步，为人类的发展做出巨大的贡献。
富勒烯的分离主要采用高效液相色谱法和非高效液相色谱法。高效液相色谱法分离效果好、速度快，但分离量小，对流动相和固定相消耗量大，是一项十分耗时和昂贵的技术，不适合富勒烯的规模化分离。非高效液相色谱法主要有升华法[10]、重结晶法[11]、化学法[12]。由于不同尺寸的富勒烯及其异构体之间的升华温度差别很小，因此升华法只能对炭灰产物达到粗分的效果。目前，常用的化学法主要有化学氧化分离、化学还原分离、化学功能化分离及超分子化学分离法，但这些方法并不能实现富勒烯的完全分离，只能将富勒烯中的一种或几种选择性的富集，且化学法分离存在副反应，提取的纯度不高，不能同时分离得到其他有价值的富勒烯分子。
目前，通过燃烧法和电弧法合成的富勒烯炭灰产物中，主要包括多环芳烃、C60、C70、C76、C78、C84等不同尺寸大小的富勒烯以及少量的富勒烯氢化物C50H10、C60H8、C64H4。由于合成产物种类复杂且富勒烯彼此分子结构非常相似，物理化学性质极为接近，因此采用单一的分离方法，较难得到理想的分离效果。
参考文献：
[1]R.C.Haddon,A.F.Hebard,M.J.Rosseinsky,D.W.Murphy,S.J.Duclos,K.B.Lyons,B.Miller,J.M.Rosamilia,R.M.Fleming,A.R.Kortan,S.H.Glarum,A.V.Makhija,A.J.Muller,R.H.Eick,S.M.Zahurak,R.Tycko,G.Dabbagh,F.A.Thiel,Conducting Films of C60and C70by Alkali-Metal Doping[J].Nature.1991,350,320-322.
[2]A.F.Hebard,M.J.Rosseinsky,R.C.Haddon,D.W.Murphy,S.H.Glarum,T.T.M.Palstra,A.P.Ramirez,A.R.Kortan,Superconductivity at 18 K inPotassium-Doped Fullerene(C60)[J].Nature.1991,350,600-601.
[3]J.W.Arbogast,C.S.Foote,Photophysical Properties of C70[J].J.Am.Chem.Soc.1991,113,8886-8889.
[4]N.S.Sariciftci,L.Smilowitz,A.J.Heeger,F.Wudl,Photoinduced ElectronTransfer from a Conducting Polymer to Buckminster Fullerene[J].Science.1992,258,1474-1476.
[5]G.Yu,J.Gao,J.C.Hummelen,F.Wudl,A.J.Heeger,Polymer PhotovoltaicCells:Enhanced Efficiencies via a Network of Internal Donor-AcceptorHeterojunctions[J].Science.1995,270,1789-1791.
[6]R.B.Ross,C.M.Cardona,D.M.Guldi,S.G.Sankaranarayanan,M.O.Reese,N.Kopidakis,J.Peet,B.Walker,G.C.Bazan,E.Van Keuren,B.C.Holloway,M.Drees,Endohedral Fullerenes for Organic Photovoltaic Devices[J].Nat.Mater.2009,8,208-212.
[7]R.Sijbesma,G.Srdanov,F.Wudl,J.A.Castoro,C.Wilkins,S.H.Friedman,D.L.DeCamp,G.L.Kenyon,Synthesis of a Fullerene Derivative for the Inhibitionof HIV Enzymes[J].J.Am.Chem.Soc.1993,115,6510-6512.
[8]Y.Nishibayashi,M.Saito,S.Uemura,S.i.Takekuma,H.Takekuma,Z.i.Yoshida,Buckminster Fullerenes:A Non-Mmetal System for Nitrogen Fixation[J].Nature.2004,428,279-280.
[9]B.Li,Z.Xu,A Nonmetal Catalyst for Molecular Hydrogen Activation withComparable Catalytic Hydrogenation Capability to Noble Metal Catalyst[J].J.Am.Chem.Soc.2009,131,16380-16382.
[10]M.S.Meier,J.P.Selegue,Efficient Preparative Separation of C60 and C70.Gel Permeation Chromatography of Fullerenes Using 100％Toluene as Mobile Phase[J].J.Org.Chem.1992,57,1924-1926.
[11]X.H.Zhou,Z.N.Gu,Y.Q.Wu,Y.L.Sun,Z.X.Jin,Y.Xiong,B.Y.Sun,Y.Wu,H.Fu,J.Z.Wang,Separation of C60 and C70 Fullerenes in Gram Qualities byFractional Crystallization[J].Carbon.1994,32,935-937.
[12]J.L.Atwood,G.A.Koutsantonis,C.L.Raston,Purification of C60and C70by Selective Complexation with Calixarenes[J].Nature.1994,368,229-231.
发明内容
本发明的目的在于提供一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法。
本发明包括以下步骤：
1)将富勒烯粗样超声洗涤，去除大部分的多环芳烃，过滤后得富勒烯精样；
2)将步骤1)得到的富勒烯精样加入甲苯溶解，在氮气保护下，向溶液中加入2-甲基-2-噻唑琳反应，与高富勒烯C76、C78、C84反应形成沉淀，过滤，得沉淀A和滤液A，将沉淀A在N2保护下热解得高富勒烯C76、C78、C84；
3)在滤液A中加入2-甲基-2-咪唑啉，在氮气保护下反应后，与富勒烯C60、C70形成沉淀，过滤，得沉淀B和滤液B，将沉淀B在N2保护下热解，得富勒烯C60、C70；
4)将步骤3)热解后的产物以甲苯为溶剂，通过三步高温重结晶和三步低温重结晶操作，分别得富勒烯C60、富勒烯C70；
5)将步骤3)得到的滤液B通过富勒烯色谱分离及纯化，得到纯的富勒烯氢化物。
在步骤1)中，所述超声洗涤可依次采用有机溶剂乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮超声洗涤；超声洗涤的时间可为30～120min。
在步骤2)中，所述富勒烯精样与2-甲基-2-噻唑琳的配比可为1g∶(1～10)mL，其中，富勒烯精样以质量计算，2-甲基-2-噻唑琳以体积计算；
所述2-甲基-2-噻唑琳的结构式如下：
所述反应的时间可为6～12h；所述热解的温度可为200～800℃，热解的时间可为30～120min；热解后产物通过质谱检测证实主要成分为高富勒烯C76、C78、C84，再通过色谱分离及纯化，得到纯度在99.5％以上的高富勒烯。
在步骤3)中，所述滤液A中的富勒烯C60、C70与2-甲基-2-咪唑啉的质量比可为1∶(1～10)；所述2-甲基-2-咪唑啉的结构式如下：
所述反应的时间可为6～12h；所述热解的温度可为200～800℃，热解的时间可为30～120min；热解后产物通过质谱检测成分为富勒烯C60、富勒烯C70。
在步骤4)中，所述三步高温重结晶的温度可为80～100℃，优选90℃；所述三步低温重结晶的温度可为-10～-20℃，优选-15℃；所述富勒烯C60的纯度可为99.5％，富勒烯C70的纯度可为99.0％。
在步骤5)中，所得的富勒烯氢化物为C50H10、C60H8、C64H4。
本发明从燃烧法和电弧法合成的富勒烯炭灰产物中宏量分离富勒烯C60、C70、C76、C78、C84以及富勒烯氢化物C50H10、C60H8、C64H4。本发明对碳氢化合物燃烧或氢参与的电弧合成得到的复杂炭灰产物进行甲苯提取，将提取液中的甲苯蒸干后采用乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇及丙酮对其依次进行超声洗涤，将炭灰产物中大量的多环芳烃以滤液的形式与保留在固体中的富勒烯及其氢化物分开，后经过滤得到含有微量多环芳烃残留的富勒烯固态混合物，其中的高富勒烯C76、C78、C84选择性地与2-甲基-2-噻唑啉反应形成离子盐沉淀(该离子盐沉淀中的富勒烯分子可以通过沉淀物的高温热解得以回收并经色谱进一步分离纯化得到纯度大于99.5％的高富勒烯)，而滤液可与2-甲基-2-咪唑啉形成以C60和C70为主的离子盐沉淀，该沉淀经高温热解并结合重结晶操作分别得到纯度为99.5％的C60以及纯度为99.0％的C70。而富勒烯氢化物C50H10、C60H8、C64H4经两次离子盐沉淀后仍然保留在滤液中，通过色谱分离及纯化，最终得到纯的富勒烯氢化物。本发明克服了现有技术存在的不足，提供了一种高效、完整地宏量分离碳氢体系生产的富勒烯C60、C70、C76、C78、C84以及富勒烯氢化物C50H10、C60H8、C64H4的方法。
附图说明
图1为高富勒烯C76、C78、C84与2-甲基-2-噻唑琳生成离子盐沉淀的热重曲线。
图2为富勒烯混合物经过洗涤后得到富勒烯精样的MALDI-TOF-MS谱图。
图3为高富勒烯C76、C78、C84与2-甲基-2-噻唑琳生成离子盐沉淀的热重后产物的MALDI-TOF-MS谱图。
图4为富勒烯C60、C70与2-甲基-2-咪唑啉生成离子盐沉淀的热重曲线图。
图5为富勒烯C60、C70与2-甲基-2-咪唑啉生成离子盐沉淀的热重后产物的MALDI-TOF-MS谱图。
图6为富勒烯C60、C70与2-甲基-2-咪唑啉生成离子盐沉淀的热重后产物的HPLC谱图。
图7为第一次高温结晶后C60富集部分的HPLC谱图。
图8为第三次高温结晶后C60富集部分的HPLC谱图。
图9为第一次低温结晶后C70富集部分的HPLC谱。
图10为第三次低温结晶后C70富集部分的HPLC谱图。
图11为富勒烯氢化物C50H10分离纯化后的HPLC谱图。
具体实施方式
下面结合实施例以及附图对本发明作进一步详细阐述，目的在于更好地理解本发明的内容，所举之例并不限制本发明的保护范围。
本发明实施例包括以下步骤：
1)将燃烧法和电弧法合成的富勒烯炭灰，加入甲苯超声提取，得到主要包括多环芳烃、C60、C70、C76、C78、C84等不同尺寸大小的富勒烯以及少量的富勒烯氢化物C50H10、C60H8、C64H4富勒烯粗样。取一定质量的富勒烯粗样，依次经过乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮超声洗涤，过滤，直至洗至滤液呈无色。
2)取洗涤后富勒烯样品，加入甲苯充分溶解，在氮气保护下，向滤液中缓慢滴加入2-甲基-2-噻唑琳，在氮气保护下，常温条件下搅拌反应，与高富勒烯C76、C78、C84形成离子盐沉淀。
3)将反应得到的离子盐沉淀置于热重分析仪中热解，整个过程在氮气保护下进行，热重图如图1。洗涤后的富勒烯混合物中主要成分，如图2。热解后产物通过质谱检测证实主要成分为高富勒烯C76、C78、C84，质谱谱图如图3。
4)热解后的固体，用甲苯溶解，注入色谱柱，以甲苯为流动相，分别收集高富勒烯C76、C78、C84不同保留时间的淋洗液，将收集的淋洗液负压蒸馏，得到高富勒烯C76、C78、C84。
5)向反应后的滤液中加入2-甲基-2-咪唑啉，在氮气保护下，常温条件下搅拌反应，与滤液中富勒烯C60、C70等形成离子盐沉淀。
6)将生成的沉淀置于热重分析仪中热解，整个过程在氮气保护下进行。热重曲线如图4。热解后产物通过质谱检测证实成分为富勒烯C60、C70。如图5。热解后产物通过高效液相色谱，如图6。
7)取热解后富勒烯样品，加入甲苯，在常温条件下搅拌1～3天,过滤除去不溶物，将过滤后的滤液置于80～100℃条件下，搅拌1～3天，趁热过滤，析出固体。第一次高温析出固体中C60约占95.5％。如图7。
8)将上述析出的固体加入少量甲苯，在80～100℃条件下，搅拌1～3天,趁热过滤,析出固体。再次向上述高温搅拌后固体中加入少量甲苯，在80～100℃条件下，搅拌1天,趁热过滤，析出固体，第三次高温析出的固体中C60约占99.5％。如图8。
9)将高温结晶后的滤液浓缩掉1/3体积，置于-10～-20℃条件下，搅拌1～3天,趁冷过滤，析出固体，第一次低温析出固体中C70约占75.6％。如图9。
10)将上述析出的固体加入少量甲苯，在-10～-20℃条件下，搅拌1～3天,趁冷过滤,析出固体。再次向上述低温搅拌后固体中加入少量甲苯，在-10～-20℃条件下，搅拌1～3天,趁冷过滤，析出固体，第三次低温析出的固体中C70约占99.0％。如图10。
11)将低温后的滤液，通过色谱分离以及纯化后，得到纯的富勒烯氢化物C50H10，如图11。
本发明通过燃烧法和电弧法生产含富勒烯的炭灰，经过甲苯超声提取后得到的富勒烯粗样中多环芳烃占总质量1％～30％，C60占总质量的5％～60％，C70占总质量的1％～50％，大富勒烯C76、C78、C84及富勒烯氢化物C50H10、C60H8、C64H4占总质量的1％～20％，通过有机试剂依次超声洗涤，再分别加入2-甲基-2-噻唑啉和2-甲基-2-咪唑啉依次与高富勒烯C76、C78、C84和富勒烯C60、C70形成离子盐沉淀，沉淀通过高温热解回收，再结合色谱和重结晶操作，得到纯的高富勒烯C76、C78、C84，富勒烯氢化物C50H10、C60H8、C64H4和富勒烯C60、C70的方法。
本发明采用化学-重结晶法相结合的分离方法来分离碳氢体系生产的富勒烯，不仅对不同尺寸大小的富勒烯碳笼具有比较好的选择性，而且分离效果好，分离量大，适用于工业生产。本发明先采用甲苯超声提取燃烧法和电弧法合成的富勒烯炭灰，通过乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮等有机试剂对提取后的粗产物依次进行超声洗涤，去除掉粗富勒烯样品中大部分的多环芳烃。加入2-甲基-2-噻唑琳和2-甲基-2-咪唑啉，依次沉淀高富勒烯C76、C78、C84以及富勒烯C60、C70。最后通过高温热解离子盐沉淀，通过色谱分离出高富勒烯C76、C78、C84和富勒烯氢化物C50H10、C60H8、C64H4以及重结晶法分离富勒烯C60、C70。

Claims (10)

1.一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法，其特征在于包括以下步骤：
1)将富勒烯粗样超声洗涤，去除大部分的多环芳烃，过滤后得富勒烯精样；
2)将步骤1)得到的富勒烯精样加入甲苯溶解，在氮气保护下，向溶液中加入2-甲基-2-噻唑琳反应，与高富勒烯C76、C78、C84反应形成沉淀，过滤，得沉淀A和滤液A，将沉淀A在N2保护下热解得高富勒烯C76、C78、C84；
3)在滤液A中加入2-甲基-2-咪唑啉，在氮气保护下反应后，与富勒烯C60、C70形成沉淀，过滤，得沉淀B和滤液B，将沉淀B在N2保护下热解，得富勒烯C60、C70；
4)将步骤3)热解后的产物以甲苯为溶剂，通过三步高温重结晶和三步低温重结晶操作，分别得富勒烯C60、富勒烯C70；
5)将步骤3)得到的滤液B通过富勒烯色谱分离及纯化，得到纯的富勒烯氢化物。
2.如权利要求1所述一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法，其特征在于在步骤1)中，所述超声洗涤是依次采用有机溶剂乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮超声洗涤；所述超声洗涤的时间为30～120min。
3.如权利要求1所述一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法，其特征在于在步骤2)中，所述富勒烯精样与2-甲基-2-噻唑琳的配比为1g∶(1～10)mL，其中，富勒烯精样以质量计算，2-甲基-2-噻唑琳以体积计算。
4.如权利要求1所述一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法，其特征在于在步骤2)中，所述2-甲基-2-噻唑琳的结构式如下：
5.如权利要求1所述一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法，其特征在于在步骤2)中，所述反应的时间为6～12h；所述热解的温度可为200～800℃，热解的时间可为30～120min；热解后产物通过质谱检测证实主要成分为高富勒烯C76、C78、C84，再通过色谱分离及纯化，得到纯度在99.5％以上的高富勒烯。
6.如权利要求1所述一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法，其特征在于在步骤3)中，所述滤液A中的富勒烯C60、C70与2-甲基-2-咪唑啉的质量比为1∶(1～10)；所述2-甲基-2-咪唑啉的结构式如下：
7.如权利要求1所述一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法，其特征在于在步骤3)中，所述反应的时间为6～12h；所述热解的温度可为200～800℃，热解的时间可为30～120min。
8.如权利要求1所述一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法，其特征在于在步骤4)中，所述三步高温重结晶的温度为80～100℃；所述三步低温重结晶的温度为-10～-20℃。
9.如权利要求8所述一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法，其特征在于所述三步高温重结晶的温度为90℃；所述三步低温重结晶的温度为-15℃。
10.如权利要求1所述一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法，其特征在于在步骤5)中，所得的富勒烯氢化物为C50H10、C60H8、C64H4。
CN201610384185.XA 2016-06-02 2016-06-02 一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法 Active CN105836732B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610384185.XA CN105836732B (zh) 2016-06-02 2016-06-02 一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610384185.XA CN105836732B (zh) 2016-06-02 2016-06-02 一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105836732A true CN105836732A (zh) 2016-08-10
CN105836732B CN105836732B (zh) 2017-10-27

Family

ID=56595255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610384185.XA Active CN105836732B (zh) 2016-06-02 2016-06-02 一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105836732B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110015652A (zh) * 2019-04-25 2019-07-16 大连民族大学 富勒烯c60-杯芳烃主客体复合纳米晶材料及其制备方法
CN110105177A (zh) * 2019-04-25 2019-08-09 大连民族大学 一类富勒烯-杯芳烃主客体复合纳米晶材料及其制备方法
CN110902669A (zh) * 2019-11-30 2020-03-24 中南民族大学 一种利用笼状AgNO3螯合结构分离与纯化C70的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0585711A (ja) * 1991-09-30 1993-04-06 Idemitsu Kosan Co Ltd フラーレンｃ６０の精製方法
CN1084502A (zh) * 1992-09-19 1994-03-30 北京大学 分离、提纯富勒烯碳60的方法
US20040057896A1 (en) * 2002-07-03 2004-03-25 Nano-C, Llc Separation and purification of fullerenes
CN1884054A (zh) * 2005-06-20 2006-12-27 中国科学院理化技术研究所 多硝基的富勒烯基含能材料的合成方法
CN101085837A (zh) * 2007-05-23 2007-12-12 南京大学 以富勒烯衍生物为核的星型聚合物及其制备方法
CN102115074A (zh) * 2009-12-30 2011-07-06 中国科学院高能物理研究所 一种内嵌金属富勒烯的提取方法
CN103754857A (zh) * 2013-12-31 2014-04-30 厦门福纳新材料科技有限公司 一种高效提取单金属内嵌富勒烯m@c82的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0585711A (ja) * 1991-09-30 1993-04-06 Idemitsu Kosan Co Ltd フラーレンｃ６０の精製方法
CN1084502A (zh) * 1992-09-19 1994-03-30 北京大学 分离、提纯富勒烯碳60的方法
US20040057896A1 (en) * 2002-07-03 2004-03-25 Nano-C, Llc Separation and purification of fullerenes
CN1884054A (zh) * 2005-06-20 2006-12-27 中国科学院理化技术研究所 多硝基的富勒烯基含能材料的合成方法
CN101085837A (zh) * 2007-05-23 2007-12-12 南京大学 以富勒烯衍生物为核的星型聚合物及其制备方法
CN102115074A (zh) * 2009-12-30 2011-07-06 中国科学院高能物理研究所 一种内嵌金属富勒烯的提取方法
CN103754857A (zh) * 2013-12-31 2014-04-30 厦门福纳新材料科技有限公司 一种高效提取单金属内嵌富勒烯m@c82的方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110015652A (zh) * 2019-04-25 2019-07-16 大连民族大学 富勒烯c60-杯芳烃主客体复合纳米晶材料及其制备方法
CN110105177A (zh) * 2019-04-25 2019-08-09 大连民族大学 一类富勒烯-杯芳烃主客体复合纳米晶材料及其制备方法
CN110105177B (zh) * 2019-04-25 2021-06-25 大连民族大学 一类富勒烯-杯芳烃主客体复合纳米晶材料及其制备方法
CN110902669A (zh) * 2019-11-30 2020-03-24 中南民族大学 一种利用笼状AgNO3螯合结构分离与纯化C70的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105836732B (zh) 2017-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Komatsu et al. Mechanochemical synthesis and characterization of the fullerene dimer C120
García-Simón et al. Sponge-like molecular cage for purification of fullerenes
Collman et al. Synthesis and characterization of a superoxo complex of the dicobalt cofacial diporphyrin [(. mu.-O2) Co2 (DPB)(1, 5-diphenylimidazole) 2][PF6], the structure of the parent dicobalt diporphyrin Co2 (DPB), and a new synthesis of the free-base cofacial diporphyrin H4 (DPB)
Thilgen et al. The covalent chemistry of higher fullerenes: C70 and beyond
Lu et al. Yb@ C2 n (n= 40, 41, 42): new fullerene allotropes with unexplored electrochemical properties
CN105836732B (zh) 一种宏量分离碳氢体系生产富勒烯的方法
CN109651225B (zh) 一种1-甲基-3-吗啡啉基-4-芳巯基马来酰亚胺化合物的制备方法
CN109320496B (zh) 硒氰化试剂及其制备方法与应用
Elliger et al. Structure and stereochemistry of simmondsin
CN108384020B (zh) 一种含未配位四氮唑基团的金属有机骨架及其合成方法和应用
CN108191622B (zh) 一种dl-麝香酮的连续制备方法
CN114539077B (zh) 一种盐酸左沙丁胺醇的合成方法
CN107602444B (zh) 合成多样化单取代或双取代[60]富勒烯-1-二氢吡咯衍生物的方法
Lu et al. Selective reduction and extraction of Gd@ C82 and Gd2@ C80 from soot and the chemical reaction of their anions
Taylor et al. DALTO N
CN115260002A (zh) 金属有机框架材料在龙脑/异龙脑混合物中的吸附分离应用
Guo et al. Synthesis of π‐Conjugated Benzocyclotrimers
Chen et al. A solvent-and pH-stable NiII-based metal-organic framework with benzothiadiazole derivative for proton conduction
von Delius et al. Heterofullerenes: doped buckyballs
CN113666928A (zh) 一种新型氮原子掺杂于锯齿状边缘的Ovalene-2N的制备方法
CN101691391A (zh) 羊毛甾醇粗品分离提纯的方法
CN112479970A (zh) 一种无过渡金属参与的吲哚β位烷基化方法
CN112090403A (zh) 一种超微孔dia-a网络拓扑结构的MAF-stu-13材料及其合成与应用
CN112110855A (zh) 一种应用Ni-Fe/C双金属负载型催化剂制备3-氰基-4三氟甲基吡啶的方法
CN101274756A (zh) C60异构体的氯化物及其衍生物和合成与分离方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220114

Address after: 364400 No. 5 Dayang Road, Xiyuan Town Industrial Park, Zhangping City, Longyan City, Fujian Province

Patentee after: Fujian Fulujin Biotechnology Co.,Ltd.

Address before: Xiamen City, Fujian Province, 361005 South Siming Road No. 422

Patentee before: XIAMEN University

Patentee before: Jiangxi Jinshi High Technology Development Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A method for producing fullerenes by macro separation of hydrocarbon system

Effective date of registration: 20220628

Granted publication date: 20171027

Pledgee: Societe Generale Bank Limited by Share Ltd. Zhangping branch

Pledgor: Fujian Fulujin Biotechnology Co.,Ltd.

Registration number: Y2022980009124

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right